DE1519244A1 - Elastomere Farbueberzuege und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Description

Minnesota Mining and Manufacturing Company, St» Paul, Minnesota 55101, V_oSt_eA_e

Elastomere Farbüberzüge und Verfahren zu deren Herstellung

Die Erfindung betrifft neue Farbmassen, Verfahren zur Herstellung verbesserter Farbüberzüge, nicht-klebrige Farbüberzüge mit neuartiger Oberfläche sowie Gebilde, die die Farbüberzüge als neuen Teil enthalten* Die Erfindung betrifft insbesondere neue bewegliche Massen, die als farbartige Überzüge auf einen Träger aufgebracht werden können und zu einem Film mit bestimmten Oberflächeneigenschaften verformt werden können, der eine praktisch nicht glänzende glatte und eindruckfeste Oberfläche hat, die aäh und abriebfest ist« "Glatt" bedeutet hier optisch eben.

Diese Massen können zur Herstellung von Überzügen auf Wänden, Decken, Kraftfahrzeugtrittbrettern, Büroeinrichtungen, Kunststoff- und Kauteohukgegenständen (geschäumt oder nicht geschäumt), Blatteaterialien oder Pilmen (Filmen, die Vinylharze, Gewebe» Papier enthalten)! mikroporösen Slattern oder

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Gegenständen (sowohl natürlich als auch synthetisch) und einer Vielzahl anderer Unterlagen verwendet v/erden, wenn sowohl Glätte als auch hohe Beständigkeit gegen unansehnliche Eindrücke erwünscht ist«, Das überzogene Blattmaterial kann als Tapete oder als Polstermaterial oder zu anderen Zwecken verwendet werden_o Überzogene prägbare oder formbare Metallfolie (gwöhnlich an die Weiterverarbeiter in Rollenform geliefert) kann zum Drucken und Verformen dienen.

Die eindruckfesten, praktisch nicht glänzenden glatten und zähen, abriebfesten erfindungsgemäßen Überzüge werden aus Massen mit zwei Hauptphasen erhalten: einer Phase von dispergierten elastomeren Teilchen und einer Phase aus einem beweglichen Träger, der einen entsprechenden Anteil an nicht flüchtigen Bestandteilen enthält, um ein elastomeres Bindemittel für die elastomeren Teilchen in dem fertigen Überzug zu bilden«. Die elastomeren Teilchen laufen nicht ineinander« Sie haben eine Größe zwischen etwa 3 und 150 tu Sie sind in der beweglichen Trägerphase der Masse mit einer Teilchenvolumenkonzentration (im Folgenden definiert) zwischen 20 und 75 ^σ/° dispergiert«. Mindestens 5 °/° des Gewichts der beweglichen Trägerphase bestehen aus nicht flüchtiger elastomerer filmbildender organischer Substanz«, Ferner bestehen 60 bis 100 Gew_a~$ der gesamten nicht flüchtigen Substanz der Trägerphase aus elastomerer filmbildender organischer Substanz j und 0 bis 40 # der nicht flüchtigen Substanz in der

Trägerphase können aus pigment bestehen«, Die elastomeren Teilchen sind in der Trägerphase unlöslich* Sie können ferner 0 bis 40 Gew_o-?6 Pigment enthaltene Das Gesamtvolumen alles dispergierten Pigments in der Trägerphase und das Gesamtvolumen aller Teilchen, die größer als 3 ju sind, beträgt nicht mehr als etwa 85 $ des Gesamtvolumens der nicht flüchtigen Substanz in der Masse. Die elastomeren Teilchen und die nicht flüchtigen Bestandteile der Trägerphase verleihen beide dem fertigen Film elastomere Eigenschaften; dies wird im Folgenden beschriebene Bevorzugte Massen bilden Filme, in denen die elastomeren Eigenschaften der Teilchen und der nicht flüchtigen Bestandteile verhältnismäßig nahe beieinander liegen_o So enthalten Massen, die zur Herstellung von eindruckbeständigeren Überzügen dienen können, elastomere Teilchen und nicht flüchtige gelöste Bestandteile, deren Grundbestandteile chemisch ähnlich sind.

Weil die Bezeichnung "Trägerphase" hier in umfassenderem Sinn gemeint ist als es sonst bei Farben üblich ist, ist diese Bezeichnung korrekte Mit Träger oder Trägerphase sind alle Bestandteile in der Masse gemeint, die nicht zu den Teilchen mit mehr als 3 ix Durchmesser gehören. Hierzu gehören suspendierte gelöste Teilchen, die kleiner als 3 U sind (einschließlich Pigment üblicher Größe), in der flüssigen Phase der Masse. Hierzu gehört die flüchtige Flüssigkeit, die in der Masse enthalten sein kann (außer der flüchtigen Flüssigkeit in den Mikroporen von elastomeren Teilchen, die

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größer als 3 U sind)_o Hierzu gehören alle organischen filmbildenden Bindemittelbestandteile, die als zusammenlaufbare Tröpfchen mit weniger als 3 u Durchmesser in der flüchtigen Flüssigkeit der Masse gelöst oder dispergiert sein können_e Hierzu gehören alle Verdickungsmittel oder anderen Bestandteile, die aus dem aufgebrachten Überzug verdampfen oder als Teil der zusammenhängenden Bindemasse des aufgebrachten Films, in der die Teilchen mit 3 u Durchmesser und mehr gebunden sind, zurückbleiben«

Die hier als "filmbildend«" oder "einen elastomeren Film bildend" bezeichnete organische Substanz der Trägerphase ist eine Substanz,die den elastomeren zusammenhängenden organischen Binderfilm liefert, der die elastomeren Teilchen in dem Oberflächenüberzug in ihrer Lage hält_e Die organische Substanz der Trägerphase, die diese Aufgabe erfüllt, kann im wesentlichen aus einem Gemisch von Vorstufen bestehen ( die in der flüchtigen Flüssigkeit der Trägerphase entweder löslich oder dispergierbar sind), die unter Bildung des Binderfilms miteinander reagieren_o Sie kann in Form von dispergieren Teilchen (deutlich kleiner als 3 U ) vorliegen, die bei oder nach dem Verdampfen der flüchtigen Bestandteile Eur Bildung des Films ineinanderlaufen können« Sie kann ale gelöste Festsubstane vorliegen, die beim Verdampfen der flüchtigen Bestandteile den Film bildet. Sie kann so beschaffen sein, daß db Bildung des Filme bei normaler Raumtemperatur erfolgt oder daß sie durch

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homogenes Verschmelzen oder durch Verdichtung (ohne unbedingt alle Mikroporen zu verstopfen) eines Gemisches "bei erhöhter Temperatur bewirkt wird, die nicht ausreicht, um die getrennten elastomeren Teilchen zu beseitigen«,

Zusammen mit allen Pigmenten oder anderen nicht flüchtigen Bestandteilen der Trägerphase bildet die filmbildende organische Substanz der Trägerphase die zusammengesetzte Bindemasse des aufgebrachten Farbüberzüge« In dieser Bindemasse, die wahlweise mikroporös sein kann, sind die elastomeren Teilchen in dem Farbüberzug gebunden«

Die nicht-ineinanderlaufenden elastomeren Teilchen (die entweder massiv oder hohl sind oder Poren enthalten), können eine Größe von etwa 3 bis 15Ou haben (ein Sieb mit 0,15 mm lichter Maschenweite passieren)» In den meisten Fällen sind mindestens etwa 20 bis 30 Gew.«$ der Teilchen nicht größer ab etwa 90 u. Teilchen von mehr als 15Ou sind zur Verwendung in Farbmassen ungeeignet. Eine zu vernachlässigende Menge (z.B. 5 Gew»-$) Teilchen von mehr als 15Ou können ohne Schaden in manohen Massen enthalten sein. Jm allgemeinen sind aber Teilchen von mehr als 15Ou unerwünscht, weil sie das Aufbringen der Farbe erschweren» Sie haben ferner den Nachteil, die darunterliegende Oberfläche zu verdecken. Abgesehen von Fällen, wo die Farbe aufgesprüht wird, ist es im Hinblick auf die VerBtrelohbarkeit der Farbe (z.B. mit Pinseln oder Walzen) vorteilhaft, eine Maese von Teilohen nicht größer ala 90 u zu verwenden» Gewöhnlioh sollten sie

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nicht größer ab etwa 75 U und ein größerer Anteil nicht größer als 40 u sein«

Teilchen, die kleiner als 3 u sind, nähern sich zu sehr der Größe der üblichen Pigmente» Wenn sie überhaupt vorhanden s/lnd, werden sie als Bestandteil der Trägerphase der Masse angesehen«, Sie tragen nicht zu der samtartigen Glätte der erfindungsgemäßen Farbüberzüge bei (die sich deutlich von einer bloßen Mattierung durch einen Überschuß an üblichem feinteiligem Pigment unterscheiden)»

Im Hinblick auf samtartige Glätte und Glanzlosigkeit und ein praktisch texturfreies Aussehen der Oberfläche zusammen mit Zähigkeit und hoher Eindruckfestigkeit sowie auf Aufstreichbarkeit mit Walzen oder Pinsel werden die besten Ergebnisse erzielt,wenn man elastomere Teilchen (insbesondere kugelige elastomere Teilchen) mit einer Größe zwischen etwa 3 (oder 5) und 40 (oder 50) u verwendete Sehr gute Ergebnisse werden erzielt, wenn die Teilchen eine Größe zwischen etwa 3 und 90 u haben, wobei mindestens etwa 85 Gew«-$ aller Teilchen nicht größer als etwa 75 U und mindestens etwa 50 % aller Teilchen nicht größer als etwa 40 u sind. Kugelige Teiihen (insbesondere solche unterhalb 90 p, deren größter Teil kleiner als 75 oder sogar 40 u ist) werden gegenüber gemahlenen unregelmäßigen Teilchen bevorzugt. Sie bilden glatte, eindruckbeständige Filme, die praktisch texturfrei und samtartig aussehen*

Allgemein tragen Teilchen, die kleiner als etwa 90 u

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sind, zur Bildung von samtartigen glatten Filmen mit praktisch texturfreiem Aussehen gegenüber dem unbewaffneten Auge beio Wenn mehrere Teilchen nahe 90 u enthalten sind, hat der Farbüberzug ein texturiertes Aussehen, wenn man ihn durch das Mikroskop betrachtet, aber die Textur ist gegenüber dem bloßen Auge nicht deutlich erkennbar* IM ein texturiertes Aussehen gegenüber dem bloßen Auge zu erreichen, werden Teilchen von mehr als 90 u bis zu etwa 150 μ angewendet, insbesondere unregelmäßig geformte gemahlene Teilchen an Stelle von kugelförmigen«, Wenn man einen Überzug mit guter Deckkraft erhalten will, sollten mindestens etwa 20 Gew_o-$ der Teilchen kleiner als 90 u sein (sogar kleiner als 75 oder 40 u)_o Unregelmäßig geformte gemahlene Teilchen haben eine geringere Neigung durcheinanderzurollen als kugelige Teilchen} so zeigen unregelmäßig geformte Teilchen bisweilen eine deutliche Textur, die auf die Bildung von losen Zusammenballungen der Teilchen (in dem fertigen Farbüberzug) zurückzuführen sind, wobei sich das elastomere Bindemittel als Masse zwischen den Teilchen in den Zusammenballungen befindet.

Wenn elastomere Teilchen unterschiedlicher Farbe zur Erzeugung einer Mischfarbe, die für das bloße Auge praktisch gleichmäßig erscheint, homogen vermischt werden sollen, sollte die Größe der vermischten Teilchen 50 oder möglicherweise 60 u nicht überschreiten. Gemische unterschiedlich gefärbter Teilchen unterhalb etwa 25 U geben die besten Ergebnisse. Gemische unterschiedlich gefärbter ela8»östomerer Teilchen, von

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denen mindestens etwa 0,1 Gew_o~$ von einer Farbe (die in kleinerer Menge vorliegen als die anders gefärbten) größer als etwa 70 bis 80 u sind, ergeben ein ansprechendes gespijfikeltes Aussehen, das für dekorative Zwecke geeignet ist.

Das Verhältnis zwischen dem Gesamtvolumen der dispergierten nicht ineinanderlaufenden elastomeren Teilchen und dem Gesamtvolumen der nicht flüchtigen oder festen Substanz (sowohl dispergierte elastomere Teilchen als auch die gesamte nicht flüchtige Substanz der Trägerphase) in der Masse ist wesentlich bzw„ entscheidend,, Me Teilchenvolumenkonzentration ist ein geeignetes Maß, um dieses Verhältnis auszudrücken,. Sie wird auf Flüssigkeitsverdrängung bezogen« line Teilchenvolumenkonzentration von mindestens 20 fi (d«h_e mindestens 20 °/> der gesamten nicht flüchtigen Substanz in der Masse bestehen aus elastomeren Teilchen) ist notwendig, um eine'Vielzahl von kleinen oder winzigen Erhebungen auf der Oberfläche des fertigen Überzugs hervorzurufen_e Dadurch erhält der getrocknete fertige Überzug ein scheinbar glattes Aussehen« Bei einer Teilchenvolumenkonzentration von mehr altetwa 75 f» lassen sich aus der Masse nur außerordentlich schwierig Überzüge herstellen, in denen die elastomeren Teilchen fest gebunden sind«, yJenn die Teilchenvolumenkonzentration unterhalb etwa 40 $> gehalten werden soll, werden gewöhnlich elastomere Teilchen bevorzugt, die sich mehr in dem oberen zuläanigen Größenbereich befinden (z»B« etwa 40 odor

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sogar 75 Gew_e-% größer als 90 u)_o Die Anwendung größerer Teilchen bei geringer Teilchenkonzentration gewährleistet die Bildung kleiner Oberflächenerhebungen mindestens in dem Maße, daß der fertige Film im Hinblick auf die Lichtdiffusion ein glattes Aussehen erhalte Bei kleineren Teilchen (z.B. 90 u oder kleiner) wird die Teilchenvolumenkonzentration zweckmäßig bei 40 oder 50 $ oder darüber gehalten, um einen möglichst günstigen glatten Farbüberzug zu erhalten«, Bei diesen größeren Teilchenkonzentrationen liegen die Teilchen in dem fertigen Überzug auch bei dünnsten Überzügen übereinander, und sie bilden kleine Erhebungen auf der Oberfläche der fertigen Überzüge«

Gewöhnlich sollte die Viskosität beweglicher Massen für Farbüberzüge nicht größer als etwa 80 000 bis 85 000 Gentipoise betragen«, aber unter bestimmten technischen Bedingungen können auch höhere Viskositäten angewendet werden« (Die Viskosität wird unmittelbar nach kräftigem "Durchmischen gemessen, so daß der Einfluß der Wechselwirkung der Bestandteile und der Thixotropic auf ein Mindestmaß beschränkt wird^ Viskositäten von 5 oder 10 Centipoise reiohen bereits aus, werden aber für Farbmasaen nicht bevorzugt. Mindestens 5 GeWe-% der gesamten Trägerphase der Masse müssen aus nicht flüchtiger Substanz bestehen. Ferner müasen unabhängig von der Anwesenheit von Pigment und anderen nicht filmbildenden Bestandteilen in der Trägerphase mindestens 5 Gew«-# dieser Phase aus nioht flüchtiger organieoher Substanz, die einen

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elastomeren PiIm zu bilden vermag, bestehen» Gegebenenfalls kann die Trägerphase vollständig aus nicht flüchtigen monomeren oder ähnlichen Bestandteilen bestehen, die unter Bildung des elastomeren Films der Bindemasse zu reagieren vermögen«, In manchen Fällen kann aber eine Menge an nicht flüchtigen Bestandteilen in dem Träger von mehr als 80 oder 90 Gew_e~?5 dieser Phase zu hohe Viskositäten hervorrufen (zoB* höhere als 80 000 - 85 000 Oentipoise), die gewöhnlich für Farbaufstriche nicht bevorzugt werden«, Derartige hochviskose Massen können bei ihrer Verwendung mit flüchtigen Verdünnungsmitteln verdünnt werden» Bevorzugte Farbmassen mit den beschriebenen Merkmalen enthalten gewöhnlich flüchtige Bestandteile in einer Menge von mindestens 20 oder 30 Gew„-$ der Trägerphase₀ "Das Wesen der Erfindung ist aber nicht von der Anwesenheit oder Abwesenheit von flüchtigen Bestandteilen in der Trägerphase der Farbe abhängig.

Färbende Substanz (chromatisch oder achromatisch weiß, grau und schwarz ~ sowie chromatische Farben) kann fortgelassen werden, ist aber bevorzugt in der Masse enthalten, entweder in den elastomeren Teilchen oder in der Trägerphase oder an beiden Stellen,, Ohne färbendes Pigment hat die Masse einen durchsichtigen oder durchscheinenden Charakter und ein etwas kaltes Aussehen, insbesondere wenn sie unter großem lOinf alls winkel betrachtet wird« Ein Pigment in den elastomeren Teilchen erhöht die gesamte Peokkraft der Masse beträchtlich und bewirkt ein vorteilhaftes farbiges Aussehen

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der Farbüberzüge in einem weiten Bereich von Einfallswinkeln«, Die Teilchen enthalten also bevorzugt Pigment«, In dem fertigen PiIm hat das Licht, das von den hervorstehenden Teilchen reflektiert wird, eine weitgehend gleichmäßige Intensität in einem größeren Bereich von Betrachtungswinkeln als dies bei üblichen glatten pigmentierten Überzügen möglich ist ο.

Jedes von einer Vielzahl bekannter Pigmente kann verwendet werden«. Die Menge an Pigment in den elastomeren Teilchen oder in der Trägerphase darf die erforderlichen Eigenschaften der Masse dieser Anteile nicht verschieben«, Sonst kann die Menge beliebig gewählt werden· Die Menge an Pigment, entweder organisches oder anorganisches (dieses Pigment hat gewöhnlich eine Größe deutlich unterhalb 2 u ), in den elastomeren Teilchen kann von einem Bruchteil eines Prozents, etwa 0,1 $ , bis zu etwa 40 Gew«,-$ schwanken«, In dem nicht flüchtigen Anteil der Trägerphase kann das Pigment fortgelassen werden oder in einer Menge von einem Bruchteil eines Prozents, etwa 0,1 %, bis zu etwa 40 Gew„-^ dieses nicht-flüchtigen Anteils enthalten sein«,

Andere Zusätze, wie Verdickungsmittel und Weichmacher, können dem Peststoffanteil der Trägerphase oder selbst den elastomeren Teilchen einverleibt werden, vorausgesetzt daß diese ihre elastomeren Eigenschaften behalten«, Gegebenenfalls können auch kleine Mengen starrer Teilchen mit mehr als '5 μ Durchmesser zugenotzt werden«, doch wird dien gewöhn-

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lich nicht bevorzugt» Alle Zusätze dürfen die hier geforderten Eigenschaften der gesamten Masse nicht beeinträchtigen_o Glas- oder Metallperlen mit mehr als 3 W Durchmesser sind Beispiele für starre Teilchen,, V/enn sie zugesetzt werden, werden sie gewöhnlich in einer Größe zwischen etwa 15 und 100 u oder bis zu 150u Durchmesser verwendete Bevorzugt bestehen mindestens etwa 50 Gew₀-^c/o der starren Teilchen aus solchen, die mindestens ebenso groß oder größer sind als 80 oder 90 Gew₀-^ der elastomeren Teilchen in der Masse_e In diesen Fällen dienen die zugesetzten Perlen als Inseln, die regellos in dem fertigen Farbüberzug verteilt sind und Stöße gegen den Überzug auffangen,, Dies ist besonders vorteilhaft, wenn ein Blattgebilde, das den fertigen Film auf einem Trägerblatt enthält, geprägt oder gebogen werden soll« Das Volumen der zugesetzten Perlen sollte aber bevorzugt nicht größer als etwa 25 °/° desjenigen der elastomeren Teilchen sein. Ferner sollte das Gesamtvolumen aller Teilchen in der Masse, die größer als 3 U sind, zuzüglich eines etwaigen in der Trägerphase dispergierten Pigments nicht mehr als etwa 85 °ß> des Gesamtvolumens der nicht flüchtigen Substanz in der Masse betragen (z_oB_o bestehen mindestens 15 % des Gesamtvolumens der nicht flüchtigen Bestandteile in der gesamten Masse aus organischem elastomerem filmbildenden Bindemittel),

Elastomere Teilchen bleiben in der Masse längere "eit suspendiert alt: normale Pigmentteilohen_e Me Monte der

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elastomeren Teilchen ist kleiner als die von normalen anorganischen Pigmenten,, Sie liegt daher näher bei derjenigen der Trägerphase_o Die Dichte von elastomeren Teilchen (auch solchen, die Pigment enthalten) liegt im allgemeinen zwischen etwa 1,2 und 1,4 oder 1,7« Sie ist kleiner als die Dichte der meisten üblichen anorganischen Pigmente«, Ferner liegt die Dichte der Trägerphase normalerweise im Bereich von etwa 1,0 bis 1,2 oder sogar 1,4 und 1,7« Sie ist größer, wenn keine flüchtige Flüssigkeit oder nur eine kleine Menge flüchtiger Flüssigkeit vorhanden und eine ziemlich hohe Pigmentbelastung enthalten ist_e

Es folgen Beispiele für die Durchführung der Erfindung;

Beispiel I

Diese Masse ist für ein farbgemäßes Aufbringen (z«B. Streichen, Walzen oder Sprühen) auf einen Träger bestimmt, nachdem Teil A und Teil B der Masse miteinander vermischt Bind,

Bestand teile Teil A

Elastomere Teilchen Xylol(flüohtige Flüssigkeit)

Oellosolveaoetat (flüchtige Flüsaigkeit}

Elastomeres Bindemittel, Vorstufe A (nicht flüchtiger Reaktionsteilnehmer)

Tell B

Elastomeres Bindemittel,
Vorstufe B (nioht flüchtiger ReaktionsteiInehmer) 3,03 0,201 0,61

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Gewichts- teile kg	Sctyitt- voIumen Liter/ kg	Feststoff volumen Liter
39,8	0,159	6,34
18,1
40,8
45,3	0,171	7,77

Das Gewicht in kg, multipliziert mit dem FeststoffschüttvoIumen in liter je kg, ergibt das Peststoffvolumen in Liter, das dem Gewicht der nicht flüchtigen Bestandteile äquivalent ist«, Das gesamte Peststoffvolumen in Liter, dividiert durch das Peststoffvolumen der elastomeren Teilchen mal 100 ergibt die Teilchenvolumenkonzentration in Prozent«

Die Teilchenvolumenkonzentration dieser Masse beträgt 43,2 °/o₀ Ungefähr 45,2 Gew«-?£ der Trägerphase bestehen aus den Vorstufen für das nicht flüchtige filmbildende elastomere Bindemittel,,

Die elastomeren Teilchen in der Masse können entweder kugelig oder unregelmäßig (oder eckig) sein, wie sie beim Vermählen erhalten werden,, Die Herstellung der elastomeren Teilchen an sich gehört nicht in den Erfindungsbereiche Geeignete gemahlene Teilchen können in jeder geeigneten Weise, z,B_e durch Vermählen von gefrorenen elastomeren Massen, hergestellt werden. Durch Dispersionspolymerisation können kugelige elastomere Teilchen hergestellt werden, die zum Aufbringen durch Pinsel oder Rollen bevorzugt werden_e

Beispiele für geeignete kugelige elastomere Polyurethanteilchen sind mit Wasser gehärtete dispergierte Tröpfchen aus einem geschmolzenen (71⁰O ) homogenen Mahlgemisoh von 766,6 Gewichtsteilen eines wachsartigen festen Polyester-Vorpolymerisats mit endständigen Isocyanatgruppen ("Multrathaiie P66")_? wie es weiter unten erläutert ist, 24,8 Gewichtsteilen Chromoxydpigment und 33 Gewiohtsteilen grünem Phthalocyanin-

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pigment« Die kugeligen Teilchen sind praktisch porenfrei und dicht« Praktisch alle haben eine Größe zwischen 5 und 75 u »

wobei mindestens 50 Gew_o~^ unterhalb 40 u liegen,,

Die flüchtigen Flüssigkeiten in der Mischung sind Lösungsmittel für die Vorstufen der elastomeren Bindemittel,, Die elastomeren Teilchen sind in diesen Flüssigkeiten unlöslich, können aber durch eine gewisse Flüssigkeitsaufnahme quellen_ö

Die Vorstufe A ( "Multrathane F66") für das elastomere Bindemittel ist ein wachsartiges festes Polyestervorpolymerisat mit endständigen Isocyanatgruppen, das durch Umsetzen von 4,4^t-Diphenylmethandiisocyanat mit einem Polyester erhalten wird (dehe mit dem Veresterungsprodukt aus einem Glykol und einer Dicarbonsäüre)« Sie hjrt ein Äquivalentgewicht von 627-667 (d«ho das Molekulargewicht in g je Isocyanatgruppe beträgt 627-667)« Ungefähr 6,3 bis 6,7 Gew_o-^ sind Isocyanatgruppen«

Die Vorstufe B des elastomeren Bindemittels ist 1,4-Butandiolo Wenn dieser Bestandteil homogen mit der Vorstufe A vermischt wird, findet eine langsame Härtungsreaktion (zpB« in ungefähr 48 Stunden bei Raumtemperatur) zwischen den Substanzen unter Bildung eines Polyurethanelastomeren statt.

Wenn die Bestandteile der Trägerphase der Mischung homogen miteinander vermischt werden und die Viskosität sofort mit einem Brookfield-Visko-aimeter bei 24⁰O und 60 'tarirehungen je Minute mit einer Spindel Nr* 1 gem«»aen wird, wird ein Wert

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von etwa 60 Centipoise erhaltene Die Viskosität nimmt infolge der Umsetzung der Bestandteile A und B allmählich zu« Diese Mischung zeigt, daß die Trägerphase unterschiedliche Viskositäten haben kann_o Ferner können selbstverständlich reaktionsfähige Monomere verwendet werden, ohne daß die Trägerphase ein flüchtiges Lösungsmittel enthält«

Wenn die Mischung einigermaßen rasch (innerhalb etwa 4 Stunden) auf die Unterlage gebracht werden soll, werden alle Bestandteile (Teil A und Teil B) unter Rühren in etwa 15 Minuten miteinander vermischte \Ienn das Gemisch unter Kühlung (zoBo zwischen 2 und 5⁰C) nur etwa eine Woche laiig gelagert oder transportiert werden soll, ehe es verwendet wird, ist es zweckmäßig, alle Bestandteile miteinander zu vermischen, ehe sie in einen geschlossenen Behälter gegeben werden, wo sie unter Kühlung gelagert oder transportiert werdenο Gewöhnlich wird Teil A getrennt unter kräftigem Rühren hergestellt, um eine gleichmäßige, aber willkürliche Verteilung der elastomeren Teilchen innerhall· der übrigen Bestandteile, d«h. der Trägerphase von Teil A , zu erreichen« Dann werden Teil A und Teil B zum Transport in getrennte verschlossene Behälter gegeben« Kurz vor dem Aufbringen der Masse wird der Bestandteil B zugesetzt und homogen durch Rühren mit Teil A vermischt. Die Viskosität beträgt unmittelbar nacJi dem Vej-mischen etwa 475 Centipoise (Brookfield-Viskoöimeter 2A⁰C, 60 Umdrehungen je Minute, Spindel Nr.2).

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Wenn diese Masse als Farbüberzug auf eine Unterlage aufgebracht wird, verdampfen die flüchtigen Flüssigkeiten und die Vorstufen reagieren langsam miteinander·, Die Masse härtet durch Umsetzung zwischen den Vorstufen zu einem zähen, schützenden, ansprechenden, waldgrün gefärbten Überzug, der sichtbar glatt und sehr beständig gegen Eindrücke ist₀ Der fertige Film ist samtartig und erscheint für das bloße Auge samtartig glatte Er ist deformierbar und bildet sich nach der Deformierung wieder zurück« Da er aber ein bloßer Farbüberzug ist, ist seine Deformierbarkeit und Rückbildung nicht ohne weiteres erkennbar. Beim Kratzen mit dem Fingernagel oder einem Dtahlkörper hinterbleibt keine Spur» Verschiedene Prüfungen zeigten, daß die Deformierbarkeit und Elastizität des Überzugs weitgehend für seine Abriebfestigkeit und seine hohe Eindruckbeständigkeit verantwortlich sind«

Beispiel II

Die Mischung war die gleiche wie in Beispiel I, nur wurden die kugeligen elastomeren Teilchen durch gemahlene elastomere Teilchen aus einem elastomeren Polyurethan ersetzt» Das elastomere Polyurethan ist das Reaktionsprodukt aus dem Mahlgemisch für die kugeligen Teilchen von Beispiel I mit etwa 51 g 1,4-Butandiol (einem Härter für das Vorpolymerisat des Mahlgemieohes)j und das Reaktion«produkt ist im wesentlichen gehärtet, Eb wird dann mit Trockeneis eingefroren und mit wohlelfhund Größe ÜO abgeriebene Bei dienern Vorfahren wer-

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den nur wenige Teilchen - wenn überhaupt - unterhalb 3 u gebildet,, Einige Teilchen sind noch mit anderen verfilzte Die abgeriebenen Teilchen werden klassiert und diejenigen, die ein Sieb mit 0,15 mm Maschenweite passieren, verwendet (obwohl Teilchen, die ein Sieb mit 0,075 mm Maschenweite passieren, bevorzugt werdenj_o Mindestens 80 Gew_o-$ der Teilchen, die 0,15 mm Maschenweite passieren, sind kleiner als 125 u_o Etwa 15 oder 20 Gew_e-$ der Teilchen sind kleiner als 90 α«

Die Masse dieses Beispiels ergibt einen Farbüberzug (der bevorzugt aufgesprüht wird), der glatt und eindruckbeständig ist und für das bloße Auge glatt und texturiert erscheint«

"Die Viskosität der Masse dieses Beispiels (mit den elastomeren Teilchen) war unmittelbar nach dem Vermischen von A und B kleiner als in Beispiel I unter den gleichen Bedingungen· Die Viskosität betrug 430 Oentipoise gegenüber 475 Centipoiee in Beispiel I.

Beispiel III

Me Mischung dieses Beispiels zeigt eine schwarze verstreichbare Masse, die in einem einzigen Behälter aufbewahrt werden kann. Bei der Verwendung kann die Masse direkt aue dem Behälter genommen werden, ohne daß getrennte Teile vermischt werden müssen.

Bestandteile

Elastomere Teilchen ( 5 "bis 90 μ)

Gewichtsteile kg

43,0

Netzmittel

(liatriumlaurylsulf at) 0,0045

Wasser 23,1

Wäßrige Dispersion des elastomeren Bindemittels (46 Gew.-/» Pestsubstanz) 39,6

Wäßrige Lösung des Verdickungsmitteis (5 Gew_e-?b Hydroxypropylmethylcellulose) 3,98

Wäßrige Dispersion des P:knents (25 Gew_o~$ Rußpigment, kleiner als 1 u ) 1,58

Schuttvo lim en
Liter/kg

0,164

0,1785

0,205

0,114

Feststoffvolumen

liter

7,05

3,26

0,04

0,045

Die Teilchenvolumenkonzentration beträgt 67,8 ^ι;ί_β Die elastomeren Teilchen und das Pigment der Trägerphase machen etwa 68,2 °/> des gesamten Volumens der nicht flüchtigen Bestandteile aus« Das organische filmbildende Bindemittel macht etwa 26,7 Gew_e-70 des Trägers aus_e Der Gesamtgehalt an nichtflüchtigen Bestandteilen des Trägers beträgt 27,6 #_e Die elastomeren Teilchen dieser Masse können wie in Beispiel Il hergestellt werden« Die Teilchen für diese uchwarae Maaae können etwa 50 Gewichtsteile HuW an Stelle des Chromoxyds und Phthalocyanine von Beispiel 1] enthalten«

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Ein Beispiel für eine wäßrige Bindemitteldispersion ist eine -wäßrige Dispersion eines Mischpolymerisats von Methylmethacrylat und lthylacrylat<> Das Mischpolymerisat enthält etwa 60 Gew_e-$ Methylmethacrylat und 40 /' Äthylacrylato Eine geeignete Mischpolymerisatdispersion ("Rhoplex AC-33")enthält etwa 46 Gew_o-?'» thermoplastische organische Peststoffe, die als winzige Tröpfchen von weniger als etwa 0,2 y. Durchmesser beständig dispergiert sind« Diese Substanz erfüllt die Anforderungen an das elastomere Bindemittel«,

Zur Herstellung der Masse werden zuerst die elastomeren Teilchen mit 51 Teilen Wasser und dem Netzmittel versetzt« Die erhaltene Aufschlämmung wird mit einem zuvor homogenisierten Gemisch der übrigen Bestandteile der Mischung mittels eines schneilaufenden Rührers mit starker Rührwirkung homogen vermischt,, Die fertige gemischte Masse hat eine Viskosität von etwa 1600 öentipoise (Brookfield, 24⁰C, 60 Umdrehungen je Minute, Spindel Nr₀ 4)« Die Trägerpha:?e dieser Masse hat eine Viskosität von etwa 350 Centipoise (Brookfield, 24⁰C, 60 Umdrehungen je Minute, Spindel Nr_β 2).

Nach dem Aufbringen (bevorzugt durch Versprühen) und Trocknen bildet diese Masse einen schwarzen zähen, eindruckbeständigen, sichtbar glatten, aber texturierten elastomeren Oberflächenüberzug Das Trocknen erfolgt durch Verdampfen des Wassers,, Anschließend laufen die dispergieren Tröpfchen des Mischpolymerisat« bei Raumtemperatur allmählioh zu einem fertigen vereinigten, zusammenhängenden elastomeren Überzug in ein an (lor β

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Beispiel IV

Eine geeignete mit Vieichmacher modifizierte Substanz, die die für das elastomere Bindemittel der erfindungsgemäßen Massen erforderlichen Eigenschaften besitzt, itrfc ein mit Weichmacher modifiziertes Polyvinylchlorid* Es folgt ein Beispiel für eine derartige Masse:

.bestandteile

G-ewichts- uchütt- Peststoffteile volumen volumen kg Liter/kg Liter

Kugelige elastomere Teilchen von Beispiel I

VM&P-Benzin (fluchtige Flüssigkeit)

Dioctylphthalat als Weichmacher

Polyvinylchlorid
O 121»)

68

8,6 18,5 29,9

0,159

10,81

0,208 3,86 0,147 4,39

Die Teilcherivolumenkonzentration dieser Masse beträgt 56,9 yoe Die Masse hat einen G-esamtf estntoffgehalt von 93,1 "/> und einen Gehalt an nicht flüchtigen Feststoffen in der Trägerphase von 85 $e

Zur Herstellung der Masse dieses Beispiels wurde das Polyvinylchlorid in feinteiliger Form (weniger als 2 u Teilchengröße) in dem Diootylphthalat durch Hühreri dispergiert, Jjabei bildet sich ein Kunubstoffaol (Plastisol). Dann wird daiJ üohwerbenzin zum Verdünnen zugesetzt, Schließlich werden dlu elaatom/ren Kugeln eingeführt (z„B_e mittels einen Varjng-Miacherß), ^_{0 0R},qinaL

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Die Viskosität dieser Masse beträgt nach der Herstellung ungefähr 60 000 Gentipoise (Brookfield, 24⁰C, 6 Umdrehungen je Minute, Spindel Nr₀ 4). Bie Tragerphase allein hat eine Viskosität von etwa 85 Cientipoise (Brookfield 24⁰C, 60 Umdrehungen je Minute, Spindel Nr. 2).

Menn die Masse dieses Beispiels als Farbüberzug aufgebracht wird, kann sie möglicherweise auch nach längerer Zeit bei Raumtemperatur keinen elastomeren fertigen Überzug bilden« Das feste Bindemittel der Trägerphase hat aber die notwendigen elastomeren Eigenschaften, wenn der Überzug 15 Minuten auf etwa 188⁰C erwärmt wird, um ihn homogen zu verdichten (z„B_e zu schmelzen)« Durch das Erwärmen wird das Gemisch von filmbildenden Bestandteilen der Trägerphase in den Zustand des fertigen Überzugs mit elastomeren Eigenschaften übergeführt» Bei Massen, die zur Herstellung des fertigen Überzugs erwärmt werden müssen, werden zweckmäßig vollständig gehärtete elastomere Teilchen (oder mindestens Teilchen, die bei der Wärmebehandlung nicht schmelzen) verwendete

Ausgezeichnete sichtbar glatte und eindruckbeatändige Überzüge können aus dieser Masse auf Blattmateria] hergestellt worden, das die zum Schmelzen oder Verdichten des Überzugs erforderlichen Temperaturen verträgt» Bevorzugt wird die Manne nach weiterer Verminderung der Viskosität durch Zuuatz einiger weniger Gewichtsprozent flüchtiger Bestandteile aufgebracht« Wenn Metallblech überzogen werden aoll, wird en zweckmäßig zuerst in bekannter Welee mit einem Gnin-

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dierüberzug vorbehandelt₀ Diese Maßnahmen können im großtechnischen Maße durchgeführt v/erden_o Der Überzug kann auch mit dem Rakel aufgebracht -werden«,

Beispiel V

Es folgt ein Beispiel für eine Mischung mit langem Topfleben und eine, die im Filmzustand nicht härtet« Sie enthält einen elastomeren filmbildenden Bestandteil in einer flüchtigen Flüssigkeit gelöste Der elastomere filmbildende Bestandteil befindet sich in "elastomerem" Zustand,w§nn er in der flüchtigen Flüssigkeit der Trägerphase gelöst ist«,

Gewichts- Schutt- Feststoffteile volumen volumen Bestandteile kg Liter/kg Liter

Elastomere Kugeln aus

Beispiel I 20,4 .0,159 3,28

Cyclohexanon (flüchtige Flüssigkeit) 122,2

Elastomeres Polyurethan 13,6 0,17 2,317

Die Teilchenvolumenkonzentration dieser Masse beträgt 58,5 °/o„ Der Gesamtfeststoff gehalt beträgt 21,75 Gew_o-% » Die Menge des elastomeren Polyurethans beträgt ungefähr 10 G-ewo-% des Trägers_o

Geeignete elastomere Polyurethane ("Estane 5740X1"), die in diesem Beispiel verwendet werden können, sind praktisch unvernetzt und im wesentlichen linear,, üie sind neben ihren anderen Eigennchaften thermoplastisch. Hie können durch TJm-

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setzen eines Gemisches von (A) 1 KoI eines praktisch linearen Polyesters mit endständigen Hydroxylgruppen aus

(1) einem gesättigten aliphatischen Glykol mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und endständigen Hydroxylgruppen und

(2) einer Di carbon säure der Formel UOOC-R-COOH, worin 1? ein Alkylenrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, oder ihrem Anhydrid, wobei der Polyester ein mittleres Molekulargewicht zwischen 600 und 1200 und eine kleinere ßäurezahl als 10 hat, und (B) etwa 1,1 bis 3,1 Mol eines Diphenyldiisocyanats mit einer Isocyanatgruppe an jedem Phehylkern in Gegenwart von (C) etwa 0,1 bis 2,1 Mol eines gesättigten aliphatischen freien Glykols mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und endständigen Hydroxylgruppen hergestellt werden, wobei die Molmenge von Polyester und freiem Glykol zusammen der Molmenge des Diphenyldiisocyanats praktisch äquivalent ist, so daß praktisch keine unumgenetzten Isocyanat- und Hydroxylgruppen in den lioaktionsprodulrt verbleiben₀

Die Masse dieses Beispiels kann durch Pinseln, V.'a Is; en oder Versprühen aufgebracht werden und ergibt einen waldgrünen, eindruckbeständigen, sichtbar glatten, samtartig erscheinenden Farbüberzug,, Das Trocknen unter homogener Verdichtung erfolrt durch Verdampfen des Cyclohexanone, das normalerweise vurhältnismäi3ig langsam aus einem auf gebrach t;en Farbüberzug (z_o H„ innerhalb mehrerer Stunden bis zu etwa 1.¹) verdampfte L<ei der technischen Anwendung kann gogebencnfalls der aufgebrachte Film erwärmt werden, um das Lösungsmittel rascher zu vertreibe/u

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Die gesamte Mischung dieses .Beispiels hat eine Viskosität von etwa 900 Centipoise (Brookfield, 24⁰O, 30 Umdrehungen je Minute, Spindel Nr₀ 2), während die Trägerphase der Masse eine Viskosität von 205 Centipoise hat (Brookfield, 24⁰O, 60 Umdrehungen je Minute, opindel Nr₀ 2.)_o

In Tabelle I sind mehrere Eigenschaften der elastomeren Phase der aus den Mischungen der vorstehenden Beispiele erhaltenen Farbüberzüge angegeben»

Tabelle I {

	a	Abrieb	Hart e,	Bruch	Zugfestigkeitswei	(Tensile set)	Il	5>	Ru ck-
	b	(Taber)	ο höre	dehnung	tung	bei 45/» Dehnung	Il	5%	prall-
	C	0,1	A-2			It	%	ko ef
	a	0,1	75	360		Il	5'fo	fizient
Bei	t	0,1	80	500	weniger als	Il	bio	2Γ>
spiel	C	0,1	80	500	Il	It	5>'	35
I	a	0,1	80	500	Il	It		35
	b	0,1	80	500	It	ti	5°/a	30
	C	0,1	80	500	Il	Il	5'/o	35
II	a	0,6	80	450	Il	It	5%	35
	b	0,4	90	500	It	tt	5/	25
	C	0,1	90	450	Il	It	5°/	20
III	a	0,4	75	360	tt	Il	570	15
	b	0,4	80	280	It	It	5'/o	25
	C	0,1	80	280	tt		5io	10
IV		0,1	75	360	ti	10
		0,1	85	640	It	25
		85	640	It	25
V		Il

a bedeutet elastomer« Teilchen (d,h, ihre Zusammensetzung), wie sie in dem fertigen Farbüberzug vorliegen.

b bedeutet die Zusammensetzung der Fentstoffe der Trägerphaöe, wie diese Masse in dem fertigen Überzug vorliegt·

c bedeutet die Zusammensetzung der filmbildenden organischen SubBtanz (ohne Pigment) der Trägerphase, wie diese in dem fertigen Farbüberzug vorlieg^Q ORIGINAL

Mit der Bezeichnung "fertig" für die erfindungsgemäßon Farbüberzüge ist gemeint, daß die Überzüge praktisch frei von flüchtigen Bestandteilen und praktisch blasenfrei sind und daß (1) das filmbildende organische Bindemittel bei Gemischen von chemisch reaktionsfähigen Partnern gehärtet ist oder (2) die dispergierten verschmelzbaren Teilchen der filmbildenden Bindemasse bei dispergierten Filmbildnern zusammengelaufen sind oder (3) die gelöste oder dispergierte filmbildende '!'indemasse homogen verdichtet ist (insbesondere bei nicht miteinander reagierenden Bestandteilen) oder (4) irgendeine Kombination dieser Vorgänge stattgefunden hat« Die "praktisch blasenfreien¹¹ fertigen Überzüge können eine kleine Menge Mikroporen enthalten^ ftie können auch Zwischenräume von mikroskopischer Größe enthalten» Sie enthalten aber keine größeren makroskopischen Zwischenräume, die bei Betrachtung de0 Querschnitts durch den Film für das bloße Auge sichtbar sind»

Alle Werte in der Tabelle wurden mit dickeren Proben der Masse der fertigen Farbüberzüge gemessen alu uie normalerweise in fertigen Farbüberzügen vorliegen« Me Proben mußten derart bereitet werden, daß sie praktisch blasenfrei waren (makroskopische Blasen beeinträchtigen die Zuverlässigkeit der Meßergebnisse)β Am besten läßt es sich vermeiden, daß aus dem Lösungsmittel der Masse makroskopische Blas*en entstehen, indem man das Lösungsmittel verhältnismäßig Inngeam (z»B« Innerhalb bis zu einer Woche, wenn die Proben dicker sind) verdampf on läßt (die Lösungsmittelverdampfung kunn in einer

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Kammer unter vermindertem Brück beschleunigt werden)_o Zur Verdampfung dew Lösungsmittels wird die Probe bevorzugt bei Raumtemperatur oder einer Temperatur nur etwas oberhalb (zoBo bis zu etwa 55⁰O) Raumtemperatur gehalten«, Bei der Herstellung der Proben wird bevorzugt möglichst wenig Lösungsmittel oder flüchtige Substanz verwendet, so daß sich die MaBSe gerade noch gut handhaben und mischen läßt«, Bei den fertigen Farbüberzügen ist das Auftreten von Blasen nicht zu befürchten, weil die Filme so dünn sind (z_oB₀ einige wenige u bis zu 75 oder 100 oder 150 M )„ Bei Mikroporen enthaltenden elastomeren Phasen ist es zweckmäßig, dicke Proben für die Prüfung herzustellen, indem man das Lösungsmittel sehr vorsichtig und langsam verdampfen läßt (auch wenn die Härtung vor dem Verdampfen des Lösungsmittels beendet ist), um die Bildung makroskopischer Blasen zu vermeiden«

Me Beziehung zwischen den in der Tabelle angegebenen Eigenschaften und denen der fertigen Farbüberzüge ist wahrscheinlich wie folgt: Die Abriebfestigkeit und die Bruchdehnung sind Anzeichen für Zähigkeit und Beständigkeit des fertigen Überzugs gegen Reißen und Kratzen«, Pie Zugfestigkeitsweitung (tensile set) und Rückpra^llkoeffizient (coefficient of restitution)sind Hinweise für die Verformbarkeit bei ausreichendem Rückprall nach der Verformung, so daß der fertige Überzug praktisch keine Eindruckmarkierungen behält« Lie Härte ist ein Anzeichen für die nicht abreibende Wirkung der hauptsächlichen Uborzugsphasen seibat.

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Die Abriebwerte (Taber) wurden mit einer rotierenden Plattform, einer zweiköpfigen Vorrichtung und nach dem in ASTM D 1175 beschriebenen Verfahren ermittelt« Es wurde die Taber-Abriebvorrichtung Modell 174 der Taber Instrument Company, North Tonawanda, Few York, mit den Abriebrädern H-18 und eine 1000 g Belastung verwendet. Die angegebenen Abriebwerte sind g Gewichtsverlust eines Probestücks von 3,17 mm Stärke und 10,2 cm Durchmesser je 1000 Umdrehungen (70 Umdrehungen je Minute) in der Taber-Abriebvorrichtung« Die erfindungsgemäßen elastomeren Massen zeigen bei diesem Versuch weniger als 4 Gewichtsverlust, bevorzugt weniger als 2 g Gewichtsverlust«,

Die Härtewerte (Shore-Durometer-Härte Type A-2) wurden gemäß ASTM D 1706-61 bestimmt«. Ein Shore-Körner Typ A-2 wird verwendet» Die Werte sind die größten Durometerwerte* Gewöhnlich sind elastomere erfindungsgemäße Massen nicht härter als 95* Sie haben eine Härte von mindestens 20 (sonst ist das Material zu weich, um Eindrücke und Scheuerstellen zu vertragen)* Bevorzugt werden Durometerwerte oberhalb 45· Die Werte sind in der Tabelle in Vielfachen von 5 angegeben.

Die Bruchdehnung wird gemäß ASTM D-412-61T bestimmt. Das Prüfverfahren ist das übliche zur Bestimmung der Bruohdehnung von elastomeren Materialien. Die Wert· sind in Prozent angegeben, um die das Probestüok die ursprüngliche Längt beim Reißen überschritten hat« Die erfindungsg«mäßen elastomeren

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Materialien haben eine Dehnbarkeit von mindestens 50 °/o, bevorzugt mindestens etwa 75 °/<>_o

Die Zugfestigkeitsweitung (tensile set) bei 45 $ Dehnung wird wie folgt bestimmt: Ein Probestück (etwa 0,317 x 0,317 cm Querschnitt mit verdickten Enden zum Angreifen) wird auf 145 °/° seiner ursprünglichen Länge gedehnt und sofort wieder freigelassen«, Nach 10 Minuten wird die länge des Probestücks (nicht der verdickten Enden) gemessene Der Überschuß der zweiten Messung gegenüber der ersten, dividiert durch die ursprüngliche Länge und mit 100 multipliziert, ergibt die Weitung in Prozent« Bei den erfindungsgemäßen elastomeren Materialien ist die Weitung bei 45 °ß> Dehnung kleiner als 10 °/o_t bevorzugt 5 °/°o

Die Rückprallkoeffizienten sind in Prozent angegeben. Sie werden erhalten, indem die größte Höhe des zurückspringenden Kolbens durch die ursprüngliche Höhe vor dem Herab fallen geteilt und dann mit 100 multipliziert wird. Die Werte wurden mit dem Elastizitätsmesser der Precision Scientific Company gemessen j diese Vorrichtung besteht im wesentlichen aus einer ebenen Plattform zur Auflage der Probe, einer senkreoht angebrachten Skala, einem 28,35 g schweren Kolben aus rostfreiem Stahl mit senkrechter Führung duroh eine senkrechte Sohiene aus rostfreiem Stahl und einer meohanisehen Vorrichtung sum Fallenlassen des Kolbens· Probestücke Ton etwa 2,54 ca Durohaetaer und 1,27 om Stärke werden geprüft« Das Mittel ron drei Werten wurde verwendet} das Ergeb-

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nis ist als Vielfaches von 5 in der Tabelle angegeben» Die erfindungsgemäßen elastomeren Substanzen haben Rückprallkoeffizienten von mindestens 5 #, bevorzugt oberhalb 10 fo₀

Die Erfindung ist nicht von der Verwendung einer bestimmten chemischen Verbindung abhängig, da die Eigenschaften von unterschiedlichen Verbindungen durch homogenes Vermischen mit anderen Bestandteilen modifiziert werden kÖnnen_e So kann ZoBe einer sonst ungeeigneten chemischen Verbindung ein Weichmacher zugesetzt werden, um sie in eine Masse zu verwandeln, die die erfindungsgemäß erforderlichen elastomeren Eigenschaften hat« Ferner können neue chemische Substanzen so hergestellt werden, daß sie den geforderten elastomeren Eigenschaften genügen,

*· Patentansprüche —

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Claims (1)

1. Patentansprüche:

   1o larbmasse, die zur Herstellung eines farbartigen Überzugs auf einer Unterlage geeignet ist, -wobei der Überzug im fertigen Zustand getrennte !Teilchen enthält, die in einer zusammenhängenden filmartigen Masse dispergiert und haltbar gebunden sind, und der fertige Überzug eine nicht geglättete, praktisch glanzfreie, optisch^ glätte Oberfläche hat, die eindruckbeständig, zäh und abriebfest ist, dadurch gekennzeichnet, daß die Masse im wesentlichen aus einer beweglichen Trägerphase und nicht ineinanderlaufenden elastomeren Teilchen mit einer Größe zwischen etwa 3 und 150 ju. (bevorzugt kleiner als 9Ou) besteht, die darin mit einer Teilchenvolumenkon ζ en tr ation zwischen 20 und 75 ^οβ> (bevorzugt 4-0 bis 75 °/o) dispergiert sind, wobei mindestens 5 Gew«-$ der beweglichen Trägerphase aus nichtflüchtiger elastomerer filmbildender organischer Substanz bestehen, wobei 60 bis 100 Gew_o-$ der gesamten nicht flüchtigen Substanz der Trägerphase aus der filmbildenden elastomeren organischen Substanz und 0 bis 40 $> der nicht flüchtigen Substanz, aus Pigment bestehen, die elastomeren Teilchen in der Trägerphase unlöslich sind und 0 bis 40 Gew.-$ Pigment enthalten, wobei das gesamte Volumen aller Teilchen in der Masse, die größer als 3 ti sind, nicht mehr als 85 $> des Gesamtvolumens der nicht flüchtigen Substanz In der Masse beträgt*

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   2„ Maese nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nicht flüchtige elastomere filmbilden.de organische
   Substanz aus einem Gemisch von reaktionsfähigen Vorstufen für die elastomere Substanz besteht»

   3o Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-flüchtige filmbildende elastomere organische Bindemittel aus einem filmbildenden Gemisch von nichtflüchtigen Bestandteilen besteht, die in einer flüchtigen flüssigen
   Substanz dispergiert sind»

   4e Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nichtflüchtige elastomere filmbildende organische Substanz in einer flüchtigen flüssigen Substanz gelöst ist«

   5« Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die elastomeren Teilchen kugelig sind«

   6« Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die elastomeren Teilchen unregelmäßig geformte gemahlene
   Teilchen sind*

   7· Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie Glasperlen in einer Volumenmenge dispergiert enthält,
   die nicht größer als 1/4 des Volumens der elastomeren Teilchen ist.

   8_e Verfahren zur Herstellung eines nicht geglätteten, praktisch glanzfreien optisoh glatten Oberfläohenübersmgs auf

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   einer Unterlage, wobei der Oberflächenüberzug eindruek— ' beständig, zäh und abriebfest ist, dadurch gekennzeichnet, daß man (1) durch Vermischen von Bestandteilen eine Masse herstellt, die im -wesentlichen aus einer beweglichen Trägerphase und nicht ineinanderlaufenden elaßtomeren Teilchen mit einer Größe zwischen 3 und 150 u (vorzugsweise unterhalb 90 ii) besteht, die darin mit einer TeilehenvolTimenkonzentration innerhalb des Bereichs von 20 bis .75 $ (bevorzugt 40 bis 75$) i dispergiert sind, wobei mindestens 5 Gew_e~$ der beweglichen Trägerphase aus einer nichtfluchtigen elastomeren filmbildenden organischen Substanz bestehen, 60 bis 100 fiew_e-$ der gesamten nichtflüchtigen Substanz der Trägerphase aus elastomerer filmbildender organischer Substanz und 0 bis 40$ der nicht flüchtigen Substanz aus Pigment bestehen, wobei die elastomeren Teilchen in der Trägerphase unlöslich sind und 0 bis 40 Gew.-$ Pigment enthalten, das Gesamtvolumen des dispergiert en Pigments in der Trägerphase und das gesamte Volumen aller Teilchen von mehr als 3 U in der Masse nicht mehr als 85 $ des Gesamtvolumens der nichtflüchtigen Substanz in der Masse beträgt| (2) diese Masse als Überzug auf die Unterlage aufbringt und (3) den Überzug Bedingungen unterwirft, unter denen die Tragerphase des Filme in eine zähe zusammenhängende elastomere Maeee übergeführt wird, die praktisch keine fluchtige Plüesigktit enthält und in der die elastomeren Teilchen regellos derart verteilt sind, daß sie in der Oberfläche des Überzüge Erhebungen bilden·

   SLt 001144/0121

   9o Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das elastomere filmbildende organische Bindemittel der Trägerphase aus einem Gemisch von reaktionsfähigen Vorstufen für das elastomere Bindemittel besteht und die Bedingungen so gewählt v/erden, daß die Trägerphase des gefärbten Überzugs in eine zähe zusammenhängende elastomere Masse übergeführt -wird, indem die reaktionsfähigen Vorstufen für das elastomere Bindemittel miteinander reagieren«

   10β Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das elastomere filmbildende organische Bindemittel aus einer Dispersion von winzigen Teilchen einer harzartigen Substanz in einem Weichmacher für dieselbe besteht und die Bedingungen derart gewählt werden, daß die Trägerphase des gefärbten Überzugs in eine zähe zusammenhängende elastomere Masse übergeführt wird,uid der gefärbte Überzug auf eine erhöhte Temperatur erwärmt wird, die ausreicht, daß die harzartige Substanz und der Weichmacher praktisch homogen versohmelzen«

   11« Gegenstand, bestehend aus einer Unterlage (bevor zugt einer Blattoberfläohe), die mit einem getrookneten, nicht· klebrigen Farbüberzug mit einer nicht geglätteten, praktisch glanzfreien, optisch glatten Oberfläche überzogen ist, der markierungBbeständig, zäh und abriebfest ist und eine Phase aus elastomeren Teilchen und eine Bindemittelphase enthält, wobei die tlastomtren Teilohen eine Größe zwisohen 3 und

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   150 ju. (bevorzugt unterhalb 9Ou) haben und regellos in der Bindemittelphase dispergiert und dauerhaft darin gebunden sind, wobei die elastomeren Teilchen zwischen 20 und 75 $> (bevorzugt zwischen 40 und 75 $ ) des Volumens des Films ausmachen, und 0 bis 40 Gew«—$ Pigment enthalten, die Bindemittelphase aus 60 bis 100 Gew_#-$ elastomerer organischer Substanz als zusammenhängende Masse und 0 bis 40 Gew_e-$ Pigment, das darin dispergiert ist, besteht, wobei das Gesamtvolumen von allem Pigment in der Bindemittelphase und das gesamte Volumen aller Teilchen oberhalb 3 W in dem Film nicht mehr als etwa 85 # des Gesamtvolumens des Films ausmachen β

   12* Gegenstand nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß sein Farbüberzug Glasperlen in einer Volumenmenge enthält, die nicht größer als 1/4 des Volumens der elastomeren Teilchen ist«

   M 1770
   Dr.Pa/Wr

   009tU/01?f