DE1495319A1 - Verfahren zur Herstellung waermehaertbarer Harze - Google Patents

Verfahren zur Herstellung waermehaertbarer Harze

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DE1495319A1
DE1495319A1 DE19631495319 DE1495319A DE1495319A1 DE 1495319 A1 DE1495319 A1 DE 1495319A1 DE 19631495319 DE19631495319 DE 19631495319 DE 1495319 A DE1495319 A DE 1495319A DE 1495319 A1 DE1495319 A1 DE 1495319A1
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epoxy
thermosetting resins
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polymer
polymers
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Heinrich Dr Erwin
Hornung Dr Karl-Heinz
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Huels AG
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Chemische Werke Huels AG
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Description

Verfahren zur Herstellung wärmehärtbarer Harze
Es ist bekannt, daß man wärmehärtbare Harze erhält, wenn man epoxyclgruppenhaltige Polymerisate mit Mercaptocarbonsäuren so umsetzt, daß pro Mol Epoxyd 2 Mol Mercaptocarbonsäure durch Addition und Veresterung gebunden werden.
Es wurde nun gefunden, daß man wärmehärtbare Harze durch Addition von epoxydgruppenhaltigen Polymerisaten mit Mercaptocarbonsäuren vorteilhaft herstellen kann, wenn man ein Polymerisat mit einem Epoxydsaucrstoff-Gehalt von 0,1 bis 15 % mit 0,1 bis 30 Molprozent, bezogen auf ein Mol Epoxyd im Polymerisat, einer Mercaptocarbonsäure umsetzt.
Die Polymerisate sollen etwa 0,1 bis 15 %, insbesondere 0,1 bis 8 % Epoxyd-Sauerstoff enthalten. Geeignete epoxyd gruppenhaltige Polymerisate sind beispielsweise teilweise epoxydierte eis- oder trans-Polybutadinne, epoxydierte Co- oder Terpolymere aus Butadien/Styrol und Acrylesterr. Derartige Polymerisate können hergestellt werden durch Polymerisation von epoxydgruppenhaltigen ungesättigten Monomeren, wie Glycidylacrylat oder Glycidylmethacrylat, ferner durch Mischpolymerisation dieser Verbindungen mit ungesättigten Monomeren, wie ζ. Β. Butadien, Styrol, Acrylnitril, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylestern und Methacrylestern, oder Epoxydierung ungesättigter Polymerisate aus Dienen, wie Butadien und Isopren, ferner ungesättigter Copolymerisate aus Dienen und Olefinen, wie Äthylen, Propylen, Styrol und Acrylsäureeetern.
69/63
909835/1454
BAD
- 2 - O. Z. 1740
27. 8. 63
U95319
Als Mercaptocarbonsäuren kommen Monocarbonsäuren infrage, die mindestens eine -SII-Gruppe enthalten, z. B. Thioglykolsäure und Mercaptopropionsäure. Sie werden in Mengen von 0,1 bis 30 Molprozent, insbesondere 0,1 bis 10 Molprozent, bezogen auf 1 Mol Epoxyd im Polymeren, eingesetzt.
Die Umsetzung der epoxydgruppenhaltigen Polymeren, die gegebenenfalls noch nicht epoxydierte Doppelbindungen enthalten, mit Mercaptocarbonsäuren kann bei Temperaturen zwischen 80 und 140°C, insbesondere zwischen 100 und 120eC, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln wie Benzol, Xylol und Toluol vorgenommen werden.
Die Harze können durch einfaches Erhitzen oder mit ungesättigten Polyestern oder mit Polymeren, die Acrylsäuredoppelbindungen enthalten, sowie Bis-acrylamid- oder Bis-acrylsäure-Derivaten unter Zusatz von Aktivatoren wie tertiären Aminen oder Natriummethylat vernetzt werden. Die Produkte finden Verwendung als Lackrohstoffe.
Beispiel 1
250 g einer 20 %igen Polymerlösung, die ein epoxydiertes Terpolymeres aus Styrol/Butadien/Acrylsäurebutylester mit einem Epoxy-O-Gehalt von 5 % enthält, werden bei 120eC mit 2 g Thioglykolsäure, vordünnt mit Xylol, tropfenweise versetzt. Nach 5 Stunden ist praktisch die gesamte Menge addiert.
Beispiel 2
200 g eines epoxydierten Butadien/Styrol-Copolymeren (50 : 50) mit einem Epoxyd-O-Gehalt von 1,7 % werden in Form einer 20 %igon Xylollösung bei 1200C tropfenweise mit 6 g Thioglykolsäure, verdünnt mit Xylol, versetzt. Nach 4 Stunden sind 5 g Thioglykolsäure addiert, das sind 2,5 %, bezogen auf das Polymere.
909835/U54
- 3 - O. Z. 174 0
27. 8. 63
Beispiel 3
200 g einer 30 %igen Terpolymerlösung aus Butadien/Styrol/Acrylsäurebutylester (30/50/20) mit einem Epoxyd-Sauerstoffgehalt von 3,4 % {50 % der Butadien-Doppelbindungen sind epoxydiert), werden bei 80eC mit 5 g Thioglykolsäure, verdünnt mit Xylol, tropfenweise versetzt. Nach 4 Stunden sind 3,8 % Thioglykolsäure, bezogen auf das Terpolymere, addiert. Die so erhaltene Lösung wird mit Xylol weiter verdünnt, bis der Feststoff gehalt 20 % beträgt. Die Film eigenschaften der wärmegehärteten Polymerlösung sind der Tabelle zu entnehmen. Filmdicke 40 u.
Temperatur - Zeit Pendel-1 Erichs en- nach der Alterung (2,5 Tage/90'C) 9
8
eC Min. härte
Sek.		 Tiefung
mm		 Pendelhärte! Eriehsen-Tiefunp
Sek. mm
100
100		 50
30		 116
72		 9
10		 170
165
Trotz zunehmender Härte naqh der Alterung bleibt die gute Elastizität des Filmes erhalten.

Claims (1)

  1. Patentanspruch
    Verfahren zur Herstellung von wärmehärtbaren Harzen durch Kondensation von epoxydgruppenhaltigen Polymerisaten mit Mercaptocarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polymerisat mit einem Epoxyd-Sauerstoff-Gehalt von 0,1 bis 8 % mit 0,1 bis 30 Molprozent, bezogen auf 1 Mol Epoxyd im Polymeren, einer Mercaptocarbonsäure umsetzt.
    909835/ 14 5 4
    BAD ORIGINAL
DE19631495319 1963-08-28 1963-08-28 Verfahren zur Herstellung waermehaertbarer Harze Pending DE1495319A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEC0030788 1963-08-28

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DE19631495319 Pending DE1495319A1 (de) 1963-08-28 1963-08-28 Verfahren zur Herstellung waermehaertbarer Harze

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