DE1483294C3

DE1483294C3 - Use of a substance as a photoconductive material

Info

Publication number: DE1483294C3
Application number: DE1483294A
Authority: DE
Inventors: Peter John Rochester N.Y. Cerlon (V.St.A.)
Original assignee: Rank Xerox Ltd
Current assignee: Xerox Ltd
Priority date: 1964-12-28
Filing date: 1965-12-28
Publication date: 1978-07-06
Also published as: NL150924B; GB1132993A; FR1461161A; DE1483294B2; DE1483294A1; NL6516796A; US3427157A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines Stoffes als photoleitender Werkstoff.The present invention relates to the use of a substance as a photoconductive material.

In jüngster Zeit hat sich ein verstärktes Interesse für photoleitende Legierungen, die sich für spezielle Anwendungsgebiete eignen, entwickelt. Dieses zunehmende Interesse wurde vor allem durch die wachsende Nachfrage nach Fernseh-Aufnahmeröhren, Bürokopiergeräten und ähnlichen Einrichtungen, für die derartige Legierungen zur Anwendung kommen, hervorgerufen.Recently there has been an increased interest in photoconductive alloys, which are suitable for special Areas of application suitable, developed. This increasing interest was mainly due to the growing Demand for television pick-up tubes, office copiers, and the like for which such Alloys are used, caused.

So hat z. B. die Anwendung elektrostatischer Trockenkopierverfahren in den letzten paar Jahren eine außerordentlich starke Zunahme erfahren. Dieses bekannte Trockenkopierverfahren zeichnet sich dadurch aus, daß eine photoleitende Isolierschicht, die wesentlicher Bestandteil einer elektrostatischen Trokkenkopierplatte ist, oberflächlich mit einer gleichmäßigen elektrostatischen Aufladung versehen und dadurch sensibilisiert wird. Dann wird diese Platte entsprechend einem Bild aktivierender elektromagnetischer Strahlung, wie Licht, Röntgenstrahlung od. dgl., ausgesetzt. Dadurch wird die Aufladung selektiv in den belichteten Bereichen abgebaut, während sie in den unbelichteten der photoleitenden Isolierschicht erhalten bleibt. Auf diese Weise kommt es in der Photoschicht zur Ausbildung eines latenten elektrostatischen Bildes. Das latente Bild kann dann entwickelt oder sichtbar gemacht werden, indem man feinverteiltes elektroskopisches Markierungsmaterial auf die Oberfläche der photoleitenden Schicht aufbringt. Dort wird das feinverteilte Material aufgrund seiner Aufladung entsprechend dem latenten Bild festgehalten. In den Fällen, in denen das photoleitende Material einer Wiederverwendung zugeführt werden kann, wird das durch das feinverteilte oder gepulverte Markierungsmaterial gebildete sichtbare Bild auf eine zweite Oberfläche, z. B. ein Blatt Papier, übertragen und bildet dort eine dauerhafte sichtbare Reproduktion des Originals.So has z. B. the use of electrostatic dry copying techniques in the past few years experienced an extraordinarily strong increase. This known dry copying process is characterized by this out that a photoconductive insulating layer, the essential part of an electrostatic dry copy plate is provided with a uniform electrostatic charge on the surface and thereby is sensitized. Then this plate is corresponding to an image of activating electromagnetic radiation, such as light, X-rays or the like., exposed. This makes the charge selective in the exposed Areas degraded, while it remains in the unexposed of the photoconductive insulating layer. on in this way a latent electrostatic image is formed in the photo layer. That latent image can then be developed or visualized by making finely divided electroscopic Applying marking material to the surface of the photoconductive layer. There the finely divided Material retained due to its charge corresponding to the latent image. In those cases where the photoconductive material can be recycled, this is due to the finely divided or powdered marking material formed visible image on a second surface, e.g. B. a sheet of paper, transferred and there forms a permanent visible reproduction of the original.

In anderen Fällen, in denen billigeres, nur einmal verwendbares, photoleitendes Material zur Anwendung kommt, werden die Tonerpartikeln direkt auf die Oberfläche der photoleitenden Schicht aufgebracht und bleiben dort, wodurch der Vorgang der »Bildübertragung« in diesem Verfahren vollständig übergangen wird.In other cases where cheaper, one-time use photoconductive material is used comes, the toner particles are applied directly to the surface of the photoconductive layer and stay there, which completely ignores the process of "image transfer" in this process will.

Obgleich qualitativ hochwertige, unter Verwendung photoleitender Materialien, wie z. B. von amorphem Selen, hergestellte Kopierplatten in dem im vorhergehenden erläuterten Grundprozeß des elektrostatischen Trockendrucks dank der ihnen anhaftenden Eigenschaften mit gutem Erfolg angewendet wurden, sind sie für andere Abbildungsverfahren auf Grund eben dieser Eigenschaften unbrauchbar.Although high quality, using photoconductive materials, such as. B. of amorphous Selenium, copier plates produced in the above-explained basic electrostatic process Dry printing has been used with good success thanks to the inherent properties, they are for other imaging methods are unusable because of these properties.

So sind z. B. Platten, die unter Verwendung von amorphem Selen hergestellt wurden, auf Grund seiner Empfindlichkeit sowohl im sichtbaren Bereich als auch im Röntgenbereich des elektromagnetischen Spektrums, nur mit äußerster Vorsicht zu handhaben und müssen, soweit sie im Röntgenbereich zur Anwendung kommen sollen, vor der Einwirkung des Tageslichts geschützt werden.So are z. B. Plates made using amorphous selenium due to its Sensitivity both in the visible range and in the X-ray range of the electromagnetic spectrum, Only to be handled with extreme caution and must, insofar as they are used in the X-ray area should be protected from the effects of daylight.

Darüber hinaus ist dieses Material auf Grund der Tatsache, daß unter Verwendung von amorphem Selen hergestellte Kopierplatten nacheinander in rascher ίο Folge zu wiederholten Malen dem herkömmlichen elektrostatischen Trockendruckprozeß unterworfen werden können, ohne daß die vorhergehenden Belichtungen irgendeine Wirkung auf das Photoleitfähigkeits-Isolationsansprechverhalten des Selens bei den nachfolgenden Prozessen ausüben, für Vervielfältigungsverfahren ungeeignet Diese Vervielfältigungsverfahren beruhen nämlich auf dem Haltevermögen des durch die Belichtung hervorgerufenen Ladungsbildes in der photoleitenden Schicht während der nachfolgenden Reproduktionsvorgänge. Derartige Photoleiter, die man als »stark ermüdende« Photoleiter bezeichnen kann, brauchen nur einmal belichtet zu werdenT Um bei wiederholtem "Durchlaufen -des Reproduktionsprozesses eine Vielzahl von Duplikaten des zuerst hergestellten Bildes zu ergeben. Der Reproduktionsprozeß umfaßt auch in diesem Fall die folgenden Arbeitsgänge: Erzeugen einer gleichmäßigen Oberflächenaufladung, Entwickeln des bei der Belichtung entstehenden latenten Bildes und Übertragen des entwickelten Bildes auf ein Kopierpapier oder eine entsprechende Unterlage. Da es sich bei einem Material, welches sich an die anfängliche Belichtung »erinnert«, um ein rasch ermüdendes Material handelt, behält es in den anfänglich belichteten Bereichen eine relativ hohe Leitfähigkeit, so daß das erneute Aufbringen einer gleichmäßigen Aufladung während eines jeden Vervielfältigungsprozesses lediglich eine Wiederaufladung der Hintergrundbereiche unter Ausschluß der ursprünglich belichteten Bereiche, in denen ein schneller Ladungsabbau nach dem Aufladen erfolgt, bewirktIn addition, this material is due to the fact that using amorphous selenium produced copy plates one after the other in rapid ίο sequence to repeated times the conventional Electrostatic dry printing process can be subjected without the previous exposures any effect on the photoconductivity-isolation response of selenium in the following Exercise processes unsuitable for reproduction processes These reproduction processes are based namely on the retention capacity of the charge image caused by the exposure in the photoconductive layer during subsequent reproduction processes. Such photoconductors that one can be described as "very tiring" photoconductors only need to be exposed once repeated "running through" the reproduction process to result in a multitude of duplicates of the first created image. The reproductive process also in this case includes the following operations: generating a uniform surface charge, Developing the latent image resulting from the exposure and transferring the developed image on copy paper or a suitable pad. Since it is a material that adapts to the initial exposure "remembers", it is a quickly tiring material, it retains it in the initially exposed areas have a relatively high conductivity, so that the reapplication of a uniform charging during each duplication process, only one recharge of the Background areas with the exclusion of the originally exposed areas in which the charge is rapidly reduced occurs after charging, causes

Mischungen von Thallium und Selen waren an sich bereits aus der Literaturstelle M. Hansen, »Constitution of Binary Alloys«, 1958, S. 1190 und 1191, bekannt.Mixtures of thallium and selenium were in themselves already from the literature reference M. Hansen, »Constitution of Binary Alloys ", 1958, pp. 1190 and 1191.

Aus der Veröffentlichung von Constable und Ward in »Transactions of the Faraday Society«, 28 (1932), 497 bis 508, war es auch bereits bekannt, Selen mit Zusätzen von 0,005 bis 0,5% Thallium als Photoleitermaterial zu verwenden.From the publication by Constable and Ward in "Transactions of the Faraday Society," 28 (1932), 497 to 508, it was already known to use selenium with additions of 0.005 to 0.5% thallium as To use photoconductor material.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe so zugrunde, einen für die Belange des elektrostatischen Trockendruckverfahrens besser geeigneten photoleitenden Werkstoff anzugeben.The present invention is based on the object, one for the needs of the electrostatic Dry printing process to specify more suitable photoconductive material.

Gemäß der Erfindung wird zur Lösung dieserAccording to the invention is to solve this

Aufgabe die Verwendung eines Stoffes, bestehend aus 0,0001 bis 5%, vorzugsweise 0,0001 bis 0,002%, Thallium und Rest amorphes Selen, als auf elektromagnetische Strahlung, die im Bereich des sichtbaren Lichts liegt oder kurzwelliger ist als sichtbares Licht, ensprechende photoleitende Schicht auf den aktiven Platten in elektrostatischen Trockendruckverfahren angegeben.Task the use of a substance consisting of 0.0001 to 5%, preferably 0.0001 to 0.002%, thallium and the remainder amorphous selenium, as to electromagnetic radiation, which is in the range of visible light or is shorter-wave than visible light, corresponding photoconductive layer on the active plates in electrostatic dry printing method specified.

Alle Mengenangaben gelten in GewichtsprozentAll quantities are given in percent by weight

Ein derartiger Werkstoff läßt sich in sehr ebenmäßigen, dünnen Schichten auftragen. Ein besonderer Vorteil einer aus diesem Werkstoff gebildeten photoleitenden Schicht besteht darin, daß diese eine besonders hohe Empfindlichkeit für kürzerwellige Strahlungen als das sichtbare Licht aufweist, wenn diese photoleitende Schicht zuvor durch eine positive Aufladung sensibili-Such a material can be applied in very even, thin layers. A special The advantage of a photoconductive layer formed from this material is that it is a special one has high sensitivity to shorter-wave radiation than visible light, if this is photoconductive Sensitivity to the first layer by a positive charge

siert worden ist, während dieselbe Schicht gegenüber einer Belichtung mit sichtbarem Licht praktisch unempfindlich ist Mit einer solchen vorbehandelten photoleitenden Schicht versehene Kopierplatten eignen sich somit insbesondere für die Verwendung bei 5 Aufnahmen oder Abbildungen, die mit einer elektromagnetischen Strahlung erzeugt werden, die kurzwelliger als sichtbares Licht isthas been sated while facing the same layer an exposure to visible light is practically insensitive to such a pretreated Copy plates provided with a photoconductive layer are therefore particularly suitable for use in FIG Recordings or images that are generated with electromagnetic radiation that is shorter-wave than is visible light

Eine besonders »rasch ermüdende« Kopierplatte ergibt sich, wenn diese mit einer photoleitenden Schicht aus dem obengenannten photoleitenden Werkstoff hergestellt wird und die photoleitende Schicht vor der Belichtung mit einer negativen Aufladung sensibilisiert wird. Eine derartige Platte eignet sich besonders für Vervielfältigungen unter Verwendung einer elektromagnetischen Strahlung im sichtbaren Bereich.A particularly "quickly tiring" copy plate is obtained if it has a photoconductive layer is made of the above photoconductive material and the photoconductive layer before Exposure to a negative charge is sensitized. Such a plate is particularly suitable for Reproductions using electromagnetic radiation in the visible range.

Der photoleitende Werkstoff wird durch Mischen von Thallium mit amorphem Selen hergestellt. Obgleich zur Herstellung der Mischung bis zu etwa 5% Thallium verwendet werden können, ist zu bedenken, daß Selen in amorpher Form gegenüber Thallium außerordentlich empfindlich ist und daß Thalliumzus^tze bis herab zu 0,0001% merklich Effekte in bezug auf die Eigenschaften der Legierung zeigen. Als besonders günstiger Bereich hat sich ein Zusatz von etwa 0,0005% bis etwa 0,0002% erwiesen, zumal größere Zugaben oft eine Verunreinigung mit sich bringen, ohne zusätzliche günstige Effekte zu zeitigen.The photoconductive material is made by mixing thallium with amorphous selenium. Although for In the preparation of the mixture up to about 5% thallium can be used, it should be borne in mind that selenium is present in amorphous form is extremely sensitive to thallium and that thallium additives down to 0.0001% show noticeable effects on the properties of the alloy. As particularly cheaper Range has proven to be an addition of about 0.0005% to about 0.0002%, especially since larger additions often one Bring contamination with them without producing additional beneficial effects.

Das Thallium kann dem Selen nach irgendeiner an sich bekannten Methode hinzugefügt werden. So kann das Selen beispielsweise auf eine Temperatur oberhalb seines Schmelzpunktes erhitzt werden, wonach anschließend dem geschmolzenen Selen die erforderliche Menge Thallium hinzugefügt wird.The thallium can be added to the selenium by any method known per se. So can the selenium can be heated, for example, to a temperature above its melting point, after which then the required amount of thallium is added to the molten selenium.

Das Vermischen erfolgt zweckmäßigerweise unter Rühren, um eine innige Vermischung der beiden Komponenten zu erreichen. An dieser Stelle muß erwähnt werden, daß es nicht sicher ist, ob das hinzugefügte Thallium mit dem im Überschuß vorhandenen Selen unter Bildung einer geringen Menge Thalliumselenid eine Reaktion eingeht oder ob eine feste Lösung der beiden Komponenten dabei entsteht. Demzufolge ist die hier verwendete Bezeichnung »Mischung« in ihrem weitesten Sinne zu verstehen. Demnach werden sowohl diejenigen Materialien erfaßt, die einen geringen Anteil Thalliumselenid, in gelöster Form, enthalten, als auch solche, die aus den ursprünglichen Komponenten Selen und Thallium ohne eine geringe Beimengung eines Reaktionsproduktes bestehen. Dabei ist jedoch die erstgenannte Möglichkeit, d. h. die Bildung einer Bindung, die wahrscheinlichere. Die Mischung wird in amorpher Form abgeschieden. Diese ist der amorphen Modifikation des Selens sehr ähnlich. Die Bezeichnung »amorphe Form« wird hier auch für solche Schichten verwendet, die einen geringen Anteil an Kristalliten oder Kristallisationskeimen, die gleichmäßig in der Schicht verteilt sind, aufweisen.Mixing is expediently carried out with stirring in order to ensure that the two are intimately mixed Components to achieve. At this point it has to be mentioned that it is not certain whether that added thallium with the excess selenium to form a small amount Thallium selenide enters into a reaction or whether a solid solution of the two components is formed. Accordingly, the term “mixture” used here is to be understood in its broadest sense. Accordingly, both those materials are recorded that have a low proportion of thallium selenide in dissolved form Form, contain, as well as those made from the original components selenium and thallium without a small admixture of a reaction product exist. However, the first option mentioned is d. H. the formation of a bond, the more likely. The mixture is deposited in amorphous form. This is the amorphous modification of selenium very similar. The term »amorphous form« is also used here for those layers that have one low proportion of crystallites or crystallization nuclei that are evenly distributed in the layer, exhibit.

Daneben können den photoleitenden Mischungen noch andere Elemente oder Komponenten hinzugefügt werden, die spezifische Wirkungen auf die spektrale Empfindlichkeit oder auf die Herabsetzung der Kristallisationsneigung hervorrufen.In addition, other elements or components can be added to the photoconductive mixtures that have specific effects on the spectral sensitivity or on the degradation of the Cause a tendency to crystallize.

Für zahlreiche Verwendungszwecke ist es wünschenswert, die Mischung als Überzug auf eine Unterlage aufzubringen, wodurch die mechanische Stabilität, der Kontakt mit einer Spannungsquelle od. dgl. erheblich verbessert werden können. So kann die Mischung z. B. bei Verwendung für Kopierplatten für den elektrostatischen Trockendruck als Überzug auf eine Unterlage aus leitendem Material, wie es Aluminium, Magnesium, Messing, Stahl oder Chrom, bzw. aus nichtleitendem Material, wie Glas, Papier, Kunststoff od. dgl., soweit dieses mit einem Überzug aus leitendem Material, wie Gold, Zinnoxyd, Kupferiodid od. dgl, versehen ist, aufgebracht werden. Durch die Verwendung einer Unterlage aus leitendem Material wird nicht nur die mechanische Stabilität der hergestellten Kopierplatte wesentlich vergrößert, vielmehr wird darüber hinaus durch die Anwesenheit einer unmittelbar unterhalb der Oberfläche der Schicht liegenden elektrisch geerdeten Fläche die Aufladung mittels einer Corona-Entladung wesentlich erleichtert.For many uses it is desirable to coat the mixture on top of a Applying a pad, creating mechanical stability, contact with a voltage source Od. The like. Can be significantly improved. So the mixture can, for. B. when used for copy disks for electrostatic dry printing as a coating on a base made of conductive material, such as it Aluminum, magnesium, brass, steel or chrome, or made of non-conductive material such as glass, paper, Plastic or the like, as far as this with a coating of conductive material such as gold, tin oxide, copper iodide or the like, is provided. By using a base made of conductive material not only the mechanical stability of the copying plate produced is significantly increased, but is in addition, by the presence of one lying immediately below the surface of the layer electrically grounded surface facilitates charging by means of a corona discharge.

Dabei ist noch zu erwähnen, daß zu diesem Zweck das »leitende Material« nicht notwendigerweise ein metallischer Leiter sein muß, vielmehr genügt es, wenn der elektrische Widerstand um einige Zehnerpotenzen niedriger ist als der Widerstand des belichteten Photoleiters. Es besteht deshalb die Möglichkeit, als Unterlage einige spgzielle Gläser und Kunststoffe sogar ohne einen metallischen Überzug zu verwenden. Werden andererseits bestimmte andere Methoden zum Aufladen angewandt, wie z. B. das in der USA.-Patentschrift 29 22 883 beschriebene Verfahren einer beiderseitigen Coronaaufladung, so kann die Leitfähigkeit der Unterlage praktisch vernachlässigt werden, so daß sich die Auswahl des Materials für die Unterlage nur nach dessen mechanischen Eigenschaften richtet.It should also be mentioned that for this purpose the "conductive material" is not necessarily metallic Must be a conductor, rather it is sufficient if the electrical resistance has increased by a few powers of ten is lower than the resistance of the exposed photoconductor. It is therefore possible to use as Even underlay some special glasses and plastics without using a metallic coating. On the other hand, there are certain other methods for Charging applied such. B. the method described in the USA. Patent 29 22 883 a mutual Corona charging, the conductivity of the base can practically be neglected, so that the selection of the material for the base depends only on its mechanical properties.

Zum Auftragen der Mischung auf die Unterlage eignen sich praktisch alle an sich bekannten Verfahren, bei denen der amorphe Zustand der Mischung nicht zerstört wird, d. h, daß er praktisch eingefroren wird, ohne daß es zu einer merklichen Kristallisation des Materials kommt. Zu diesem Verfahren zählen beispielsweise das Aufdampfen im Vakuum auf eine gekühlte Unterlage sowie Gießen, Tauchen oder ähnliche Verfahren.Practically all methods known per se are suitable for applying the mixture to the base, which do not destroy the amorphous state of the mixture, d. h that it is practically frozen, without any noticeable crystallization of the material. This process includes, for example evaporation in a vacuum on a cooled surface as well as pouring, dipping or similar processes.

Als besonders vorteilhaftes Verfahren hat sich jedoch das Aufdampfen im Vakuum erwiesen, zumal die dadurch erhaltenen Oberflächen außerordentlich glatt und gleichmäßig sind. Die Dicke der herzustellenden Schichten richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck der fertigen Platten. So sind beispielsweise für manche Anwendungsgebiete sehr dünne Überzüge erforderlich, deren Schichtdicke in der Größenordnung von wenigen Mikron liegt. Für die Verwendung bei den allgemein üblichen elektrostatischen Trockendruckkopierverfahren sind dagegen Schichtdicken von etwa 40 μηι bis etwa 100 μηι zweckmäßig. Im Röntgengebiet oder bei Anwendung anderer sehr energiereicher Strahlung sind noch bedeutend größere Schichtdicken erforderlich, beispielsweise in der Größenordnung von etwa 250 μΐη bis etwa 500 μπι, um die Bremswirkung der größeren Schichtdicke auszunützen.However, vacuum evaporation has proven to be a particularly advantageous process, especially since surfaces obtained in this way are extremely smooth and uniform. The thickness of the to be manufactured Layers depends on the intended use of the finished panels. For example For some areas of application, very thin coatings are required, the layer thickness of which is of the order of magnitude of a few microns. For use in common electrostatic dry print copier processes on the other hand, layer thicknesses of about 40 μm to about 100 μm are expedient. In the X-ray area or if other very high-energy radiation is used, the layer thicknesses are even greater required, for example in the order of about 250 μπι to about 500 μπι, to the braking effect of to use greater layer thickness.

Ein besonderer Vorzug des genannten photoleitenden Werkstoffes ist darin zu sehen, daß bei Verwendung des Werkstoffes zur Herstellung von Kopierplatten für das elektrostatische Trockendruckverfahren diese Kopierplatten je nach der Polarität der Aufladung, merkliche unterschiedliche Eigenschaften zeigen. Wird z. B. eine unter Verwendung dieses Werkstoffes hergestellte Platte mit einer positiven Aufladung versehen, so ist sie im sichtbaren Bereich praktisch unempfindlich, während im Röntgenbereich (bei Wellenlängen von etwa 10~⁶ bis ΙΟ-⁹ cm) eine außerordentlich hohe Empfindlichkeit erhalten bleibt. Wird demge-A particular advantage of the photoconductive material mentioned is that when the material is used for the production of copy plates for the electrostatic dry printing process, these copy plates show noticeably different properties depending on the polarity of the charge. Is z. B. provided a plate made using this material with a positive charge, it is practically insensitive in the visible range, while in the X-ray range (at wavelengths of about 10 ~ ⁶ to ΙΟ- ⁹ cm) an extremely high sensitivity is maintained. Will accordingly

genüber eine derartige Platte mit einer negativen Aufladung versehen, so ist sie im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums (bei Wellenlängen von etwa 4000 bis 7000 Angstrom) sehr empfindlich und zeigt außerdem eine außerordentlich starke Remanenz des Ermüdungseffektes nach der ersten Belichtung. Wird die Platte nach der anfänglichen Belichtung von Zeit zu Zeit wieder aufgeladen, so bleibt demzufolge nur in den ursprünglich unbelichteten Bereichen ein Ladungsmuster zurück. Dieses zurückbleibende Ladungsmuster kann dann nach jedem Aufladen entwikkelt und auf ein Kopierpapier übertragen werden, so daß es auf diese Weise gelingt, eine Vielzahl von Kopien durch Vervielfältigung des Originals herzustellen, ohne daß dabei das photoleitende Material vor jedem Durchlaufen des Vervielfältigungsprozesses erneut belichtet werden muß.compared to such a plate with a negative charge, it is in the visible area of the electromagnetic spectrum (at wavelengths of about 4000 to 7000 Angstroms) and very sensitive also shows an extremely strong remanence of the fatigue effect after the first exposure. If the plate is recharged from time to time after the initial exposure, it only remains a charge pattern in the originally unexposed areas. This remaining charge pattern can then be developed after each charge and transferred to a copy paper, like this that it is possible in this way to produce a large number of copies by duplicating the original without that in doing so, the photoconductive material is renewed each time it is run through the duplication process must be exposed.

Im folgenden soll die Erfindung noch an weiteren Ausführungsbeispielen erläutert werden.In the following, the invention is to be explained using further exemplary embodiments.

Example I.

99 Gewichtsteile hochreines Selen (Reinheitsgrad 99,99% und mehr) und 1 Gewichtsteil Thallium (in elementarer Form) werden zunächst, z. B. durch gemeinsames Erhitzen in einer Stickstoffatmosphäre, vorgemischt. Diese Vormischung wird in einem Schiffchen aus inertem Material, z. B. Pyrexglas, in ein evakuierbares Verdampfungsgefäß eingebracht und dort unterhalb einer mit einem dünnen Oxydfilm überzogenen Aluminiumplatte angeordnet. Dann wird das Verdampfungsgefäß verschlossen und bis zum Erreichen eines Vakuums von etwa 10~⁵ mm Hg evakuiert; die Aluminiumplatte wird dabei auf einer Temperatur von etwa 50 bis 60° C gehalten. Dann wird wird das Selen-Thallium-Gemisch durch Beheizen des Pyrexschiffchens auf eine Temperatur von etwa 280° C verdampft und kondensiert sich an der Oberfläche der Aluminiumplatte unter Bildung eines gleichmäßigen Überzugs. Obgleich Thallium einen Schmelzpunkt von etwa 300° C besitzt, löst es sich in dem bei etwa 215⁰C schmelzenden Selen unter Bildung einer festen Lösung und wird dann zusammen mit dem Selen verdampft. Auf diese Weise wird ein sehr gleichmäßiger, glänzender Überzug aus amorphem Material erhalten, dessen Schichtdicke etwa 160 μπι beträgt. Nach Beendigung des Aufdampfvorganges wird das Verdampfungsgefäß unter Aufrechterhaltung des Unterdrucks abgekühlt. Dann wird das Gefäß geöffnet und die Platte herausgenommen. Anschließend wird die so hergestellte Platte mittels einer Corona-Entladung mit einer positiven Aufladung versehen. Die anschließende Überprüfung der Platte mit Hilfe eines Elektrometers zeigt, daß die anfängliche Aufladung der Platte etwa 760 Volt beträgt.99 parts by weight of high-purity selenium (degree of purity 99.99% and more) and 1 part by weight of thallium (in elemental form) are initially, for. B. premixed by heating them together in a nitrogen atmosphere. This premix is placed in a boat made of inert material, e.g. B. Pyrex glass, placed in an evacuable evaporation vessel and arranged there below an aluminum plate coated with a thin oxide film. Then the evaporation vessel is closed and ^{evacuated until a vacuum of about 10 ~ 5} mm Hg is reached; the aluminum plate is kept at a temperature of about 50 to 60 ° C. The selenium-thallium mixture is then evaporated by heating the Pyrex boat to a temperature of about 280 ° C. and condenses on the surface of the aluminum plate to form a uniform coating. Although thallium has a melting point of about 300 ° C, it is dissolved in the melt at about 215 ⁰ C selenium to form a solid solution and is then evaporated along with the selenium. In this way, a very uniform, glossy coating of amorphous material is obtained, the layer thickness of which is about 160 μm. After the evaporation process has ended, the evaporation vessel is cooled while maintaining the negative pressure. Then the jar is opened and the plate is removed. The plate produced in this way is then provided with a positive charge by means of a corona discharge. The subsequent examination of the plate with the aid of an electrometer shows that the initial charge on the plate is about 760 volts.

Eine zweite Überprüfung, nachdem die Platte für die Dauer von drei Minuten dem Tageslicht ausgesetzt war, ergab eine Aufladung von mehr als 700 Volt Eine erneute Belichtung der gleichen Platte mit einer herkömmlichen Lichtquelle, deren Strahlungsbereich im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums liegt, hinterläßt in den belichteten Bereichen ebenfalls praktisch die ganze ursprüngliche Aufladung (die verbleibende Aufladung beträgt etwa 675 Volt). Der Versuch, die derart belichtete Platte zu entwickeln, erwies sich als erfolglos.A second check after the panel has been exposed to daylight for three minutes, gave a charge in excess of 700 volts. Re-exposure of the same plate to a conventional light source whose radiation range is in the visible range of the electromagnetic spectrum also leaves practically the entire original charge in the exposed areas (the remaining charge is approximately 675 volts). The attempt to develop the plate exposed in this way turned out to be unsuccessful.

Die gleiche Platte wird dann gereinigt und abermals mit einer Aufladung versehen (Anfangspotential wiederum 760 Volt). Dann wird die Platte mit Röntgenstrahlen belichtet. Beispielsweise um die Abbildung eines großen Rinderknochens herzustellen. Das hierbei entstehende latente elektrostatische Bild wird anschließend mittels einer Kaskadenentwicklung in ein sichtbares Bild übergeführt. Man erhält auf diese Weise ein qualitativ hochwertiges sichtbares Bild des Rinderknochens. Das verwendete Entwicklergemisch enthielt feinteilige Toner-Partikeln und mit einem Überzug versehene, kugelförmige Trägerpartikeln. Nach Beendigung des Entwicklungsvorganges wird dann das entwickelte Bild auf ein Kopierpapier übertragen und dort durch Erwärmen fixiertThe same plate is then cleaned and charged again (initial potential again 760 volts). Then the plate is exposed to X-rays. For example the figure of a large bovine bone. The resulting latent electrostatic image is then converted into a visible image by means of a cascade development. This way you get a high quality visible image of the bovine bone. The developer mix used contained finely divided toner particles and coated, spherical carrier particles. After completion During the development process, the developed image is then transferred to copy paper and fixed there by heating

Example II

Die im vorhergehenden Beispiel I beschriebene Platte wird in der gleichen Weise wie im vorhergehenden Beispiel mittels einer Corona-Entladung mit einer Aufladung versehen. Der einzige Unterschied besteht darin, daß die Polarität der Aufladung entgegengesetzt derjenigen in Beispiel I ist d. h, die Platte wird mit einer negativen Aufladung versehen. Die anfängliche Aufladung der Platte beträgt wie die Messung mit Hilfe eines Elektromessers zeigt, 675 Volt Die Platte wird dann in Kontakt mit einem Original mit einer Lichtquelle belichtet und in der an Hand des 1. Beispiels erläuterten Weise entwickelt Nach dem Übertragen des entwickelten Bildes auf ein Kopierpapier, wird die Platte erneut aufgeladen und mittels eines Elektrometers überprüft. Obgleich die Platte in den bei der ersten Belichtung nicht belichteten Bereichen praktisch die gesamte Aufladung aufrechterhält, findet in den zuvor belichteten Bereichen eine Entladung von nahezu 98% statt. Die Platte wird dann ohne zusätzliche Belichtung entwikkelt, das entwickelte Bild wird anschließend auf ein Kopierpapier übertragen und dort fixiert Man erhält so eine qualitativ hochwertige Abbildung des ersten Originals. Auch bei etwa zehnmaliger Wiederholung dieses Vorgangs konnte keine merkliche Verschlechterung der Bildqualität der Kopien festgestellt werden.The plate described in Example I above is made in the same manner as in the previous one Example provided with a charge by means of a corona discharge. The only difference is in that the polarity of the charge is opposite to that in Example I d. h, the plate comes with a negative charge. The initial charge of the plate is like the measurement with the help of a Electric knife shows 675 volts The plate is then in contact with an original with a light source exposed and developed in the manner explained with reference to the 1st example. After transferring the developed Image on a copy paper, the plate is recharged and checked by means of an electrometer. Although the plate in the areas not exposed in the first exposure practically the entire Sustains charge, a discharge of almost 98% takes place in the previously exposed areas. the Plate is then developed without additional exposure, the developed image is then printed on a Transferring copy paper and fixing it there This gives a high-quality image of the first Originals. Even when this process was repeated about ten times, there was no noticeable deterioration the image quality of the copies can be determined.

Beispiel HlbisVIIExample HlbisVII

Nach der im Beispiel I beschriebenen Methode wurden noch weitere Kopierplatten hergestellt die sich von der ersten Platte durch einen unterschiedlichen Thalliumgehalt unterschieden. Der Thalliumgehalt betrug beim dritten Beispiel 0,5%; beim vierten Beispiel 0,1%; beim fünften Beispiel 0,05%; beim sechsten Beispiel 0,01% und beim siebten Beispiel 0,0001%.
Jede der Platten wurde in der an Hand der Beispiele I und II erläuterten Weise untersucht Dabei wurden im wesentlichen gleiche Ergebnisse erzielt, abgesehen von einer graduellen Abnahme — entsprechend dem in der Mischung enthaltenen Thalliumgehalt — der gespeicherten Aufladung nach einer etwa drei Minuten dauernden Belichtung mit sichtbarem Licht Diese Abnahme ist jedoch außerordentlich unbedeutend, da die Platte nach Beispiel VII mit einem Thalliumgehalt von 0,0001% nach dieser Belichtung immer noch eine Aufladung von 500 Volt zeigt und da ihre Empfindlichkeit im Röntgenbereich genauso groß ist, wie diejenige der Platte mit einem Thalliumgehalt von 1,0%.According to the method described in Example I, further copy plates were produced which differed from the first plate in that they had a different thallium content. The thallium content in the third example was 0.5%; in the fourth example 0.1%; in the fifth example 0.05%; in the sixth example 0.01% and in the seventh example 0.0001%.
Each of the plates was examined in the manner explained in Examples I and II. Essentially the same results were obtained, apart from a gradual decrease - corresponding to the thallium content contained in the mixture - of the stored charge after about three minutes of exposure to visible light Light However, this decrease is extremely insignificant since the plate according to Example VII with a thallium content of 0.0001% still shows a charge of 500 volts after this exposure and since its sensitivity in the X-ray range is just as great as that of the plate with a thallium content of 1.0%.

Beispiel VIIIExample VIII

Um sicher zu gehen, daß zufällig vorhandene andere Verunreinigungen keinerlei Wirkung auf die untersuchten Platteneigenschaften ausüben, wurde eine mit einem Überzug von reinem amorphen Selen versehene Kopierplatte (das Selen war das Gleiche wie in denTo be sure that other contaminants that may be present have no effect whatsoever on the investigated ones Exercise plate properties, was provided with a coating of pure amorphous selenium Copy disk (the selenium was the same as in the

Beispielen I bis VI) in der an Hand der Beispiele I und II erläuterten Weise untersucht. Es konnte festgestellt werden, daß diese Platte nach einer drei Minuten dauernden Belichtung praktisch keine gespeicherte Ladung zeigte und daß außerdem kein auf vorhergehenden Belichtungen beruhendes »Ermüdungsbild« festgestellt werden konnte, wenn die Platte entsprechend Beispiel II untersucht wurde.Examples I to VI) investigated in the manner explained with reference to Examples I and II. It could be established It will be seen that this plate has virtually no stored memory after a three minute exposure Charge showed and that, in addition, no "fatigue image" based on previous exposures was found could be when the plate was examined according to Example II.

Claims

Claim:

Use of a substance consisting of 0.0001 to 5%, preferably 0.0001 to 0.002%, thallium and remainder amorphous selenium, as to electromagnetic radiation, which is in the range of visible light lies or is shorter-wave than visible light, attractive photoconductive layer on the active Electrostatic dry printing processes for plates.