DE1443431C3

DE1443431C3 - Process for the production of alkali salts from sulfonated or sulfated products

Info

Publication number: DE1443431C3
Application number: DE19621443431
Authority: DE
Inventors: Henri Paris Brunel
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1961-02-14
Filing date: 1962-02-09
Publication date: 1975-02-06
Also published as: NL274520A; GB957741A; NL137013C; FR1587306A; DE1443431A1

Description

1 21 2

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur 50 Gewichtsprozent (bezogen auf die obere Schicht). Gewinnung der Alkalisalze von sulfonierten bzw. Falls das so erhaltene Gemisch eine zu hohe Viskosität sulfatierten höhermolekularen Kohlenwasserstoffen, zeigt, kann ein flüssiges Mineralöl beigefügt werden, pflanzlichen und tierischen ölen. Fettsäuren, Fett- Es ergibt sich wiederum ein zerteilbares Zweiphasenalkoholen und Aminofettalkoholen aus Reaktions- 5 system, bestehend aus einem sulfonathaltigen Teil und gemischen, wie sie bei der Sulfonierung bzw. SuI- einem Teil, welcher den Rest der Metallsalze und den fatierung der entsprechenden Verbindungen anfallen, Alkohol enthält. Die Trennung des Systems erfolgt durch Zusatz eines anorganischen Salzes zu der durch Absitzenlassen bei einer Temperatur zwischen neutralisierten, wäßrig-alkoholischen Lösung, Ab- 50 und 85°C und anschließendes Abziehen der trennung der die sulfonierten bzw. sulfatierten Pro- io wäßrigen, die untere Schicht bildenden Phase. Die dukte enthaltenden alkoholischen Schicht und destil- verbleibende organische Phase, welche die obere Schicht lative Aufarbeitung derselben. gebildet hat, wird getrocknet, d. h. unter Rühren all-Es ist ein Verfahren zur Gewinnung gereinigter mählich bis auf eine Temperatur von in der Regel öilöslicher Sulfonate bei der raffinierenden Behandlung zwischen 120 und 125⁰C erwärmt, bei der sich kein von Erdölen mit Schwefelsäure bekannt, wobei man 15 Schaum mehr bildet. Das so erhaltene Produkt bleibt den nach der Schwefelsäurebehandlung gebildeten sowohl im warmen als auch im kalten Zustand und sauren Schlamm absitzen läßt und abzieht, dann die bei der Verdünnung mit Öl klar,
obere Ölschicht mit Natriumhydroxyd oder -karbonat Die abgetrennte wäßrige Phase, insbesondere die neutralisiert und mit wäßrigem Alkohol behandelt, beim ersten Dekantieren erhaltene, wird zur Rückso daß sich die partiell alkoholische Lösung mit aus 20 gewinnung des Alkohols einer Destillation· unterdem öl extrahierten Sulfonaten von der oberen, worfen. Der Alkohol kann dann erneut erfindungsraffinierten Ölschicht absetzt, und schließlich diese gemäß eingesetzt werden.The invention relates to a method for 50 percent by weight (based on the upper layer). Extraction of the alkali salts from sulphonated or, if the mixture obtained in this way shows an excessively high viscosity sulphated, higher molecular weight hydrocarbons, a liquid mineral oil, vegetable and animal oils, can be added. Fatty acids, fatty It in turn results in a dividable two-phase alcohols and amino fatty alcohols from the reaction system, consisting of a sulfonate-containing part and a mixture, as is the case with sulfonation or sulfonation, a part that contains the rest of the metal salts and the fatation of the corresponding compounds incurred, contains alcohol. The system is separated by adding an inorganic salt to that by allowing it to settle at a temperature between neutralized, aqueous-alcoholic solution, 50 and 85 ° C and then removing the separation of the sulfonated or sulfated pro-io aqueous, the lower Layer-forming phase. The alcoholic layer containing the products and the remaining organic phase, which is the upper layer, is worked up laterally. has formed, is dried, ie with stirring all-It is a process for obtaining purified gradually heated to a temperature of usually oil-soluble sulfonates in the refining treatment between 120 and 125 ⁰ C, in which none of petroleum with sulfuric acid is known making 15 more foam. The product obtained in this way remains the one formed after the sulfuric acid treatment both in the warm and in the cold state and allows acidic sludge to settle and withdraws, then the clear when diluted with oil,
Upper oil layer with sodium hydroxide or carbonate The separated aqueous phase, in particular the neutralized and treated with aqueous alcohol obtained during the first decantation, is used to reverse the partially alcoholic solution with sulfonates extracted from the distillation under the oil upper, threw. The alcohol can then be deposited again according to the invention-refined oil layer, and finally this can be used accordingly.

rohe wäßrig-alkoholische Lösung mit einem dehydrati- Die erwähnten Trennungen können statt durchcrude aqueous-alcoholic solution with a dehydrati- The mentioned separations can take place through

sierenden Mittel, das bezüglich der Wasserentzugs- Dekantieren auch durch Zentrifugieren bewirktsizing agent which, with regard to dehydration, also effects decantation by centrifugation

fähigkeit Natriumkarbonatmonohydrat wenigstens 25 werden.Ability to be at least 25 sodium carbonate monohydrate.

gleichwertig ist, in einer zur Entwässerung des Aiko- Die auf diese Weise gewonnenen Sulfonate bzw.is equivalent, in a for dehydration of the Aiko- The sulfonates obtained in this way or

hols ausreichenden Menge versetzt, so daß sich zwei Sulfate enthalten nur sehr geringe Mengen an korro-so that two sulfates contain only very small amounts of corrosive

getrennte Schichten beim Absetzen lassen ausbilden dierend und rostbildend wirkenden MetallsalzenSeparate layers when settling allow the formation of dying and rust-forming metal salts

und die obere alkoholische Schicht von der unteren, (Sulfite und Sulfate). Der Anteil dieser Salze liegt stetsand the upper alcoholic layer from the lower, (sulfites and sulfates). The proportion of these salts is always

aus Wasser, Dehydratisiermittel und den wasser- 3° unter 0,5% und in der Regel zwischen 0,1 und 0,2%,from water, dehydrating agents and the water 3 ° below 0.5% and usually between 0.1 and 0.2%,

löslichen, aus der alkoholischen Lösung der öllöslichen also in einem Bereich, in dem Korrosionswirkungensoluble, from the alcoholic solution to the oil-soluble, i.e. in an area in which corrosion effects

Sulfonate entfernten Verunreinigungen bestehenden nicht zu befürchten sind. Werden die beiden PhasenSulphonates removed impurities existing are not to be feared. Will the two phases

Schicht abgezogen, gegebenenfalls gefiltert sowie ge- vorsichtig voneinander getrennt, dann ist auch dieLayer peeled off, if necessary filtered and carefully separated from one another, then the

trocknet werden kann, um die gereinigten, öllöslichen, Menge des in den Sulfonaten zurückgehaltenencan be dried to the purified, oil-soluble, amount of that retained in the sulfonates

als Emulgatoren verwendbaren Sulfonate zu ergeben. 35 Alkalinitrits gering.to give sulfonates which can be used as emulsifiers. 35 alkaline nitrites low.

Das erfindungsgemäße Verfahren der eingangs an- Verdünnt man die gewonnenen Sulfonate mit einem gegebenen Art ist dadurch gekennzeichnet, daß man leichten Kohlenwasserstoff, um sie dünnflüssiger zu das neutralisierte, wäßrig-alkoholische Reaktions- machen, und zentrifugiert oder filtriert man sie, dann gemisch mit kristallisiertem Alkalinitrit versetzt, es bei kann die vollständige Entfernung aller Metallsalze 50 bis 85° C sich selbst überläßt, bis sich die Schichten 4° erzielt werden. Ein nicht geringer Vorteil des ergetrennt haben, die organische Phase gegebenenfalls findungsgemäßen Verfahrens besteht jedoch darin, erneut mit einer 5- bis 15%igen wäßrigen Alkalinitrit- daß selbst im Falle des Zurückhaltens einer gewissen lösung bei der gleichen Temperatur behandelt, die die Menge an Alkalinitrat in den Sulfonaten dieses mit sulfonierten bzw. sulfatierten Produkte enthaltende Rostschutzeigenschaften behaftete Salz die Rost-Schicht abtrennt und erwärmt. Dabei kann einem 45 Schutzeigenschaften der Sulfonate verbessert, ohne weiteren kennzeichnenden Merkmal der Erfindung daß irgendeine Korrosionsgefahr von zurückgehalzufolge der organischen Phase ein Mineralöl zugesetzt tenen Sulfaten und Sulfiten zu besorgen wäre. Diese werden. rostbildenden Salze werden auf Grund ihrer Wasser-Erfindungsgemäß wird so vorgegangen, daß ζ. B. löslichkeit in Gegenwart von Alkalinitriten beim das rohe, die Sulfonate enthaltende wäßrig-alkoho- 50 erfindungsgemäßen Verfahren entfernt,
lische Gemisch mit einem handelsüblichen kristallinen Sollen lediglich Sulfonate geringeren Reinheits-Alkalinitrit, vorzugsweise Natrium- und Kaliumnitrit, grades hergestellt werden, dann kann das erfindungsvermischt wird. Diese Salze sind gut wasserlöslich gemäße Verfahren in einer einfacheren Ausführungsund zeigen rostschützende Wirkungen. Das Alkali- form durchgeführt werden. Dabei wird das rohe Ausnitrit wird mit 2 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf 55 gangsgemisch mit kristallinem Alkalinitrit, vorzugsdas Rohgemischgewicht, zugesetzt. Es ergibt sich ein weise Natrium- oder Kaliumnitrit, behandelt, abtrennbares Zweiphasensystem, bestehend einerseits aus sitzengelassen bei den weiter oben angegebenen Tempeeinem die Sulfonate umfassenden Teil und anderer- raturen und dann die sich abscheidende untere wäßrige seits aus einem Metallsalze und Alkohol enthaltenden Schicht abgezogen.The inventive method of the initially diluted the sulfonates obtained with a given type is characterized in that light hydrocarbons are used to make them thinner in the neutralized, aqueous-alcoholic reaction, and centrifuged or filtered, then mixed with crystallized Alkali nitrite added, it can completely remove all metal salts at 50 to 85 ° C left to itself until the layers 4 ° are achieved. A no small advantage of having separated the organic phase, if necessary, according to the invention, however, consists in re-treating with a 5- to 15% strength aqueous alkali metal nitrate that even in the event of retention of a certain solution at the same temperature as the amount of alkali metal nitrate in the sulphonates of this salt, which has anti-rust properties containing sulphonated or sulphated products, separates the rust layer and heats it. The protective properties of the sulfonates can thereby be improved without any further characteristic feature of the invention that any risk of corrosion would be to be feared from sulfates and sulfites added to the organic phase as a result of the organic phase. These will. rust-forming salts are based on their water-according to the invention, the procedure is that ζ. B. solubility in the presence of alkali nitrites in the crude, the sulfonate-containing aqueous-alcohol 50 process according to the invention removed,
Mixture with a commercially available crystalline if only sulfonates of lower purity alkali metal nitrite, preferably sodium and potassium nitrite, are to be produced, then this can be mixed according to the invention. These salts are readily water-soluble according to processes in a simpler embodiment and show rust-preventing effects. The alkali form can be carried out. The raw ausnitrite is added at 2 to 10 percent by weight, based on the initial mixture with crystalline alkali nitrite, preferably the raw mixture weight. The result is a wise sodium or potassium nitrite, treated, separable two-phase system, consisting on the one hand of left sitting at the temperatures given above, a part comprising the sulfonates and other ratures and then the lower aqueous layer which is deposited is withdrawn from a layer containing metal salts and alcohol.

Teil. 60 Die die obere Schicht bildende organische Phase Die Trennung des Zweiphasensystems erfolgt durch wird zur Rückgewinnung des darin enthaltenen Absitzenlassen bei einer Temperatur zwischen 50 und Alkohols destilliert und getrocknet, und zwar unter 85°C und Abziehen der wäßrigen, die untere Schicht Rühren und Erwärmung. Man erhält ein im warmen bildenden Phase. Die verbleibende obere Schicht, und kalten Zustand sowie bei der Verdünnung mit welche die organische Phase bildet, wird mit einer in 65 Öl klar bleibendes Produkt. Dieses weist einen höheren der Regel 5- bis 15gewichtsprozentigen wäßrigen Anteil an Metallsalzen auf als die Sulfonate, die bei Alkalinitritlösung, vorzugsweise Natriumnitritlösung der weiter oben beschriebenen Verfahrensweise erversetzt, und zwar in einer anteiligen Menge von 20 bis halten werden, wobei ja noch eine weitere BehandlungPart. 60 The organic phase forming the upper layer The separation of the two-phase system is carried out by using to recover the contained therein Allowing to settle at a temperature between 50 and alcohol distilled and dried, namely under 85 ° C and removing the aqueous, the lower layer stirring and heating. You get an in the warm forming phase. The remaining top layer, and cold state, as well as when diluting with which forms the organic phase becomes clear with a product that remains clear in oil. This indicates a higher one usually 5 to 15 weight percent aqueous content of metal salts than the sulfonates, which in Alkaline nitrite solution, preferably sodium nitrite solution, replaced by the procedure described above, and in a proportionate amount of 20 to will be held, with one more treatment

3 43 4

mit einer wäßrigen Alkalinitrit-Lösung stattfindet. besondere dann, wenn eine giößere Fraktion der zumtakes place with an aqueous alkali metal nitrite solution. especially when a larger fraction of the

Trotzdem liegt der Metallsalzgehalt in der Regel unter- Extrahieren der Sulfonate dienenden wäßrig-alkoho-Nevertheless, the metal salt content is usually under- Extracting the sulfonates serving aqueous alcohol

halb 2,5 °/₀. Da jedoch dieser Metallsalzgehalt nahezu lischen Lösung in dem öl emulgiert bleibt und sichhalf 2.5 ° / ₀ . However, since this metal salt content is almost emulsified in the oil and remains in solution

vollständig auf das Vorhandensein von Alkalinitrit auch nach wiederholtem Waschen mit wäßrig-completely for the presence of alkali nitrite even after repeated washing with aqueous

zuiückgeht, ist er nicht unerwünscht. Er wirkt sich 5 alkoholischen Lösungen und bei langer Absetzdauerdecreases, it is not undesirable. It affects 5 alcoholic solutions and with long periods of withdrawal

nämlich vorteilhaft bezüglich der Erzielung einer oder sogar beim Zentrifugieren nicht oder nur unvoll-namely advantageous in terms of achieving one or even not or only incompletely during centrifugation

Korrosionsschutzwirkung aus, insbesondere bei der ständig abscheidet.Corrosion protection effect, especially when it is constantly separating.

Herstellung von Emulgatoren, emulgierbarem Öl und Bekanntlich tritt diese Schwierigkeit häufig bei derManufacture of Emulsifiers, Emulsifiable Oil and As is well known, this difficulty often occurs in the

Rostschutzölen. Raffination von viskosen Ölen auf, beispielsweise beimAnti-rust oils. Refining of viscous oils, for example at

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zum io Extrahieren von Sulfonaten aus dem bei der Her-The process according to the invention is suitable for extracting sulfonates from the

Reinigen bzw. zur Gewinnung jeder sulfonierten Ver- stellung weißer viskoser Öle für pharmazeutischeCleaning or for the recovery of any sulfonated adjustment of white viscous oils for pharmaceuticals

bindung, beispielsweise von Alkylarylsulfonaten, sul- Zwecke nach der letzten Sulfonierung anfallendenbond, for example of alkylarylsulfonates, sul- purposes arising after the last sulfonation

fonierten Olefinen, Tetrapropylenbenzolsulfonaten, Raffinat. Es wird dann erfindungsgemäß mit einemfused olefins, tetrapropylene benzene sulfonates, raffinate. It is then according to the invention with a

die bei der Neutralisation von Sulfonsäuren, welche Gemisch, bestehend aus gleichen Gewichtsmengenthose in the neutralization of sulfonic acids, which mixture consisting of equal amounts by weight

mit dem Überschuß an dem bei der Sulfonierung ver- 15 Wasser und Äthyl- oder Isopropylalkohol, worin 5 biswith the excess of the water and ethyl or isopropyl alcohol used in the sulfonation, in which 5 to

wendeten Sulfonierungsmittel und/oder mit bei der 25 °/₀ Natriumnitrit gelöst sind, gewaschen. Auf dieseapplied sulfonating agent and / or with at 25 ° / ₀ sodium nitrite are dissolved, washed. To this

Sulfonierung entstandenen sauren Verbindungen, bei- Weise wird eine sehr schnelle und vollständige Ab-Acidic compounds formed by sulphonation, in this way a very rapid and complete removal

spielsweise SO₂, vermischt sind, in Mischung mit trennung der in dem öl enthaltenen Sulfonate, diefor example SO ₂ are mixed, mixed with separation of the sulfonates contained in the oil, the

Metallsalzen anfällt; sogar zur Reinigung bzw. Ge- sich vorher nicht abgießen ließen, erhalten,Metal salts accumulate; could not be poured off beforehand even for cleaning or

winnung solcher sulfonierter Verbindungen, die bei 20 Werden auf diese Weise nacheinander mehrererecovery of such sulfonated compounds, which in this way are several in succession

der Sulfonierung pflanzlicher und tierischer Öle sowie Waschvorgänge durchgeführt, an die sich ein letzterthe sulphonation of vegetable and animal oils as well as washing processes carried out to which a last one is carried out

bestimmter Abkömmlinge derselben, beispielsweise Waschvorgang mit reinem Wasser anschließt, danncertain derivatives of the same, for example washing process with pure water, then

von Fettalkoholen und Aminofettalkoholen, entstehen, erhält man sehr schnell ein bereits weißes bzw. farb-of fatty alcohols and amino fatty alcohols, one gets very quickly an already white or colored

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können loses Öl, ohne daß irgendeine Behandlung mit Bleich-With the method according to the invention, loose oil can be removed without any treatment with bleach

also rohe Sulfonate oder Sulfonate und Metallsalze 25 erde vorgenommen worden wäre. Außerdem scheidenSo raw sulfonates or sulfonates and metal salts would have been made. Also divorce

enthaltende Rohgemische gereinigt und Erzeugnisse sich die Sulfonate, die sonst in dem öl emulgiertRaw mixtures containing purified and products containing the sulfonates, which are otherwise emulsified in the oil

mit Rostschutzwirkung hergestellt werden. Dabei ist blieben, aus der wäßrigen Lösung von Salzen ab,can be produced with anti-rust properties. What remained from the aqueous solution of salts was

jedoch von Bedeutung, daß während oder nach der können dekantiert und so in gereinigtem ZustandHowever, it is important that during or after the can be decanted and so in a purified state

Neutralisation dann kein' Alkohol verwendet wird, gewonnen werden.Neutralization then no 'alcohol is used can be obtained.

wenn das Rohgemisch in Gegenwart von Alkohol eine 30 Der erfindungsgemäße Einsatz von Alkalinitriten zuif the raw mixture in the presence of alcohol a 30 The inventive use of alkali nitrites to

Emulsion mit der Lösung des Alkalinitrits bildet. Das diesem Zweck stellt eine wichtige Verbesserung auf dem .Forms emulsion with the solution of the alkali nitrite. That purpose represents an important improvement on that.

rohe neutralisierte Gemisch wird dann einfach mit Gebiet der Raffination von Mineralölen mit Sulfo-raw neutralized mixture is then simply used with field of refining mineral oils with sulfo-

einer wäßrigen Natriumnitritlösung gewaschen und bei nierungsmitteln dar, insbesondere auf dem Gebiet deran aqueous sodium nitrite solution and washed with nating agents, especially in the field of

mäßiger Temperatur absetzengelassen. Herstellung farbloser öle, vor allem farbloser Öle fürAllowed to settle at a moderate temperature. Production of colorless oils, especially colorless oils for

Eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Ver- 35 pharmazeutische Zwecke. Es wird eine erheblicheOne embodiment of the pharmaceutical purposes according to the invention. It will be a significant one

fahrens ermöglicht die unmittelbare Gewinnung ge- Verkürzung der Herstellungszeit, eine Verringerungdriving enables the immediate production of shortening of the production time, a reduction

reinigter Sulfonate aus Ölen, welche mit einem SuI- des Bleicherdeverbrauchs und eine Steigerung der Öl-purified sulfonates from oils, which with a suI- des bleaching earth consumption and an increase in oil

fonierungsmittel behandelt und mit alkalischen wäßrig- ausbeute sowie eine Verbesserung der ÖlqualitätTreated fonierungsmittel and with alkaline aqueous yield as well as an improvement in the oil quality

alkoholischen Lösungen neutralisiert werden. Dabei erzielt.alcoholic solutions are neutralized. Achieved thereby.

wird vorzugsweise kristallisiertes Natriumnitrit oder 40 Die nachstehenden Beispiele dienen der Erläuterung eine wäßrige Natriumnitritlösung dem aus Öl und einer der Erfindung.
wäßrig-alkoholischen Lösung von Sulfonaten und B e i s d i e 1 1
Metallsalzen bestehenden Gemisch, wie man es beispielsweise nach der Neutralisation des sauren Raf- 1000 kg eines eine weißliche Emulsion darstellenden, finats erhält, hinzugefügt. Es trennt sich sehr schnell 45 von einem lösungsmittelextrahierten, mit Schwefel- und vollständig die sulfonathaltige wäßrig-alkoholische säure, Oleum oder SO₃ behandelten Erdöl abgetrennten Lösung von einer unteren, wäßrigen Schicht von Rohgemisches wurden nach dem Mischen des Öls Metallsalzen, die Sulfate, Sulfite und das beigefügte mit einer Lösung von Natriumhydroxyd in einem Nitrit enthält und abgetrennt wird. ■ Wasser-Alkohol-Gemisch und nachfolgendem Ab-is preferably crystallized sodium nitrite or 40 The following examples serve to illustrate an aqueous sodium nitrite solution that made from oil and one of the invention.
aqueous-alcoholic solution of sulfonates and ice cream 1 1
Metal salts existing mixture, as it is obtained, for example, after the neutralization of the acidic Raf- 1000 kg of a finate representing a whitish emulsion, added. It separates very quickly from a solvent-extracted, sulfuric and completely sulfonate-containing aqueous-alcoholic acid, oleum or SO _3- treated petroleum solution from a lower, aqueous layer of crude mixture, after mixing the oil, metal salts, the sulfates, sulfites and the attached with a solution of sodium hydroxide in a nitrite contains and is separated. ■ water-alcohol mixture and subsequent waste

Die in der mittleren Schicht zwischen der oberen 50 sitzenlassen 50 kg handelsübliches, kristallisiertes Na-The 50 kg of commercially available, crystallized Na-

ölschicht und der unteren Salzschicht abgetrennten triumnitrit unter Rühren und Erwärmen beigefügt.Oil layer and the lower salt layer separated trium nitrite added with stirring and heating.

Sulfonate sind automatisch von Metallsalzen gereinigt. Nach der Auflösung des Salzes in dem RohgemischSulphonates are automatically cleaned of metal salts. After dissolving the salt in the raw mixture

Außerdem ist eine Erhöhung der Ausbeute an raf- wurde die Temperatur auf 80 bis 85° C gebracht, wo-In addition, an increase in the yield of raf- the temperature was brought to 80 to 85 ° C, where-

finiertem Öl zu beobachten, denn die so abgetrennten rauf das Gemisch bei einer Temperatur zwischenFinished oil to observe, because the so separated up the mixture at a temperature between

wäßrig-alkoholischen Lösungen der Sulfonate ent- 55 50 und 85°C absitzengelassen oder zentrifugiertAqueous-alcoholic solutions of the sulphonates are allowed to settle 55 50 and 85 ° C or centrifuged

halten weniger Öl als die ohne Zusatz von Alkalinitrit wurde,hold less oil than that would without the addition of alkali nitrite,

gewonnenen. Ließ man absitzen, dann trennte sich im unteienwon. If you were dismounted, then you parted ways

Die unmittelbare Gewinnung gereinigter Sulfonate Teil eine wäßrige, alkoholhaltige Lösung von Metallkann auf vereinfachte Weise erfolgen, indem man das salzen ab, die abgezogen wurde. Es verblieb eine Alkalinitrit dem wäßrig-alkoholischen Gemisch der 60 organische obere Schicht von etwa 650 kg. Dieser alkalischen Base beifügt, die zum Neutralisieren des wurden unter Rühren und Erwärmen auf eine Tempesulfonierten Öls (des sauren Raffinats) verwendet wird. ratur von 85°C 200 kg Spindelöl (Viskosität = 1,8 bis In diesem Fall muß jedoch das alkalische Neutrali- 3° Engler bei 50⁰C) oder ein noch dünnflüssigeres öl sationsmittel im Überschuß zugegeben werden, um oder Kerosin und 200 kg einer 10%igen wäßrigen eine Zersetzung des Alkalinitrits zu vermeiden. 65 Natriumnitritlösung hinzugefügt. Das so hergestellteThe immediate recovery of purified sulfonates part of an aqueous, alcoholic solution of metal can be done in a simplified manner by removing the salts that have been drawn off. An alkali nitrite of about 650 kg remained in the aqueous-alcoholic mixture of the organic upper layer. This alkaline base is added, which is used to neutralize the were with stirring and warming to a Tempesulfonated oil (the acidic raffinate). temperature of 85 ° C 200 kg spindle oil (viscosity = 1.8 to In this case, however, the alkaline neutral 3 ° Engler at 50 ⁰ C) or an even thinner oil sationsmittel be added in excess to or kerosene and 200 kg one 10% aqueous to avoid decomposition of the alkali nitrite. 65 Sodium nitrite solution added. The one made in this way

Der erfindungsgemäße Einsatz eines Alkalinitrits Gemisch ließ man dann bei einer Temperatur zwischenThe inventive use of an alkali metal nitrite mixture was then allowed at a temperature between

ist in allen Fällen sehr günstig, in denen die Abtrennung 50 und 85°C absitzen, bis sich zwei Schichten voll-is very favorable in all cases in which the separation takes place at 50 and 85 ° C until two layers are full.

von Sulfonaten aus öl Schwierigkeiten macht, ins- ständig getrennt haben. Die wäßrige untere Schichtof sulfonates from oil makes it difficult to have constantly separated. The aqueous lower layer

wurde vorsichtig abgezogen, die organische obere Schicht danach allmählich auf eine Temperatur von 120 bis 125° C erwärmt.was carefully peeled off, the organic upper layer then gradually increased to a temperature of Heated to 120 to 125 ° C.

Man erhielt je nach der Zusammensetzung des eingesetzten Rohgemisches 500 bis 600 kg eines sirupartigen Erzeugnisses, das im warmen und kalten Zustand sowie in Mischung mit einer beliebigen Ölmenge klar blieb. Es enthielt gewöhnlich etwa 35 bis 40 °/₀ öllösliche Sulfonate, weniger als 1 °/₀ Metallsalze (von denen 80°/₀ Natriumnitrit waren) und weniger als 1 % Wasser, während der Rest hinzugefügtes sowie im eingesetzten Rohgemisch ursprünglich enthaltenes Öl war. Solche in einer öligen Lösung gewonnenen gereinigten Sulfonate erzeugen keinen Rost und sind für die verschiedensten Zwecke verwendbar.Depending on the composition of the raw mixture used, 500 to 600 kg of a syrupy product were obtained which remained clear in the warm and cold state and when mixed with any amount of oil. It usually contains about 35 to 40 ° / ₀ oil-soluble sulfonates, less than 1 ° / ₀ metal salts (of which 80 ° / ₀ sodium nitrite were) and less than 1% water, while the rest was added gefügtes and originally contained in the used crude oil. Such purified sulfonates obtained in an oily solution do not generate rust and can be used for a wide variety of purposes.

Die abgezogenen wäßrigen Fraktionen wurden zur Rückgewinnung des Alkohols destilliert. Sie können erneut verwendet werden.The withdrawn aqueous fractions were distilled to recover the alcohol. You can can be used again.

B e i s ρ i e 1 2 .B e i s ρ i e 1 2.

1000 kg eines Rohgemisches der in Beispiel 1 angegebenen Art, herrührend von der Raffination der gleichen Erdöle oder anderer Öle, beispielsweise von Spindelölen oder Dieselölen, mit Schwefelsäure oder Oleum, wurden 50 kg handelsübliches kristallisiertes Natriumnitrit unter Rühren und Erwärmen auf eine Temperatur von 85° C beigefügt, wonach das Gemisch bei einer Temperatur zwischen 50 und 85° C absitzengelassen und die sich bildende wäßrige untere Schicht abgezogen wurde.1000 kg of a raw mixture of the type specified in Example 1, originating from the refining of the same petroleum or other oils, for example spindle oils or diesel oils, with sulfuric acid or Oleum, 50 kg of commercially available crystallized sodium nitrite with stirring and heating to a Temperature of 85 ° C added, after which the mixture is allowed to settle at a temperature between 50 and 85 ° C and the aqueous lower layer which formed was withdrawn.

Die verbleibende organische obere Schicht wurde dan α allmählich bis auf eine Endtemperatur von gewöhnlich 95 bis 105⁰C erwärmt, bei der ein klarer Sirup erhalten wurde, der auch nach der Abkühlung klar blieb.The remaining organic upper layer was then gradually heated up to a final temperature of usually 95 to 105 ^° C., at which a clear syrup was obtained which remained clear even after cooling.

Es ergaben sich je nach der Zusammensetzung des eingesetzten Rohgemisches 400 bis 600 kg eines gereinigten Erzeugnisses, das 45 bis 60°/₀ öllösliche Sulfonate enthielt, ferner 3 bis 8 °/₀ Wasser, 20 bis 45 °/₀ öl und 1 bis 3°/₀ Metallsalze (von denen 80 bis 90% Natriumnitrit waren). Die nach diesem Beispiel gewonnenen Sulfonate können als einfach gereinigt angesehen werden, die nach Beispiel 1 erhaltenen als doppelt gereinigt.There were, depending on the composition of the crude mixture used 400 to 600 kg of a purified product which is 45 to 60 ° containing / ₀ oil-soluble sulfonates, further 3 to 8 ° / ₀ water, 20 to 45 ° / ₀ oil and 1 to 3 ° / ₀ metal salts (80 to 90% of which was sodium nitrite). The sulfonates obtained according to this example can be regarded as single-purified, those obtained according to Example 1 as double-purified.

Die abgezogene wäßrige Fraktion wurde zur Rückgewinnung des Alkohols destilliert. Dieser kann erneut verwendet werden.The withdrawn aqueous fraction was distilled to recover the alcohol. This can again be used.

B e i spi el 3Example 3

1000 kg des sauren, von der Raffination eines lösungsmittelraffinierten Öls (Viskosität = 7° Engler bei 50⁰C) mittels Oleum mit 20°/₀ SO₃-Gehalt, anschließender Neutralisation mittels Natronlauge in Gegenwart von 150 kg eines Gemisches aus gleichen Gewichtsmengen Isopropylalkohol und Wasser herrührenden Raffinats wurden unter ständigem Rühren kg handelsübliches, kristallisiertes Natriumnitrit zu-| gegeben. Nach einstündigem Absitzenlassen bei einer! Temperatur von 45 bis 60° C ergaben sich drei voll-· ständig getrennte Schichten, und zwar eine untere Schicht von Metallsalzen in wäßriger Lösung, die auch das Nitrit enthielt, eine klare mittlere Schicht von Sulfonaten in wäßrig-alkoholischer Lösung und eine obere Schicht aus raffiniertem Öl, das frei von Sulfonaten war. j1000 kg of the acidic, from the refining of a solvent-refined oil (viscosity = 7 ° Engler at 50 ⁰ C) by means of oleum with 20 ° / ₀ SO ₃ content, subsequent neutralization by means of sodium hydroxide solution in the presence of 150 kg of a mixture of equal amounts of isopropyl alcohol and Raffinate derived from water was added, with constant stirring, to commercially available, crystallized sodium nitrite given. After sitting for an hour at one! At a temperature of 45 to 60 ° C. there were three completely separate layers, namely a lower layer of metal salts in aqueous solution which also contained the nitrite, a clear middle layer of sulfonates in aqueous-alcoholic solution and an upper layer refined oil that was free of sulfonates. j

Wenn ausreichende Dichteunterschiede zwischen! den drei Schichten vorhanden sind, kann die Trennung durch Zentrifugieren bewirkt werden.If there are sufficient density differences between! The three layers are present, the separation can be effected by centrifugation.

Dem nach einem der vorstehenden Beispiele ge-j wonnenen Erzeugnis wurde zur Erzielung eines! flüssigen Gemischs ein sehr leichtes Kohlenwasserstofföl, wie Petroläther, beigegeben. Dieses Gemisch wurde dann zentrifugiert und die von der geringen Menge an Sediment abgetrennte Flüssigkeit zur Rückgewinnung des leichten Kohlenwasserstoffs destilliert. Auf diese Weise erhielt man Erzeugnisse, die von Metallsalzen vollständig frei waren.The product obtained according to one of the preceding examples was used to achieve a! a very light hydrocarbon oil such as petroleum ether is added to the liquid mixture. This mixture was then centrifuged and the liquid separated from the small amount of sediment for recovery of the light hydrocarbon distilled. In this way, products made from metal salts were obtained were completely free.

Claims

Patent claims:

1. Process for obtaining the alkali salts of sulphonated or sulphated higher molecular weight hydrocarbons, vegetable and animal oils, fatty acids, fatty alcohols and amino fatty alcohols from reaction mixtures, such as those obtained during the sulphonation or sulphation of the corresponding compounds, by adding an inorganic salt to the neutralized, aqueous-alcoholic solution, separation of the alcoholic layer containing the sulfonated or sulfated products and working up the same by distillation, characterized in that the neutralized, aqueous-alcoholic reaction mixture is mixed with crystallized alkali metal nitrite, it leaves itself at 50 to 85 ° C until the layers are separated, where appropriate, treating the organic phase again with a 5- to 15 ° / _o aqueous alkali nitrite solution at the same temperature, which separates the sulphonated or sulphated products containing layer and heated.

2. The method according to claim 1, characterized in that the organic phase is mineral oil clogs.