DE1419404C

DE1419404C - Process for making textiles oil and water repellent at the same time

Info

Publication number: DE1419404C
Authority: DE
Inventors: Heinz 8901 Stadtbergen Wiest Hans Karl Dr 8906 Gersthofen Ruile Hans 8901 Neusass Kurz Eugen Deiner Hans 8900 Augsburg Enders
Original assignee: Chemische Fabrik Pfersee Gmbh, 8900 Augsburg
Publication date: 1972-01-27

Description

1 21 2

Es ist bekannt, Textilien oder andere faserförmige aufweist, worin R=H, einen Oxyalkylrest mitIt is known to have textiles or other fibrous ones in which R = H, with an oxyalkyl radical

Materialien mit wäßrigen Lösungen oder Dispersionen 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkylrest mitMaterials with aqueous solutions or dispersions 2 to 4 carbon atoms, an alkyl radical with

von Verbindungen, die eine Mehrzahl von Perfluor- 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, CHoCHjjN R'R" oderof compounds containing a plurality of perfluoro 1 to 4 carbon atoms, CHoCHjjN R'R "or

alkylgruppen mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen je — (CH₂)₃N R'R",R' einen Oxyalkylrest mit 2 bisalkyl groups with at least 4 carbon atoms each - (CH ₂ ) ₃ N R'R ", R 'is an oxyalkyl radical with 2 to

Alkylgruppe besitzen, ölabweisend zu machen. Jedoch 5 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, enthalten,
sind die dadurch erhaltenen ölabweisenden Effekte derPossess an alkyl group to make it oil-repellent. However, 5 means 4 carbon atoms, contain
are the resulting oil-repellent effects of the

Textilien gegen Waschbehandlungen bei höheren Tem- Solche unter a) definierten Produkte sind beispiels-Textiles against washing treatments at higher tem- Such products defined under a) are for example

peraturen nicht genügend beständig. Die durch diese weise nach einem Teil der Verfahren der österreichi-temperatures not sufficiently stable. As a result of part of the procedures of the Austrian

bekannte Behandlung erreichbaren wasserabweisenden sehen Patentschrift 209 309 herstellbar und solcheknown treatment achievable water-repellent see patent specification 209 309 and such

Effektesind für die üblichen Ansprüche nicht genügend. io unter b) definierten Produkte können z.B. nach denEffects are insufficient for common claims. io under b) defined products can e.g. according to the

Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß die wäßrigen Angaben der USA.-Patentschrift 2 210 831 oder derAnother disadvantage is that the aqueous information in US Pat. No. 2,210,831 or

Lösungen bzw. Dispersionen dieser Perfiuoralkyl- deutschen Patentschrift 956 990 hergestellt werden,Solutions or dispersions of this Perfiuoralkyl- German patent 956 990 are produced,

verbindungen bei der Behandlung der Textilien auf Überraschenderweise ergibt sich dabei, daß durchcompounds in the treatment of the textiles surprisingly it results that through

einem Foulard zur Bildung von Walzenbelägen neigen die Mitverwendung der Amidoverbindungen und dera padder to form roller coverings tend to use the amido compounds and the

und so eine kontinuierliche Behandlung erschweren 15 in verdünnten organischen Säuren löslichen Verbin-and such a continuous treatment make 15 compounds soluble in dilute organic acids difficult.

oder unmöglich machen. düngen eine hervorragend wasserabweisende Wirkungor make it impossible. fertilize an excellent water-repellent effect

Aus der britischen Patentschrift 858 022 ist bekannt, auf dem behandelten Fasermaterial erhalten wird undFrom British patent specification 858 022 it is known on which treated fiber material is obtained and

Fasermaterialien, besonders Textilien, öl- und wasser- zugleich auch die Bildung von Walzenbelägen bei einerFiber materials, especially textiles, oil and water at the same time also the formation of roller coverings in one

abweisend zu machen, indem man sie mit oleopho- Behandlung auf dem Foulard vollkommen verhindertto make repellent by completely preventing them with oleopho-treatment on the foulard

bierenden Fluorkohlenstoffverbindungen und einem »0 und die kontinuierliche Behandlung dadurch ermög-bating fluorocarbon compounds and a »0 and the continuous treatment thereby enables

Mittel behandelt, welches das Quellvennögen der licht wird.Means treated, which is the source of the light.

hydrophilen Fasern in Wasser herabsetzt. Als solche Darüber hinaus wird auch der ölabweisende Effektreduces hydrophilic fibers in water. As such, it also has an oil-repellent effect

Mittel sind beispielsweise Aldehyde, Methylolverbin- vielfach noch verbessert, insbesondere aber in seinerMeans are, for example, aldehydes, methylol compounds in many cases still improved, but especially in his

düngen von Triazonen, Harnstoff, Äthylenhamstoff Wasthbeständigkeit gegenüber Waschen bei Tempe-fertilizing triazones, urea, ethylene urea Wast resistance to washing at tempe-

oder Melamin oder deren Äther genannt. Die gemein- 25 raturen über 40~°C erhöht.or called melamine or their ethers. The common 25 temperatures above 40 ~ ° C increased.

same Verwendung der Fluorverbindung mit den in Beispiele von Verbindungen, die eine Mehrzahl von dieser britischen Patentschrift genannten Methylol- Perfiuoralkylgruppen mit mindestens 4 Kohlenstoffverbindungen von Aminoplasten ergeben aber trotz atomen je Alkylgruppe enthalten, sind wasserlösliche hoher Anwendungsmengen und Mitverwendung von ChromkomplexverbindungengesättigterPernuormono-Härtungskatalysatoren nur mäßige öl- und Wasser- 30 carbonsäuren oder substituierter Carbonsäuren, die abweisung. Vor allem bildet sich auch beim laufenden mindestens eine Perfluoralkylgruppe mit mindestens Arbeiten ein Walzenbelag. 4 Kohlenstoffatomen enthalten, wie sie in der USA.-same use of the fluorine compound with those in examples of compounds containing a plurality of this British patent mentioned methylol Perfiuoralkylgruppen with at least 4 carbon compounds Resulting from aminoplasts but despite containing atoms per alkyl group, are water-soluble high application amounts and additional use of chromium complex compounds of saturated peruormono curing catalysts only moderate oleic and hydrocarboxylic acids or substituted carboxylic acids, the rejection. Above all, at least one perfluoroalkyl group with at least one is also formed during the run Working a roller covering. Contains 4 carbon atoms as found in the USA.

Es wurde nun gefunden, daß man bei einem Ver- Patentschrift 2 662 835 beschrieben sind. Weitere Beifahren zum gleichzeitigen öl- und Wasserabweisend- spiele sind wäßrige Dispersionen von gesättigten Permachen von Textilien durch Tränken mit wäßrigen 35 fluormonocarbonsäuren oder substituierten Carbon-Lösungen oder Dispersionen von Fluorkohlenstoff- säuren mit basischen Aluminiumsalzlösungen, wäßrige verbindungen, die eine Mehrzahl von Perfiuoralkyl- Dispersionen von Polymerisaten oder Mischpolymerigruppen mit mindestens 4 C-Atomen je Alkylgruppe säten von 1,1-Dihydroperfluoralkylacrylsäureestern, aufweisen, und Stickstoff enthaltenden Formaldehyd- wie sie die USA.-Patentschrift 2 642 416 beschreibt, kondensationsprodukten, Trocknen und Nacherhitzen 40 wäßrige Dispersionen von Polymerisaten oder Mischdie den bekannten Behandlungsverfahren anhaftenden polymerisaten aus Monomeren der allgemeinen Formel:It has now been found that they are described in a United States patent 2,662,835. Further co-driving for the simultaneous oil and water repellent games are aqueous dispersions of saturated permachines of textiles by soaking them with aqueous 35 fluoromonocarboxylic acids or substituted carbon solutions or dispersions of fluorocarbon acids with basic aluminum salt solutions, aqueous compounds containing a plurality of Perfiuoralkyl- dispersions of polymers or mixed polymer groups with at least 4 carbon atoms per alkyl group seeds of 1,1-dihydroperfluoroalkylacrylic acid esters, have, and nitrogen-containing formaldehyde as described in US Pat. No. 2,642,416, condensation products, drying and post-heating 40 aqueous dispersions of polymers or mixed die the known treatment processes adhering polymers made from monomers of the general formula:

Nachteile dadurch vermeiden kann, daß man wäßrige RfSO N(R') R CH OZDisadvantages can be avoided by using aqueous RfSO N (R ') R CH OZ

Flotten verwendet, die neben den Fluorkohlenstoffver- ^{s s} 'Fleets used that, in addition to the fluorocarbon ^ss '

bindungen, die eine Mehrzahl von Perfluoralkylgruppen worin Rf eine Perfluoralkylgruppe mit mindestensbonds having a plurality of perfluoroalkyl groups wherein Rf is a perfluoroalkyl group with at least

mit mindestens 4 C-Atomen je Alkylgruppe besitzen, 45 4 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff oder eine Alkyl-with at least 4 carbon atoms per alkyl group, 45 have 4 carbon atoms, R 'is hydrogen or an alkyl

als stickstoffenthaltende Formaldehydprodukte gruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R ein alipha-as a nitrogen-containing formaldehyde product group with 1 to 6 carbon atoms, R is an aliphatic

a) eine Amido verbindung, die mindestens 2 durch ^tischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoff-Alkylengruppen von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen atomen und Z ein Acryl- oder Methacrylsäure«* ,st. verbundene Harnstoffgruppen, eine Mehrzahl von °der mit wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten N-Methylolresten und mindestens eine an ein 5° aus Monomeren der allgemeinen Formel
Stickstoffatom eines Harnstoffrestes gebundene RfSO₂N(R') — R — COOX,
Alkylgruppe von mindestens 10, vorzugsweise von . _, „, , _ ,. ., _ , ^ . , . ,
16 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweist! und ^{worm R}£ ^R _K. ^uf Vf^elbe Bedeutung wie bei dera) an amido compound that has at least 2 ^atoms by table hydrocarbon radical with 1 to 12 carbon-alkylene groups of 2 to 4 carbon atoms and Z is an acrylic or methacrylic acid «*, st. linked urea groups, a majority of ° of the N-methylol residues with aqueous dispersions of polymers and at least one of 5 ° of monomers of the general formula
Nitrogen atom of a urea residue bound RfSO ₂ N (R ') - R - COOX,
Alkyl group of at least 10, preferably of. _, ",, _,. ., _, ^. ,. ,
Has 16 to 18 carbon atoms! and ^{worm R} £ ^R _K. ^u f Vf ^same meaning as with the

,. . ,..,., . . , . . , vorigen Verbindung haben und X ein polymensier-,. . , ..,.,. . ,. . , have previous compound and X is a polymeric

b) ein wasserunlösliches m niedrigen organischen _barer Rest, wie ein Allyl-, Methallyl-oder Vinylrest, ist. Sauren losliches Kondensationsprodukt von Am.- _{Dfese perfluon}-_erten Verbindungen werden in Mennotnazinen mit mindestens 2 Aminogruppen am _yon 3 _{bis 15 insbesondere 6 bis 12 e} iOO%iger Tnazinring, Formaldehyd und einem einwertigen, _{Produkte je} 1 Flotte angewandt.b) a water-insoluble m lower organic _bare r radical, such as an allyl, methallyl or vinyl radical. Losliches acidic condensation product of Am.- _{Dfese perfluon} - n _erte compounds are in Mennotnazinen having at least 2 amino groups on the _yon 3 _{to 15 especially 6 to 12%} strength Tnazinring _e iOO, formaldehyde and a monovalent, _products used _per 1 liquor.

gesättigten Alkohol mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Amidoverbindungen der Komponente a). die min-saturated alcohol with 1 to 5 carbon atoms. Amido compounds of component a). the min-

wobe. das Kondensationsprodukt je Tnazinylrest _{6o destens zwei} Harnstoff gruppen, die durch Alkylen-wove. the condensation product per azinyl radical _{6o at least two} urea groups, which are formed by alkylene

mindestens einen aliphatischen₍ Rest mit mehr als _{mit 2 Ws} 4 Kohlenstoffatomen verbundenat least one aliphatic ₍ radical connected with more than _{2 Ws} 4 carbon atoms

10, vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und _{sjnd eine Mehrzah] von} N-Methylolgruppen und min-10, preferably 16 to 18 carbon atoms and _{a plurality of} N-methylol groups and min-

mindestens 0,2 basische Aminogruppen eines _{destens an einem Stickstoffatom e}iner Harnstoffgruppeat least 0.2 basic amino groups of at least one _{on a nitrogen} atom of a urea group

Oxyalkytamms der allgemeinen Formel _{ejne A}|_kyi_{gruppe mit} mindestens 10 Kohlenstoff-Oxyalkyne strain of the general formula _{ejne A} | _ky i _{group with} at least 10 carbon

.R 65 atomen enthalten, können nach folgendem Verfahren.R 65 atoms can be prepared using the following procedure

ν,/nf hergestellt werden:ν, / nf can be produced:

\ 1 Mol eines Amins der Formel\ 1 mole of an amine of the formula

R" H(NHR)^NH₈,R "H (NHR) ^ NH ₈ ,

worin R ein Alkylenrest mit vorzugsweise 2 bis 4 Koh- mit der üblichen Knitterfreiausrüstung von regenelenstoffatomen und χ = 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4, rierter oder natürlicher Cellulose durchgeführt werden, ist, wird mit mindestens 1 Mol Harnstoff bei Tempe- wobei die Behandlungsflotten neben den erfindungsraturen von etwa 130⁰C umgesetzt, bis 1 bis 1,3 Mol gemäß verwendbaren Verbindungen die zur Knitter-Ammoniak je Mol Harnstoff freigesetzt sind. Dieses 5 festausrüstung üblichen Kunstharzvorkondensate zu-Reaktionsprodukt wird in Wasser gelöst und zuerst sammen mit einem geeigneten Härtungskatalysator mit mindestens 1 Mol eines aliphatischen Isocyanats, enthalten.where R is an alkylene radical with preferably 2 to 4 carbon atoms with the usual crease-free finish of regenelenstoffatomen and χ = 1 to 5, preferably 2 to 4, gated or natural cellulose, is carried out with at least 1 mol of urea at Tempe- whereby the treatment liquors In addition to the invention values of about 130 ^° C., up to 1 to 1.3 mol according to usable compounds which are released for crease ammonia per mol of urea. This 5 synthetic resin precondensate reaction product, which is customary in solid equipment, is dissolved in water and initially contained together with a suitable curing catalyst with at least 1 mol of an aliphatic isocyanate.

dessen Alkylrest mehr als-10 Kohlenstoffatome ent- Jedoch kann sich auch auf anderen FasermaterialienIts alkyl radical contains more than -10 carbon atoms. However, it can also be found on other fiber materials

hält, umgesetzt und danach durch Zusatz von min- die Mitverwendung von wärmehärtbaren Formaldehyd-holds, implemented and then by adding min- the use of thermosetting formaldehyde-

destens 2 Mol Formaldehyd in Form einer wäßrigen io Kunstharzvorkondensaten bei dem ernndungsgemäßenat least 2 moles of formaldehyde in the form of an aqueous io synthetic resin precondensate in the case of the nomination according to the invention

neutralen Lösung in die entsprechende Polymethylol- Verfahren günstig auswirken. Dafür kommen die üb-neutral solution in the corresponding polymethylol process have a beneficial effect. This is what the

verbindung übergeführt. liehen Formaldehydvorkondensate von Harnstoff,connection transferred. borrowed formaldehyde precondensates of urea,

Als besonders günstig haben sich dabei die Produkte Melamin, Äthylenharnstoff, Triazinen oder ähnlichenThe products melamine, ethylene urea, triazines or the like have proven to be particularly favorable

erwiesen, die sich von Diäthylentriamin oder Tri- Verbindungen, sowohl in unverätherter als auch in ver-proved to be derived from diethylenetriamine or tri-compounds, both in non-etherified and in

äthylentetramin und aliphatischen Isocyanaten mit 15 ätherter Form, in Betracht. HärtungskatalysatorenEthylenetetramine and aliphatic isocyanates with 15 ether form, into consideration. Curing catalysts

16 bis 18 Kohlenstoffatomen ableiten. können die dafür bekannten Verbindungen, wie Am-Derive 16 to 18 carbon atoms. the compounds known for this, such as Am-

Die Menge dieser Amidoverbindungen kann 1 bis monsalze starker Säuren oder Metallsalze, wie z. B.The amount of these amido compounds can be 1 to monsalts of strong acids or metal salts, such as. B.

15 g je 1 Flotte betragen. Magnesiumchlorid, Zinkchlorid oder Zinknitrat, oder15 g per 1 liquor. Magnesium chloride, zinc chloride or zinc nitrate, or

Die als Zusatzkomponente b) angegebenen wasser- aber auch Salze von 3- oder mehrwertigen Metallen, unlöslichen, säurelöslichen Kondensationsprodukte ao wie Aluminium- oder Zirkonsalze, sein,
können nach verschiedenen Verfahren hergestellt Eine weitere Verbesserung des Verfahrens, insbewerden. So kann man sie z. B. durch Erhitzen von sondere zur Erreichung eines weichen, fließenden Fettsäuren mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen oder Griffs, wie er sehr oft verlangt wird, kann dadurch ihren Anhydriden mit Aminotriazin, insbesondere MeI- erreicht werden, daß man den Behandlungsflotten noch amin, Paraformaldehyd und einem Oxyalkylamin der as kleine Mengen von Dispersionen von N-Alkylangegebenen Formel in einem aliphatischen einwertigen Ν',Ν'-Alkylenharnstoffen, deren Alkylrest mehr als Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen unter Ab- 10 Kohlenstoffatome, insbesondere 16 bis 18 Kohlendestillieren des Alkohols gewinnen. Stoffatome, enthält, zusetzt. Solche lassen sich inThe water, but also salts of trivalent or polyvalent metals, insoluble, acid-soluble condensation products, such as aluminum or zirconium salts, specified as additional component b),
can be produced by various processes. So you can z. B. by heating special to achieve a soft, flowing fatty acids with more than 10 carbon atoms or handle, as is very often required, their anhydrides with aminotriazine, especially MeI- can be achieved by adding amine, paraformaldehyde and the treatment liquors an oxyalkylamine of the as small amounts of dispersions of N-alkyl given formula in an aliphatic monohydric Ν ', Ν'-alkyleneureas, the alkyl radical of which win more than alcohol with 1 to 4 carbon atoms under 10 carbon atoms, in particular 16 to 18 carbon distillation of the alcohol. Substance atoms, contains, adds. Such can be found in

Eine andere Herstellungsmöglichkeit besteht in der bekannter Weise herstellen, indem man z. B. einerAnother manufacturing option is to manufacture in the known manner by z. B. one

Umsetzung von verätherten Methylolaminotriazinen 30 wäßrigen alkalischen Lösung von Äthylenimin undImplementation of etherified methylolaminotriazines 30 aqueous alkaline solution of ethyleneimine and

mit Fettsäuren und Oxyalyklaminen (deutsche Patent- einem nichtionogenem Emulgator unter Rühren undwith fatty acids and oxyalyclamines (German patent - a non-ionic emulsifier with stirring and

schrift 956 990). Weiters kann man solche Produkte Kühlung langsam Octadecylisocyanat zutropfen läßtscripture 956 990). In addition, octadecyl isocyanate can be slowly added dropwise to such products while cooling

durch Umsetzung von durch Fettsäuren acylierten und die gebildete Emulsion homogenisiert (belgischeby converting the emulsions acylated by fatty acids and homogenized (Belgian

Aminotriazinen oder von Alkylguanaminen, deren Patentschrift 571 306),Aminotriazines or of alkylguanamines, whose patent specification 571 306),

Alkylrest mehr als 10 Kohlenstoffatome enthält, oder 35 Amidoderivate, die mindestens 2 Harnstoffgruppen, von Aminotriazinderivaten, die durch Erhitzen von die durch Alkylengruppen mit 2 bis 4 Kohlenstoff-Aminotriazinen mit mindestens 2 Aminogruppen mit atomen verbunden sind, eine Mehrzahl von N-Methymindestens 1 Mol eines aliphatischen Isocyanats mit Iolgruppen und mindestens an einem Stickstoffatom mehr als 10 Kohlenstoffatomen entstehen, mit Form- einer Harnstoffgruppe eine Alkylgruppe mit mindestens aldehyd und Oxyalkylamin in einem niedrigen Alkohol 40 10 Kohlenstoffatomen besitzen, können durch Erherstellen (USA.-Patentschrift 2 210 831). hitzung eines Alkylenpolyamins mit Harnstoff unterAlkyl radical contains more than 10 carbon atoms, or 35 amido derivatives which contain at least 2 urea groups, of aminotriazine derivatives obtained by heating the alkylene groups with 2 to 4 carbon aminotriazines with at least 2 amino groups are linked to atoms, a plurality of N-methy at least 1 mol of an aliphatic isocyanate with Iol groups and at least one nitrogen atom more than 10 carbon atoms are formed, with a urea group form an alkyl group with at least aldehyde and oxyalkylamine in a lower alcohol 40 having 10 carbon atoms can be prepared by (U.S. Patent 2,210,831). heating an alkylene polyamine with urea

Diese Kondensationsprodukte wirken in wäßriger Ammoniakabspaltung, Auflösen des Erhitzungsprosaurer Lösung emulgierend. Beim Trocknen und Kon- duktes in Wasser, Zugabe eines Alkylisocyanates mit densieren werden sie unlöslich und gleichzeitig hydro- einem Alkylrest von etwa 16 bis 18 Kohlenstoffatomen phob. Sie werden insbesondere in Form wäßriger 45 unter weiterer Erwärmung und Zusatz von wäßriger Emulsionen, die durch Lösen der Mischungen der- Formaldehydlösung hergestellt werden, wie es etwa Kondensationsprodukte mit Paraffin oder Wachs oder in der österreichischen Patentschrift 209 309 beschriemit wasserunlöslichen Lösungsmitteln, wie Kohlen- ben ist.These condensation products act in aqueous ammonia elimination, dissolving the heating pro-acid Emulsifying solution. When drying and products in water, add an alkyl isocyanate if they condense, they become insoluble and at the same time hydro- an alkyl radical of about 16 to 18 carbon atoms phob. They are in particular in the form of aqueous 45 with further heating and the addition of aqueous Emulsions made by dissolving mixtures of formaldehyde solution, such as Condensation products with paraffin or wax or in Austrian patent 209 309 water-insoluble solvents such as carbon.

Wasserstoffen oder halogenierten Kohlenwasserstoffen, Wie bereits erwähnt, ist es aus der britischen Patent-Hydrocarbons or halogenated hydrocarbons, as previously mentioned, it is from the British patent

mit verdünnten organischen Säuren erhalten. 50 schrift 858 022 bekannt, Fasermaterialien, besondersobtained with dilute organic acids. 50 font 858 022 known, fiber materials, especially

Die Menge dieser Kondensationsprodukte beträgt Textilien, öl- und wasserabweisend zu machen, indemThe amount of these condensation products amounts to making textiles oil and water repellent by adding

1 bis 10 g eines 100%'gen Produktes je 1 Flotte. man sie mit oleophobierenden Fluorkohlenstoffver-1 to 10 g of a 100% product per 1 liquor. they are treated with oleophobic fluorocarbon

Man erhält jedoch auch noch die angegebenen bindungen und Aldehyd, Methylolverbindungen von Effekte, wenn man so geringe Mengen wie 0,2% der Triazonen, Harnstoff, Äthylenharnstoff oder Melamin säurelöslichen Verbindung, bezogen auf Amidover- 55 oder deren Äther, oder mit polyfunktionellen Isocyanabindung, anwendet. Die säurelösliche Verbindung ten behandelt. Letztere werden vorzugsweise getrennt kann dabei sowohl in Form von etwa 50%igen und als Nachbehandlung verwendet. Denn diese IsoMischungen mit in Wasser nicht mischbaren, orga- cyanate sind wasserunlöslich und müssen in organischer nischen Lösungsmitteln, insbesondere Kohlenwasser- Lösung benutzt werden. Sie enthalten noch reaktive stoffen oder halogenierten Kohlenwasserstoffen, oder 60 Isocyanatgruppen, während die Produkte der Gruppe aber in Form von etwa 50°/_oigen Mischungen mit b) der vorliegenden Erfindung wohl durch Umsetzung Paraffin oder Wachs angewendet werden. von Alkylisocyanaten mit Polyaminen hergestellt sind,However, you also get the specified bonds and aldehyde, methylol compounds of Effects if you add as low as 0.2% of the triazones, urea, ethylene urea or melamine acid-soluble compound, based on amido 55 or their ethers, or with polyfunctional isocyanate bonds, applies. The acid soluble compound is treated. The latter are preferably used separately, both in the form of about 50% strength and as aftertreatment. This is because these iso-mixtures with organic cyanates which are immiscible in water are insoluble in water and must be used in organic solvents, in particular hydrocarbon solutions. They still contain reactive materials or halogenated hydrocarbons, or 60 isocyanate groups, while the products of the group but are unlikely to be applied in the form of about 50 ° / _o by weight mixtures thereof with b) of the present invention by reaction of paraffin or wax. are made from alkyl isocyanates with polyamines,

Zur Vereinfachung der Herstellung der Behänd- aber keine Isocyanatgruppen mehr enthalten, weil dieseTo simplify the preparation of the hand, but no longer contain isocyanate groups, because these

lungsflotten kann man auch Mischungen der Amido- in die Form von alkylsubstituierten Harnstoffen ver-lungs liquors can also be mixed mixtures of the amido in the form of alkyl-substituted ureas

verbindung mit den angegebenen Lösungen bzw. 65 wandeltsind. Diedaraus gebildeten Methylolverbindun-connection with the given solutions or 65. The methylol compound formed therefrom

Emulsionen der säurelöslichen Kondensationsprodukte gen sind wasserlöslich und können daher gemeinsamEmulsions of the acid-soluble condensation products are water-soluble and can therefore be used together

verwenden. mit den beiden anderen Komponenten des vorliegen-use. with the other two components of the present

Das erfindungsgemäße Verfahren kann gleichzeitig den Verfahrens in wäßriger Flotte angewandt werden.The process according to the invention can be used at the same time as the process in aqueous liquor.

In den folgenden Beispielen sind, wenn nichts anderes angegeben ist, stets Gewichtsteile gemeint.In the following examples, unless otherwise stated, parts by weight are always meant.

Die Prüfung der Wasseraufnahme und der Wasserabstoßung erfolgte auf dem Bundesmannapparat.Testing of water absorption and water repellency took place on the federal man apparatus.

Die Prüfung der ölabweisung erfolgt mit den unten angegebenen Mischungen von Paraffinöl D.A.B. 6 und n-Heptan. Dabei wird je 1 Tropfen der angegebenen Mischungen auf das Textilmaterial mittels einer Pipette aufgesetzt und die Mischung mit dem höchsten Heptangehalt bestimmt, die das Textilmaterial gerade noch nicht annetzt. Die ölabweisung wird dann durch die dieser Mischung entsprechende ölabweisungszahl ausgedrückt.The test of the oil repellency is carried out with the below indicated mixtures of paraffin oil D.A.B. 6 and n-heptane. 1 drop of the specified Mixtures placed on the textile material by means of a pipette and the mixture with the determines the highest heptane content, which the textile material just barely wetted. The oil repellency is then expressed by the oil repellency number corresponding to this mixture.

Volumprozent n-Heptan inVolume percent n-heptane in ölabweisungsoil repellent Paraffinöl-Heptan-MischungenParaffin oil-heptane mixtures zahlnumber 8080 100***100 *** 7070 100**100 ** 6060 100*100 * 5050 100100 4040 9090 3030th 8080 2020th 7070 00 5050 Benetzung durch ParaffinölWetting with paraffin oil 00

example 1

Je ein Abschnitt eines Baumwoll-Regenmantel-Popelins mit einem Quadratmetergewicht von 160 g (Kette Nm 77, 58 Fäden je cm; Schuß Nm 65, 24 Fäden je cm) wird mit den unten angegebenen Flotten getränkt, auf einem 3-Walzen-Foulard auf etwa 657o Flottenaufnahme abgequetscht, bei 12O⁰C ge-One section of a cotton raincoat poplin with a square meter weight of 160 g (warp Nm 77, 58 threads per cm; weft Nm 65, 24 threads per cm) is impregnated with the liquor specified below, on a 3-roll foulard about 657o liquor uptake squeezed off, at 12O ⁰ C

trocknet und 5 Minuten bei 15O⁰C kondensiert.
Flotte acondensed and dried 5 minutes at 15O ⁰ C.
Fleet a

40 g eines Produktes, welches nach Beispiel 1 der österreichischen Patentschrift 209 309 aus dem Harnstoff-Diäthylentriamin-Erhitzungsprodukt durch Umsetzung mit Octadecylisocyanat ohne Emulgator und anschließende Reaktion mit der Formaldehydlösung hergestellt ist, werden mit 2 g 607₀iger Essigsäure vermischt und portionsweise zuerst mit der 5fachen Menge Wasser von 8O⁰C und dann mit der 5fachen Menge kaltem Wasser verrührt und zu einer Lösung von 200 g Wasser, 25 g Isopropanol und 15 g Isobutanol zugegeben. 5 g der 5O7oigen Lösung eines Produktes, hergestellt nach Beispiel 3 der österreichischen Patentschrift 230 627, in der Mischung mit Tetrachloräthylen und Benzol werden mit 2,5 g Essigsäure (6O7₀ig) versetzt und die lOfache Menge Wasser portionsweise eingerührt. Diese Emulsion wird der obigen Lösung zugegeben. Dann werden 25 g einer 3O7o'S^en wäßrigen Emulsion eines Polymerisates, dessen Monomereinheit die Formel40 g of a product, which is prepared according to Example 1 of Austrian Patent 209 309 from the urea-diethylenetriamine heating product by reaction with octadecyl isocyanate without an emulsifier and subsequent reaction with the formaldehyde solution, are _{mixed with 2 g of 607 0} iger acetic acid and in portions first with the 5-fold amount of water at 8O ⁰ C and then 5 times with cold amount of water is stirred and added to a solution of 200 g water, 25 g isopropanol and 15 g of isobutanol. 5 g of the 507 solution of a product, prepared according to Example 3 of Austrian patent specification 230 627, mixed with tetrachlorethylene and benzene are mixed with 2.5 g of acetic acid (6O7 ₀ ) and stirred in 10 times the amount of water. This emulsion is added to the above solution. Then 25 g of a 307o'S ^en aqueous emulsion of a polymer, the monomer unit of which has the formula

C₈F_nSOaN(C₃H₇)CH₂CHaOOCCH = CH₂ C ₈ F _n SOaN (C ₃ H ₇ ) CH ₂ CHaOOCCH = CH ₂

hat, sorgsam eingerührt, und schließlich wird mit kaltem Wasser auf 1000 ml aufgefüllt.has, carefully stirred in, and finally it is made up to 1000 ml with cold water.

Flotte bFleet b

Es wird eine Flotte entsprechend a) angesetzt, wobei jedoch in dem Gemisch von Wasser und Alkohol 80 g eines Formaldehydmelamiavorkondensates (etwa 68 7o Hexamethylolmelamin, das zu etwa 80 7o mit Methylalkohol veräthert ist) gelöst werden. Vor Auffüllen der Flotte auf das Endvolumen werden 120 ml einer 107o'g^en Lösung von Magnesiumchloridhexahydrat sorgsam eingerührt und danach das Flottenvolumen auf lOOOml mit kaltem Wasser eingestellt.A liquor is prepared according to a), but 80 g of a formaldehyde melamine precondensate (about 68 70 hexamethylol melamine, about 80 70 etherified with methyl alcohol) are dissolved in the mixture of water and alcohol. Before filling the liquor to the final volume to be carefully stirred and thereafter the liquor volume to lOOOml set with cold water 120 ml of a solution of magnesium chloride hexahydrate 107o'g ^e n.

Flotte cFleet c

Zu einer Mischung von 700 g Wasser, 25 g Iso-To a mixture of 700 g water, 25 g iso-

propanol und 15 g Isobutanol werden nur 25 g der obigen 307oigen wäßrigen Dispersion des Polymerisates mit Perfluoralkylgrlippen eingerührt und das Volumen mit kaltem Wasser auf 1000 ml eingestellt.Propanol and 15 g of isobutanol are only 25 g of the above 307oigen aqueous dispersion of the polymer stirred in with perfluoroalkyl fluids and that Volume adjusted to 1000 ml with cold water.

Flotte dFleet d

Diese Flotte wurde gewogen, indem zu 5 g der 5O7o'ß^en Lösung des in der Flotte a verwendeten, mit Essigsäure versetzten Produktes nach Beispiel 3 der österreichischen Patentschrift 230 627 die lOfache Menge Wasser potionsweise zugegeben, dann 25 g der in der Flotte a verwendeten Potymerisatemulsion eingerührt und schließlich mit kaltem Wasser auf 1000 ml aufgefüllt wurden.This liquor was weighed by adding ^{10 times the amount of water in portions to 5 g of the 5O7o'ß en} solution of the acetic acid added product used in liquor a according to Example 3 of Austrian patent specification 230 627, then adding 25 g of that used in liquor a Potymerisate emulsion was stirred in and finally made up to 1000 ml with cold water.

Flotte eFleet e

80 g des in der Flotte b verwendeten Formaldehydmelaminvorkondensates werden in dem Gemisch von Wasser und Alkohol gelöst, auf etwa 800 ml mit Wasser aufgefüllt, 120 ml einer 107o'g^en Lösung von Magnesiumchloridhexahydrat sorgsam eingerührt, dann 25 g der in der Flotte a verwendeten. Polymerisation zugefügt und schließlich mit kaltem Wasser auf 1000 ml aufgefüllt.80 g of the formaldehyde melamine precondensate used in liquor b are dissolved in the mixture of water and alcohol, made up to about 800 ml with water, 120 ml of a 107o'g ^e n solution of magnesium chloride hexahydrate are carefully stirred in, then 25 g of that used in liquor a . Polymerization was added and finally made up to 1000 ml with cold water.

Die so ausgerüsteten Abschnitte des Baumwollgewebes werden nach der Ausrüstung, nach 3 Waschen mit Seife und Soda bei 6O⁰C in einer Waschmaschine und nach 3 Chemischreinigungen auf ihre öl- und wasserabweisenden Eigenschaften geprüft. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: The thus treated sections of the cotton fabric are tested for their oil and water repellent properties to the equipment, after 3 washing with soap and soda at 6O ⁰ C in a washing machine and after 3 dry cleaning. The results are summarized in the following table:

ölabweisungoil repellency Originaloriginal ! nach
j 3 Waschen! after
j 3 washing nach 3 Chemisch
reinigungenafter 3 chemical
cleanings Wasseraufnahme nachWater absorption after nach
3 Waschenafter
3 washing BundesmannFederal man FlottenFleets 100+100+ ! 100! 100 100100 Originaloriginal 27·/·27 · / · aa 100+ +100+ + I 100+I 100+ 100100 19,1%19.1% 15%15% bb 8080 6060 5050 7%7% 53%53% CC. 100100 5050 9090 52 7o '52 7o ' 47,5%47.5% dd 100100 ) 90) 90 9090 21,5%21.5% 39%39% ee 24 7o24 7o nach 3 Chemisch
reinigungenafter 3 chemical
cleanings 40%40% 40%40% 53%53% 44,57»44.57 » 42%42%

Bei der Ausrüstung mit Flotte a), b) und d) auf dem 65 rüstung schon nach kurzer Zeit zu SchwierigkeitenWhen equipping with the fleet a), b) and d) on the 65 armament, this already led to difficulties after a short time

3-Walzen-Foulard bildet sich auf den Walzen keinerlei führt.3-roller foulard does not form any leads on the rollers.

Abscheidung, dagegen entsteht bei der Flotte c) und e) Wenn auch bei der Ausrüstung mit der Flotte d)Separation, on the other hand, occurs with the liquor c) and e) If also with the equipment with the liquor d)

auf den Walzen eine Abscheidung, die bei der Aus- kein Walzenbelag entsteht, so sind die hiernach er-there is a deposit on the rollers that is not produced when the roller coating is removed, the

7 87 8

haltenen Werte für die öl- und Wasserabweisung Abperleffekt, der durch 3 Waschen mit 2 g/l Fettbesonders hinsichtlich ihrer Wasch- und Chemisch- alkoholsulfonat bei 40⁰C nicht vermindert wird. Der Reinigungsbeständigkeit ungenügend. ölwert ist in beiden Fällen anfangs 100-1--)- und wirdheld values for the oil and water repellency beading, the detergents and their Chemical alkoholsulfonat is not reduced at 40 ⁰ C with respect to 3 by washing with 2 g / l fatty particularly. Insufficient cleaning resistance. In both cases, the oil value is initially 100-1 -) - and will

Auch die Kombination von Fluoralkyl-Verbindun- durch 3 Seifenwäschen nur unwesentlich verringert, gen mit wasserlöslichen Methylolverbindungen (Flotte 5 Die Flotten sind sehr lauf tuch tig, d. h., sie zeigen e), wie es dem Stand der Technik entspricht, ergeben keinerlei Tendenz, auf dem Foulard Walzenbeläge wesentlich schlechtere ölabweisung und auch schlech- zu bilden.The combination of fluoroalkyl compounds with water-soluble methylol compounds (liquor 5 The liquors are very runnable, ie they show e), as is state-of-the-art, shows no tendency the padding roller coverings have significantly poorer oil repellency and also poor quality.

tere wasserabweisende Effekte, obwohl die Zusätze Beispiel 3tere water-repellent effects, although the additives Example 3

an Vorkondensaten erhebliche sind. Darüber hinausare considerable in terms of precondensates. Furthermore

ergeben solche Flotten beim kontinuierlichen Ausrüsten io Ein Regenmantelpopeline aus Baumwolle wird bei Walzenbelag. Das gleiche gilt bei der Kombination mit 65 % Flottenaufnahme auf einem 3-Walzen-Foulard anderen Formaldehydvorkondensaten, auch bei Ver- mit der unten angegebenen Flotte getränkt, in einem Wendung anderer Härtungskatalysatoren. Dungler-Planrahmen bei etwa 120 bis 130⁰C getrock-result in such liquors with continuous finishing. A raincoat poplin made of cotton is used for roller covering The same applies to the combination with 65% liquor pick-up on a 3-roll padder with other formaldehyde precondensates, even when impregnated with the liquor specified below, in a turn of other curing catalysts. Dungler plan frame dried at about 120 to 130 ⁰ C

Bei den Werten für die Wasser- und besonders für net und anschließend in einer Haas-Kondensationsdie ölabweisung zeigt sich, daß ein ausgesprochen 15 maschine 5 Minuten bei 150⁰C kondensiert,
synergistischer Effekt für das beanspruchte Verfahren Die Flotte wird dabei wie folgt hergestellt:The values for the water and especially for net and then in a Haas condensation the oil repellency shows that a particularly 15 machine condenses for ^{5 minutes at 150 ° C,}
synergistic effect for the claimed process The liquor is produced as follows:

gegenüber der Kombination der Fluorverbindung mit 24 kg eines flüssigen Formaldehydvorkondensatscompared to the combination of the fluorine compound with 24 kg of a liquid formaldehyde precondensate

jedem der beiden alleinigen Zusätze vorliegt. (etwa 35% Dimethyloläthylenharnstoff und 20%each of the two sole additions is present. (about 35% dimethylolethylene urea and 20%

eines zu etwa 80% mit Methanol verätherten Hexa-a hexa-

B e i s ρ i e 1 2 ^ao methylolmelamins) werden mit 121 Isopropanol verB eis ρ ie 1 2 ^ao methylolmelamins) are ver with 121 isopropanol

setzt und mit 72 1 kaltem Wasser verrührt. 16 kg einessets and stirred with 72 l of cold water. 16 kg one

Ein Polyamidgewebe mit einem Quadratmeter- Produktes, hergestellt nach Beispiel 1 der östergewicht von 48 g (Leinenbindung, Kette 45 Fäden je reichischen Patentschrift 209 309 aus dem Harnstoffcm, Schuß 38 Fäden je cm, beide Nm 207) wird mit Diäthylentriamin-Erhitzungsprodukt und Octadecylfolgender Flotte getränkt, auf etwa 55 % abgequetscht, as isocyanat ohne Emulgator und anschließende Reaktion bei 120⁰C getrocknet und 5 Minuten bei 130⁰C mit der Formaldehydlösung, werden mit 0,8 kg kondensiert. 60°/qiger Essigsäure versetzt und unter gutem RührenA polyamide fabric with a square meter product, produced according to Example 1, the oesterweight of 48 g (linen weave, warp 45 threads per rich patent 209 309 from the urea cm, weft 38 threads per cm, both Nm 207) is with diethylenetriamine heating product and octadecyl-following liquor soaked, squeezed off to about 55%, ^{dried as isocyanate without emulsifier and subsequent reaction at 120 °} C. and 5 minutes at 130 ^° C. with the formaldehyde solution, 0.8 kg are condensed. 60% / qiger acetic acid is added and stirring is carried out well

40 g eines Produktes, welches, wie im Beispiel 1 portionsweise mit der 5fachen Menge Wasser von angegeben, nach der österreichischen Patentschrift 70 bis 80° C vermischt und mit weiterer 5facher Menge 209 309, jedoch mit 380 g Octadecylisocyanat herge- 30 kalten Wassers verdünnt. Diese Lösung wird zur stellt ist, werden mit 4 g Essigsäure (60%ig) verrührt Lösung des Kunstharzes gegeben. 4 kg des zur Hälfte und unter laufendem Rühren portionsweise mit der mit Paraffin verschnittenen Produktes, welches nach 5fachen Menge Wasser von 80⁰C versetzt und zu einer Beispiel 2 der französischen Patentschrift 1151537 Lösung von 500 g Wasser und 25 g Isobutanol statt mit ölsäure mit der äquivalenten Menge Stearinzugegeben. 10 g eines zur Hälfte mit Paraffin verschnit- 35 säureanhydrid hergestellt ist, werden mit der gleichen tenen Produktes, welches nach Beispiel 2 der deutschen Menge Wasser bei etwa 8O⁰C aufgeschmolzen, mit Patentschrift 1149 901, jedoch mit der gleichen 1,8 kg 60%iger kalter Essigsäure gut verrührt und Gewichtsmenge eines Erhitzungsproduktes von 1 Mol portionsweise mit der 5fachen Menge Wasser von Melamin und 2 Mol Octadecylisocyanat hergestellt ist, 80 bis 90" C und anschließend mit der 5fachen Menge werden mit der gleichen Menge Wasser bei etwa 80°C 40 kaltem Wasser verdünnt und zu dem obigen Ansatz aufgeschmolzen, 2 g kalte, 60%ige Essigsäure unter gegeben. Dann werden noch 24 kg einer 10%igen gutem Rühren zugegeben und unter laufendem wäßrigen Lösung von Magnesiumchloridhexahydrat weiteren Rühren mit der 5fachen Menge Wasser von zugesetzt und unter sorgsamem Rühren 10,0 kg der 70 bis 8O⁰C portionsweise verdünnt und anschließend im vorhergehenden Beispiel beschriebenen etwa mit der 5fachen Menge kalten Wassers versetzt. Diese 45 30%igen Emulsion eines Polymerisates mit Perfluor-Dispersion wird der vorher beschriebenen Lösung alkylgruppen eingerührt.40 g of a product, which, as indicated in Example 1 in portions with 5 times the amount of water, mixed according to Austrian patent specification 70 to 80 ° C and diluted with a further 5 times the amount of 209 309, but with 380 g of octadecyl isocyanate herge- 30 cold water. This solution is then added to the solution of the synthetic resin, stirred with 4 g of acetic acid (60%). 4 kg of the half and with continuous stirring portionwise with the paraffin cut product, which is added after 5 times the amount of water of 80 ⁰ C and to an example 2 of the French patent 1151537 solution of 500 g of water and 25 g of isobutanol instead of oleic acid with the equivalent amount of stearin added. 10 g of a verschnit- half with paraffin 35 is made anhydride, are but kg with the same requested product which melted according to Example 2 of the German quantity of water at about 8O ⁰ C with patent specification 1 149 901 with the same 1.8 60 % cold acetic acid is stirred well and the amount by weight of a heating product of 1 mol is prepared in portions with 5 times the amount of water from melamine and 2 mol of octadecyl isocyanate, 80 to 90 "C and then 5 times the amount with the same amount of water at about 80 ° C 40 cold water and melted to the above approach, 2 g of cold, 60% acetic acid are added. Then a further 24 kg of 10% good stirring are added and further stirring with 5 times the amount of water is added while the aqueous solution of magnesium chloride hexahydrate is running and with careful stirring 10.0 kg of the 70 to 80 ⁰ C diluted in portions and then described in the previous example approximately with 5 times the amount of cold water added. This 45 30% emulsion of a polymer with a perfluoro dispersion is stirred into the previously described solution with alkyl groups.

zugesetzt. Das Flottenvolumen wird auf 4001 eingestellt.added. The liquor volume is set to 4001.

Man kann jedoch auch an Stelle der 10 g des Mit dieser Flotte ist es möglich, mehrere 1000 MeterHowever, you can also replace the 10 g of the. With this liquor it is possible to measure several 1000 meters

genannten paraffinhaltigen Produktes 5 g des genann- des Baumwollgewebes bei normaler Maschienten, zur Hälfte mit Toluol verschnittenen Produktes 50 geschwindigkeit auf dem Foulard abzupressen, ohne direkt in 40 g des zu Beginn des 2. Absatzes genannten Schwierigkeiten durch Walzenbeläge zu bekommen. Produktes direkt in 40 g des zu Beginn des 2. Absatzes Das Baumwollgewebe zeigt nach der Ausrüstungnamed paraffin-containing product 5 g of the named cotton fabric with normal machines, half of the product cut with toluene to be pressed off on the padder without to get directly in 40 g of the difficulties mentioned at the beginning of the 2nd paragraph through roller coverings. Product directly in 40 g of the beginning of the 2nd paragraph The cotton fabric shows after finishing

genannten Produktes einrühren und diese Mischung eine Wasseraufnahme von 8,7% mit ausgezeichnetem nach Zusatz von 4 bis 5 g kalter, 60%iger Essigsäure Abperleffekt, die durch 3 Waschen mit Fettalkoholportionsweise mit heißem Wasser verdünnen und zu der 55 sulfonat nur geringfügig verringert werden. Der Mischung von Wasser und Isobutanol zugeben. ursprüngliche ölwert ist 100+++ und sinkt durch dieStir in the product mentioned and this mixture has a water absorption of 8.7% with excellent After adding 4 to 5 g of cold, 60% acetic acid beading effect, which is achieved by 3 washes with fatty alcohol portions dilute with hot water and reduce the sulfonate only slightly. the Add the mixture of water and isobutanol. original oil value is 100 +++ and decreases by that

Zu der so erhaltenen Dispersion werden 30 g einer 3 Waschen nur auf 100.
etwa 30%igen, wäßrigen Emulsion eines Copolymere -^ . .To the dispersion obtained in this way, 30 g of a 3 wash only are added to 100.
about 30% aqueous emulsion of a copolymer - ^. .

sates, das zu 80 Molprozent aus Monomereinheiten e 1 s ρ 1 e 1sates, which consists of 80 mol percent of monomer units e 1 s ρ 1 e 1

der Formel 60 Zu praktisch denselben Ergebnissen kommt man,formula 60 One arrives at practically the same results,

wenn man mit Flotten arbeitet, die entsprechend demwhen working with fleets that correspond to the

C₈F₁₇SOSsN(C₂H₁₁)CHtCH₁OOCCH = CH₁ Beispiel 3 hergestellt sind, jedoch in 4001 der fertigenC ₈ F ₁₇ SOSsN (C ₂ H ₁₁ ) CHtCH ₁ OOCCH = CH ₁ Example 3 are made, but in 4001 of the finished

Flotte 8 kg eines Produktes, welches nach der öster-Fleet 8 kg of a product which, according to the Austrian

und aus 20 Molprozent Butadien besteht, eingerührt reichischen Patentschrift 209 309, wie später beschrie-Sowohl bei Verwendung des zur Hälfte mit Paraffin, 65 ben, hergestellt ist, 1,6 kg eines zur Hälfte mit Trichlorwie auch des zur Hälfte mit Toluol verschnittenen äthylen verschnittenen Produktes, welches nach BeiProduktes erhält man auf dem Polyamidgewebe einen spiel 2 der französischen Patentschrift 1151 537 mit Beregnungswert von 10% und einen ausgezeichneten der der ölsäure äquivalenten Menge Stearinsäure-and consists of 20 mole percent butadiene, incorporated in U.S. Patent No. 209,309, as described later-both when using the half made with paraffin, 65 ben, 1.6 kg one half with trichlor as also of the ethylene blended product cut in half with toluene, which according to BeiProduktes you get a game 2 of the French patent 1151 537 on the polyamide fabric Irrigation value of 10% and an excellent amount of stearic acid equivalent to that of oleic acid.

9 109 10

anhydrid hergestellt ist (wobei dieses Produkt durch sehen Patentschrift 230 627 oder Beispiel 2 deranhydride (see this product by patent specification 230,627 or Example 2 of the

Zusatz der halben Menge kalter 60%iger Essigsäure deutschen Patentschrift 1149 901 aus dem Um-Addition of half the amount of cold 60% acetic acid German patent specification 1149 901 from the Um-

und anschließende portionsweise Verdünnung mit der Setzungsprodukt von 1 Mol Melamin und 2 Moland subsequent dilution in portions with the settlement product of 1 mol of melamine and 2 mol

lOfachen Menge Wasser in eine sehr gut beständige Octadecylisocyanat hergestellt ist, zusetzt.Ten times the amount of water produced in a very stable octadecyl isocyanate is added.

Emulsion gebracht wird), 40 kg einer nach Beispiel 1 5Emulsion is brought), 40 kg of one according to Example 1 5

der belgischen Patentschrift 571306 hergestellten Beispiel 6
verdünnten wäßrigen Dispersion eines N-Alkyl-Example 6 prepared in Belgian patent 571306
dilute aqueous dispersion of an N-alkyl

Ν',Ν'-alkylenharnstoffes, 36 kg einer 50%igen Lösung Ein Polyestergewebe, das in seiner Einstellung etwaΝ ', Ν'-alkylenurea, 36 kg of a 50% solution A polyester fabric, which in its setting approximately

von Dimethyloläthylenharnstoff, 4 kg Magnesium- dem im Beispiel 2 verwendeten Polyamidgewebe ent-of dimethylolethylene urea, 4 kg of magnesium and the polyamide fabric used in Example 2

chloridhexahydrat und 10 kg der im Beispiel 1 be- ίο spricht, wird mit einer Flotte, die entsprechendchloride hexahydrate and 10 kg of the ίο discussed in Example 1, with a liquor that is accordingly

schriebenen 30%igen wäßrigen Emulsion eines Poly- Beispiel 2 hergestellt ist, jedoch je Liter 20 g eineswritten 30% aqueous emulsion of a poly Example 2 is prepared, but 20 g of one per liter

merisates mit Perfluoralkylgruppen. enthalten. Produktes nach der österreichischen Patentschriftmerisates with perfluoroalkyl groups. contain. Product according to the Austrian patent specification

Das ausgerüstete Baumwollgewebe zeigt praktisch 209 309, hergestellt wie im Beispiel 1 der vorliegendenThe finished cotton fabric shows practically 209,309, produced as in Example 1 of the present invention

dieselben öl- und wasserabweisenden Effekte, besitzt Anmeldung beschrieben (gelöst unter Verwendungthe same oil- and water-repellent effects, application has described (solved using

jedoch durch die Mitverwendung des Alkyl-Alkylen- 15 von 3 g 60%iger Essigsäure) und 5 g eines zur Hälftehowever, by using the alkyl-alkylene 15 of 3 g of 60% acetic acid) and 5 g of one half

harnstoffes einen weichen, fließenden Griff. mit Paraffin verschnittenen Umsetzungsproduktes,urea has a soft, flowing handle. reaction product blended with paraffin,

Das Produkt nach der österreichischen Patent- welches nach Beispiel 2 der deutschen PatentschriftThe product according to the Austrian patent - which according to Example 2 of the German patent specification

schrift 209 309 ist etwa nach deren Beispiel 1, jedoch 1149 901, ausgehend von der gleichen GewichtsmengeFont 209 309 is roughly according to their example 1, but 1149 901, based on the same amount of weight

durch Erhitzen von 120 g Harnstoff mit 100 g Tri- des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Melamin undby heating 120 g of urea with 100 g of Tri- the reaction product of 1 mol of melamine and

äthylentetramin unter Ammoniakabspaltung, Ver- ao 2 Mol Octadecylisocyanat, hergestellt ist (gelöst unterEthylenetetramine with elimination of ammonia, Ver ao 2 mol octadecyl isocyanate, is produced (dissolved under

dünnung dieses Erhitzungsproduktes mit 1750 ml Zusatz von 2,5 g 60%'ger Essigsäure), und 25 g derthinning of this heating product with 1750 ml of addition of 2.5 g of 60% acetic acid), and 25 g of the

Wasser, Reaktion mit 375 g Heptadecylisocyanat und im Beispiel 2 beschriebenen, etwa 30%igen EmulsionWater, reaction with 375 g of heptadecyl isocyanate and an approximately 30% strength emulsion described in Example 2

schließlich mit 440 g einer 37%igen wäßrigen Form- eines Polymerisates mit Perfiuoralkylgruppen enthält,finally contains 440 g of a 37% strength aqueous form of a polymer with perfiuoroalkyl groups,

aldehydlösung hergestellt. getränkt, auf etwa 65 % Flottenaufnahme abgequetscht,aldehyde solution produced. soaked, squeezed to about 65% liquor absorption,

-,.... 25 bei 12O⁰C getrocknet und 5 Minuten bei 150°C-, .... 25 ^{dried at 12O 0} C and 5 minutes at 150 ° C

Beisp.el ₃ kondensiert.Example el ₃ condensed.

Ein Wollgabardine mit einem Quadratmetergewicht Das Gewebe zeigt nach der Ausrüstung einenA wool gabardine with a square meter weight. The fabric shows one after finishing

von etwa 300 g (Kette Nm 19.27 Fäden je cm; Schuß Wasseraufnahmewert von 12,4% und einen ölwertof about 300 g (warp Nm 19.27 threads per cm; weft water absorption value of 12.4% and an oil value

Nm 22,20 Fäden je cm, Köperbindung) wird mit einer von 100+ ++, wobei sich diese Werte sowohl nachNm 22.20 threads per cm, twill weave) is given a rating of 100+ ++, these values being both after

Flotte, die unten beschrieben ist. getränkt, auf etwa 30 Waschbehandlungen als auch nach Chemischreinigun-Fleet, which is described below. soaked, after about 30 washing treatments as well as after dry cleaning

85% Flottenaufnahme abgequetscht, bei 110 bis 120³C gen nur gering verschlechtern,85% liquor uptake squeezed off, deteriorate only slightly ^{at 110 to 120 3 C,}

getrocknst und 5 Minuten bsi 130°C kondensiert. Zu praktisch denselben Ergebnissen, jedoch zudried and condensed at 130 ° C for 5 minutes. To practically the same results, however, too

Das ausgerüstete Wollgewebe zeigt eine Wasser- einer Ware mit einem kräftigeren Griff gelangt man, aufnahme von 19% und guten Abperleffekt und einen wenn man der Flotte noch zusätzlich 80 g eines verölwert von 100+. Der Wasseraufnahmewert wird 35 ätherten Methylolmelamine und 12 g Magnesiumdurch 3 Waschen bei 4O⁰C nur auf 24% erhöht. Der chloridhexahydrat zusetzt,
ölwert wird sowohl durch die Waschen als auch durch _n .
die Chemischreinigungen nicht verringert. BeispielThe finished woolen fabric shows a water- a product with a stronger handle you get, an absorption of 19% and good beading effect and an oil value of 100+ if you add 80 g to the liquor. The water absorption value is increased 35 ätherten methylolmelamines and 12 g of magnesium by 3 washing at 4O ⁰ C only to 24%. The chloride hexahydrate adds
oil value is determined both by washing and by _n .
the dry cleaning does not decrease. example

Die Flotte wird erhalten, indem man 3 g des unten 100 Teile eines Produktes, welches nach der öster-The liquor is obtained by adding 3 g of the 100 parts below of a product which, according to the Austrian

beschriebenen Produktes mit 0,15 g 60%iger Essig- 40 reichischen Patentschrift 209 309, wie im Beispiel 1described product with 0.15 g of 60% vinegar-rich patent specification 209 309, as in Example 1

säure versetzt und 15 g Wasser von 8O⁰C zugibt und der vorliegenden Erfindung beschrieben, hergestellt ist,acid is added and 15 g of water at 8O ⁰ C is added and the present invention is described and produced,

unter gutem Rühren portionsweise weiter verdünnt. werden mit 2 Teilen des Produktes, welches nachfurther diluted in portions with vigorous stirring. be with 2 parts of the product, which after

Diese Lösung wird einer Mischung von 700 g Wasser Beispiel 2 der französischen Patentschrift 1151 537This solution is a mixture of 700 g of water Example 2 of French patent 1151 537

und 25 g Isobutanol zugegeben und darin 25 g der unter Verwendung der der ölsäure äquivalenten Mengeand 25 g of isobutanol are added and, therein, 25 g of the amount using the amount equivalent to oleic acid

im Beispiel 1 beschriebenen etwa 30%igen wäßrigen 45 Stearinsäureanhydrid hergestellt und mit der gleichenabout 30% aqueous 45 stearic anhydride described in Example 1 and prepared with the same

Emulsion eines Polymerisates, das Perfluoralkyl- Gewichtsmenge Trichloräthylen verschnitten ist, ver-Emulsion of a polymer, the perfluoroalkyl amount by weight of trichlorethylene is blended,

gruppen enthält, eingerührt. Schließlich wird auf mischt und in einer Kolloidmühle nachhomogenisiert,contains groups, stirred in. Finally, it is mixed up and homogenized in a colloid mill,

1 Liter aufgefüllt. 5 g dieser wäßrigen Dispersion werden mit 0,25 g einer1 liter filled up. 5 g of this aqueous dispersion with 0.25 g of a

Das oben angegebene Produkt wird durch Ver- kalten 60%igen Essigsäure vermischt und unter gutemThe above product is mixed by cooling 60% acetic acid and under good

mischen von 100 Teilen eines Produktes, welches 50 Rühren mit der 5fachen Menge Wasser von 70° CMixing 100 parts of a product, which is 50 stirring with 5 times the amount of water at 70 ° C

nach Beispiel 1 der österreichischen Patentschrift portionsweise versetzt und anschließend mit deraccording to Example 1 of the Austrian patent added in portions and then with the

209 309, aber durch Erhitzen von 120 g Harnstoff mit 5fachen Menge kaltem Wasser verdünnt.209 309, but diluted by heating 120 g of urea with 5 times the amount of cold water.

60 g Äthylendiamin, Umsetzung mit dem Octadecyl- Diese verdünnte Emulsion wird zu einer Mischung60 g of ethylenediamine, reaction with the octadecyl- This dilute emulsion becomes a mixture

isocyanat ohne Emulgator und anschließender Zugabe von 400 ml Wasser und 40 g Isobutanol zugegeben.isocyanate without emulsifier and subsequent addition of 400 ml of water and 40 g of isobutanol were added.

vor 220 g einer 37%igen Formaldehydlösung herge- 55 Anschließend werden in diese Lösung 35 g einer nachbefore 220 g of a 37% formaldehyde solution are prepared. 35 g of a after

stellt ist, sofort nach seiner Herstellung bei etwa 5O⁰C Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 662 835 herge-is, immediately after its production at about 50 ⁰ C Example 1 of the USA.-Patent 2,662,835 produced

mit 1 Teil eines Produktes, welches nach Beispiel 1 stellten Lösung eines Chromkoordinationskomplexeswith 1 part of a product which, according to Example 1, provided a solution of a chromium coordination complex

der österreichischen Patentschrift 230 627 unter Ver- zugefügt und dann mit kaltem Wasser auf 1 Literthe Austrian patent specification 230 627 added and then with cold water to 1 liter

wendung derselben Gewichtsmengen Distearylmelamin aufgefüllt.using the same amounts by weight of distearyl melamine.

und Triäthanolamin hergestellt ist, bei etwa 50°C und 60 Ein Wollgewebe wird mit dieser Flotte getränkt, aufand triethanolamine is produced at about 50 ° C and 60. A woolen fabric is soaked with this liquor

anschließende Abkühlung hergestellt. eine Flottenaufnahme von etwa 80% abgequetscht,subsequent cooling produced. a liquor pick-up of about 80% squeezed off,

Zu praktisch denselben Ergebnissen kommt man, bei 100⁰C getrocknet und 5 Minuten bei 130⁰CTo practically the same results, it is, at 100 ⁰ C and dried for 5 minutes at 130 ⁰ C.

wenn man an Stelle des zuletzt genannten Produktes kondensiert.if one condenses in place of the last named product.

die gleichen Mengen der zur Hälfte mit Toluol, Das so behandelte Wollgewebe zeigt eine Wasser-Trichloräthylen oder ähnlichen Lösungsmitteln ver- 65 aufnahme von 23,7% mit gutem Abperleffekt sowie schnittenen Produkte, welche nach Beispiel 2 der eine ölabweisung von 100. Diese Werte werden sowohl französischen Patetitschrift 1151 537 mit Stearin- durch Waschbehandlung wie auch durch Chemischsäureanhydrid oder nach Beispiel 3 der Österreich!- reinigung nur unwesentlich verschlechtert.the same amounts of half with toluene, the so treated wool fabric shows a water-trichlorethylene or similar solvents take up 23.7% with a good beading effect as well cut products which, according to Example 2, had an oil repellency of 100. These values are both French patent specification 1151 537 with stearic washing treatment as well as chemical acid anhydride or according to example 3 of the Austria! cleaning only insignificantly deteriorated.

Claims

Patent claims:

1. Method for making oil and water repellent at the same time Textlien by soaking with aqueous solutions or dispersions of Fluorocarbon compounds that have a plurality of 5 perfluoroalkyl groups with at least 4C atoms each have alkyl group, and nitrogen-containing formaldehyde condensation products, Drying and post-heating, characterized in that one uses aqueous liquors used, in addition to the fluorocarbon compounds as nitrogen-containing formaldehyde condensation products

a) an amido compound containing at least 2 alkylene groups of 2 to 4 carbon atoms linked urea groups, a plurality of N-methylol radicals and at least an alkyl group bonded to a nitrogen atom of a urea residue of at least Has 10 carbon atoms, and ao

b) a water-insoluble condensation product which is soluble in lower organic acids of aminotriazines with at least 2 amino groups on the triazine ring, formaldehyde and a monohydric saturated alcohol with as 1 to 5 carbon atoms, the condensation product at least one aliphatic radical with more than 10 carbon atoms per triazinyl radical and at least 0.2 basic amino groups of an oxyalkylamine of the general formula

NO'

contains, where R = H, an oxyalkyl radical having 2 to 4 carbon atoms, an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms,

- CH ₂ CH ₈ NR ⁷ R ", - (CHi) ₃ NR ⁷ R",

R 'is an oxyalkyl radical with 2 to 4 carbon atoms, R ″ = H or an oxyalkyl radical with 2 to and 4 carbon atoms means contain ..

2. The method according to claim 1, characterized in that the water-insoluble, in low organic acids soluble condensation products of group b) in approximately equal parts Mixture with paraffin or wax or with water-insoluble, organic solvents, such as hydrocarbons or halogenated hydrocarbons.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that additionally N-alkyl-Ν ', Ν'-alkylenureas, whose alkyl radical contains more than 10, preferably 16 to 18 carbon atoms, can also be used.

4. The method according to claim 1, 2 or 3, characterized in that additionally still known water-soluble, thermosetting, synthetic resin formaldehyde precondensates and associated hardeners can also be used.