DE1419474C

DE1419474C - Process for the flame-proof finishing of cellulosic! Textile or paper material

Info

Publication number: DE1419474C
Authority: DE
Inventors: George Melvin Lewiston N.Y. Wagner (V.St.A.)
Original assignee: Hooker Chemical Corp
Current assignee: Hooker Chemical Corp

Description

I 419 474I 419 474

Bekanntlich besitzen Aminoplast-Phosphor-Kondensate (Methylol-Phosphorpolymere), die im Kondensatmolekül Stickstoffatome enthalten, ausgezeichnete feuerhemmende Eigenschaften. Solche Kondensate sind besonders geeignet zur Flammfestausrlistung von Textilgut, das von Natur aus porös ist und aus diesem Grunde leicht polymere Imprägniermassen absorbieren kann. Solches Textilmaterial, wie Baumwolle, Kunstseide, Wolle, Jute oder Ramiefasern, sowie Papier oder Karton ist ein ausgezeichnetes Substrat, das mit den vorstehend genannten Aminoplast-Phosphor-Kondensaten imprägniert werden kann.It is known that aminoplast-phosphorus condensates (methylol-phosphorus polymers) are present in the condensate molecule Containing nitrogen atoms, excellent fire retardant properties. Such condensates are particularly suitable for making textile goods flame-resistant that are naturally porous for this reason it can easily absorb polymeric impregnation compounds. Such textile material as cotton, Artificial silk, wool, jute or ramie fibers, as well as paper or cardboard are excellent substrates, which can be impregnated with the aforementioned aminoplast-phosphorus condensates.

Es sind zahlreiche Verfahren zur Flammfestausrüstung von cellulosehaltigen Textilien mit diesen Aminoplast-Phosphor-Kondensaten bekannt.There are numerous processes for making cellulose-containing textiles flame-resistant with these Aminoplast-phosphorus condensates known.

Beispielsweise wird nach dem in der USA.-Patentschrift 2 809 941 und im American Dyestuff Rep., 44 (1955), S. 328 bis 332, beschriebenen Verfahren Baumwollgewebe mit einer wäßrigen Vorkondensatlösung aus Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid, Mcthylolmelamin, Harnstoff und einem Alkanolainin imprägniert. Das mit der Lösung imprägnierte Gewebe wird getrocknet und zur Aushärtung des Vorkondensats kurz erhitzt. Man kann zwar dieses Verfahren zur Herstellung eines flammabweisenden Gewebes anwenden, doch besitzt das erhaltene Gewebe eine harte Appretur. Außerdem läßt die Flammfestigkeit der Textilien nach mehrmaligem Waschen stark nach.For example, according to U.S. Patent 2,809,941 and American Dyestuff Rep., 44 (1955), pp. 328 to 332, the method described cotton fabric with an aqueous precondensate solution impregnated from tetrahydroxymethylphosphonium chloride, methylolmelamine, urea and an alkanolamine. The fabric impregnated with the solution is dried and the precondensate hardens briefly heated. It is true that this process can be used to produce a flame-retardant fabric, however, the fabric obtained has a hard finish. In addition, the flame resistance of the Textiles after several washes heavily.

Bei dem in der USA.-Patentschrift 2 911322 beschriebenen Verfahren werden die zu behandelnden cellulosehaltigen Textilien mit einer wäßrigen Lösung imprägniert, die entweder Tetrahydroxyinethylphosphoniumchlorid, Methylolrnelamin und Ammoniumhydroxyd enthält und einen pH-Wert von 8,5 aufweist oder Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid, Trimethylolmelamin, Harnstoff und Triethanolamin enthält. Das imprägnierte Gewebe wird dann an der Luft getrocknet. Ein solches Verfahren eignet sich zwar zur Behandlung von Kleidern u. dgl., um die Kleider flammabweisend zu machen. Dieses Verfahren ist jedoch nicht zur Behandlung von cellulosehaltigen Textilien in technischem Maßstab geeignet, da das Kondensat sich rasch äußerlich verfestigt, wenn man Ammoniak mit dem Tetrahydroxyinethylphosphoniumchlorid enthaltenden Vorkondensat zusammenbringt. Dieses Verfahren ergibt ebenfalls Textilgut, das kommerziell nicht erwünscht ist, da eine rasche Verfestigung des Aminoplast-Phosphor-Kondensates auf der Oberlläche des Gewebes erfolgt und keine homogene Imprägnierung des Gewebes mit der Imprägnierlösung möglich ist.In that described in U.S. Patent 2,911,322 The cellulose-containing textiles to be treated are treated with an aqueous solution impregnated which are either tetrahydroxyinethylphosphonium chloride, methylolrnelamine and ammonium hydroxide contains and has a pH of 8.5 or tetrahydroxymethylphosphonium chloride, trimethylolmelamine, Contains urea and triethanolamine. The impregnated fabric is then exposed to air dried. Such a method is suitable for the treatment of clothes and the like in order to make the clothes to make it flame-resistant. However, this method is not used to treat cellulosic Textiles suitable on an industrial scale, as the condensate quickly solidifies externally when one Bringing ammonia with the precondensate containing tetrahydroxyinethylphosphonium chloride. This process also results in fabrics that are not commercially desirable because of rapid solidification of the aminoplast phosphorus condensate takes place on the surface of the tissue and is not homogeneous Impregnation of the fabric with the impregnation solution is possible.

Ferner ist es aus den britischen Patentschriften 784 318 und 800 157 bekannt, cellulosehaltige Textilien dadurch flammfest auszurüsten, daß man sie entweder mit einem Überzug aus einem kautschukartigen weichgemachten Polyvinylchlorid versieht oder mit einer Antimontrioxyd, ein chlorhaltiges Polymer, wie Polyvinylchlorid, und einen Aminoplastbildner, z. B. ein Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensat, enthaltenden Emulsion imprägniert, anschließend trocknet und danach kurz bei höheren Temperaturen aushärtet. Hierbei erhält man Textilien mit hartem Griff.It is also known from British patents 784 318 and 800 157, cellulosic textiles by equipping them with flame retardancy by either having them coated with a rubber-like plasticized Polyvinyl chloride provided with or with an antimony trioxide, a chlorine-containing polymer such as polyvinyl chloride, and an aminoplast former, e.g. B. a urea-formaldehyde precondensate containing Emulsion impregnated, then dried and then briefly hardened at higher temperatures. Here textiles with a hard handle are obtained.

Nach der britischen Patentschrift 805 499 wird Textilgut aus natürlichem oder synthetischem Material durch Behandeln mit einer wäßrigen Dispersion von Polyvinylchlorid, weichgemacht mit Tritolylphosphat, und Ammoniumphosphat flammfest gemacht.According to British patent specification 805 499, textiles are made from natural or synthetic material by treating with an aqueous dispersion of polyvinyl chloride plasticized with tritolyl phosphate, and ammonium phosphate made flame retardant.

In den Verfahren, in welchen Stickstoff und Phosphor enthaltende Kondensate aus Tetra-(ix-hydroxyorgano)-phosphoniumchlorid und Aminoplastbildnern entstehen, hat die hohe Kondensationsgeschwindigkeit schwierige Probleme aufgeworfen, wenn diese Verfahren in technischem Ausmaß angewandt wurden.In the process in which nitrogen and phosphorus-containing condensates of tetra- (ix-hydroxyorgano) -phosphonium chloride and aminoplast formers arise, the high rate of condensation has posed difficult problems when using these processes were applied on a technical scale.

Außerdem sind die nach diesen oder anderen ähnlichen Verfahren imprägnierten Textilien nicht dauerhaft flammfest, wenn sie wiederholt gewaschen werden.In addition, the textiles impregnated by these or other similar processes are not permanent flame retardant if washed repeatedly.

Das erfindungsgemäße Verfahren überwindet dieseThe method according to the invention overcomes this

ίο Schwierigkeiten und Nachteile. Gegenstand der Erfin-ίο difficulties and disadvantages. Subject of the invention

■ dung ist ein Verfahren zur Flammfestausrüstung von cellulosehaltigen! Textilgut oder Papiermaterial durch Imprägnierung mit einer wäßrigen Flotte, die ein Hydroxymethylorganophosphoniumchlorid, einen wasserlöslichen Aminoplastbildner auf der Grundlage von Melamin- oder cyclischen Alkylenharnstoffverbindungen, Harnstoff und ein wasserlösliches tertiäres Alkylamin oder Alkanolamin enthält, Trocknen des imprägnierten Textilgutes und Thermofixieren, welches■ dung is a process for making cellulose-containing materials flame-resistant! Textile or paper material through Impregnation with an aqueous liquor containing a Hydroxymethylorganophosphoniumchlorid, a water-soluble Aminoplast former based on melamine or cyclic alkylene urea compounds, Urea and a water-soluble tertiary alkylamine or contains alkanolamine, drying the impregnated textile material and heat setting, which

ao dadurch gekennzeichnet ist, daß zum Imprägnieren eine wäßrige Dispersion oder Emulsion verwendet wird, die zusätzlich ein Vinylchloridpolymerisat mit einem Erweichungspunkt von etwa 170 bis 200⁰C in einer Menge von 7 bis 25 Gewichtsprozent, bezogenao is characterized in that an aqueous dispersion or emulsion is used for the impregnation, which additionally contains a vinyl chloride polymer with a softening point of about 170 to 200 ^° C. in an amount of 7 to 25 percent by weight

as auf das Gewicht der wäßrigen Imprägnierfldtte, enthält. as based on the weight of the aqueous impregnation fluid.

Wenn cellulosehaltige Textilien nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden, so besitzen die so behandelten Textilien, verglichen mit nach herkömmlichen Methoden flammfest ausgerüsteten Textilien, einen stark verbesserten Griff, eine stark verbesserte Einreißfestigkeit sowie eine stark verbesserte Zugfestigkeit und Flammfestigkeit. Auch nach wiederholtem Waschen bleiben diese Eigenschaften erhalten.If cellulosic textiles according to the invention Process are treated, so have the textiles treated in this way, compared with after conventional methods of flame-retardant textiles, a greatly improved handle, a greatly improved Tear resistance as well as greatly improved tensile strength and flame resistance. Even after repeated These properties are retained in washing.

Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Hydroxymethylorganophosphoniumchloride sind in Wasser lösliche Verbindungen der allgemeinen Formel (CH₂OHyIPCl, in welcher R eine Hydroxymethylgruppe, eine niedere Alkylgruppc mit 1 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen oder eine chlorierte Alkylgruppe mit I bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet. Typische Beispiele solcher in Wasser löslicher Hydroxymethylorganophosphoniumchloride sind Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid, Trihydroxymethylmethylphosphoniumchlorid, Trihydroxymethyläthylphosphoniumchlorid, Trihydroxymethylbutylphosphoniumchlorid, Trihydroxymethyloctylphosphoniumchlorid, Trihydroxymethylchloroctylphosphoniumchlorid und Gemische solcher Phosphoniumchloride. Diese Phosphoniumchloride können in Form ihrer Monomeren, aber auch in teilweise kondensierter Form verwendet werden, sofern sie nur noch wasserlöslich sind. So kann beispielsweise Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid vor seiner Auflösung in Wasser durch Erhitzen partiell auskondensiert werden.Hydroxymethylorganophosphonium chlorides suitable for the process according to the invention are water-soluble compounds of the general formula (CH ₂ OHyIPCl, in which R is a hydroxymethyl group, a lower alkyl group with 1 to about 8 carbon atoms or a chlorinated alkyl group with 1 to 8 carbon atoms. Typical examples of those in water soluble Hydroxymethylorganophosphoniumchloride are Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid, Trihydroxymethylmethylphosphoniumchlorid, Trihydroxymethyläthylphosphoniumchlorid, Trihydroxymethylbutylphosphoniumchlorid, Trihydroxymethyloctylphosphoniumchlorid, Trihydroxymethylchloroctylphosphoniumchlorid and mixtures of such phosphonium. These phosphonium may be in the form of their monomers are also used in partially condensed form, if they are only soluble in water. for example, Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid before its dissolution partially condensed in water by heating will.

Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete wasserlösliche Aminoplastbildner sind Melaminverbindungen und cyclische Dimethylolalkylenharnstoffe. Typische Beispiele für geeignete Melaminverbindungen sind Methylolmelamin, ein modifiziertes Methylolrnelamin, z. B. der Trimethyläther des Methylolmelamins, oder Mischungen solcher Verbindungen. Typische Beispiele geeigneter cyclischer Alkylenharnstoffe sind beispielsweise Dimethyloläthylenhamstoff und Dimethylolpropylenharnstoff. Water-soluble aminoplast formers suitable for the process according to the invention are melamine compounds and cyclic dimethylol alkylene ureas. Typical examples of suitable melamine compounds are methylol melamine, a modified methylol melamine, z. B. the trimethyl ether of methylolmelamine, or mixtures of such compounds. Typical examples suitable cyclic alkylene ureas are, for example, dimethylolethylene urea and dimethylol propylene urea.

Geeignete wasserlösliche tertiäre Alkylamine oder Alkanolamine sind z. B. Triäthylamin, Triäthanolamin oder Triisopropanolamin. Das in den Imprägnier-Suitable water-soluble tertiary alkylamines or alkanolamines are, for. B. triethylamine, triethanolamine or triisopropanolamine. The impregnation

lösungen verwendete Polyvinylchlorid, dessen Erweichungspunkt zwischen etwa 170 und 200" C liegt, wird vorzugsweise in nicht weichgemachtem Zustand und in im wesentlichen reiner Form verwendet. Das Polyvinylchlorid kann jedoch auch geringe Mengen anderer Polymerer, wie beispielsweise Polyvinylacetat, Polyacrylate, aber auch Weichmacher, enthalten, jedoch sollen die Mengen dieser Zusätze zum Polyvinylchlorid so klein sein, daß der Erweichungspunkt der resultierenden Mischung nicht unter 16O⁰C absinkt. Das Polyvinylchlorid wird vorzugsweise in Form einer wäßrigen Dispersion oder Emulsion verwendet, die etwa 45 bis 55 Gewichtsprozent Polyvinylchlorid enthält. Der Erweichungspunkt des Polyvinylchlorids wurde folgendermaßen bestimmt: Das Polymerisat wurde in einem Objektträger langsam erhitzt, bis es erweicht. Dies wurde unter einem Mikroskop beobachtet. Die Temperatur, bei der das Erweichen erfolgte, wurde notiert. In der Imprägnierlösung liegen die vorstehend genannten Bestandteile in folgenden Mengenverhältnissen vor:Polyvinyl chloride used in solutions, whose softening point is between about 170 and 200 "C, is preferably used in a non-plasticized state and in essentially pure form. However, the polyvinyl chloride can also contain small amounts of other polymers, such as polyvinyl acetate, polyacrylates, but also plasticizers but the amounts of these additives to the polyvinyl chloride should be so small that the softening point of the resulting mixture does not fall below 16O ⁰ C. the polyvinyl chloride is preferably used in the form of an aqueous dispersion or emulsion containing about 45 to 55 weight percent polyvinyl chloride. the softening point of the polyvinyl chloride was determined as follows: The polymer was slowly heated in a slide until it softened. This was observed under a microscope. The temperature at which the softening occurred was noted. In the impregnation solution, the above ingredients are in f the following proportions:

Bestandteile GewichtsprozentComponents by weight

Hydroxymethylorganophosphoniumchlorid 6 bis 20°/₀ Hydroxymethylorganophosphoniumchlorid 6 to 20 ° / ₀

Wasserlöslicher Aminoplastbildner... 3 bis 12°/₀ Wasserlösliches tertiäres AlkylaminWater-soluble aminoplast former ... 3 to 12 ° / ₀ Water-soluble tertiary alkylamine

oder Alkanolamin I bis 4%or alkanolamine I up to 4%

Harnstoff 3 bis 12% "Urea 3 to 12% "

Polyvinylchlorid mit einem Erweichungspunkt von etwa 170 bis 200° C (Trockensubstanz) 7 bis 25%Polyvinyl chloride with a softening point of about 170 to 200 ° C (Dry matter) 7 to 25%

Wasser RestWater rest

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können cellulosehaltige Textilien, beispielsweise aus Baumwolle, Rayon, Ramie, Jute, aber auch Papier und Pappe, flammfest ausgerüstet werden.According to the method according to the invention, cellulosic textiles, for example made of cotton, Rayon, ramie, jute, but also paper and cardboard, can be made flame-proof.

Die wäßrige Imprägnierlösung wird hergestellt, indem man die obenerwähnten Bestandteile mit einer ausreichenden Menge Wasser vermischt, so daß insgesamt etwa 45 bis etwa 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 50 bis etwa 70 Gewichtsprozent, Feststoffe vorhanden sind. Wenn im folgenden in der Beschreibung von den Feststoffen (Gesamtmenge an Feststoffen) die Rede ist, so sind darunter sowohl jene Stoffe zu verstellen, welche gelöst sind, als auch jene festen Stoffe, welche kolloidal oder auf andere Weise verteilt sind.The aqueous impregnation solution is prepared by mixing the above-mentioned ingredients with a sufficient amount of water mixed so that a total of about 45 to about 80 weight percent, preferably about 50 to about 70 weight percent solids are present. If in the following in the description When talking about solids (total amount of solids), this includes both those To adjust substances that are dissolved, as well as those solid substances, which are colloidal or in some other way are distributed.

Die cellulosehaltigen Textilien werden durch Aufgießen, Besprühen, Aufwalzen oder nach anderen an sich bekannten Methoden mit der wäßrigen Lösung imprägniert. Vorzugsweise werden die cellulosehaltigen Textilien so lange in die wäßrige Lösung getaucht, bis sie vollständig mit der Lösung gesättigt sind, worauf die cellulosehaltigen Textilien durch Quetschwalzen hindurchgeführt werden, um überschüssige Lösung abzutrennen.The cellulose-containing textiles are poured on, Spraying, rolling on or other methods known per se with the aqueous solution impregnated. The cellulose-containing textiles are preferably dipped into the aqueous solution until they are completely saturated with the solution, whereupon the cellulose-containing textiles through nip rollers be passed through to remove excess solution.

Die imprägnierten Textilien werden dann getrocknet und erhitzt, um die Harzbestandteile auszuhärten. Das Trocknen kann beispielsweise in Luftumwälzöfen vorgenommen werden, in denen die imprägnierten Textilien etwa 2 bis 4 Minuten auf Temperaturen von etwa 80 bis 12O⁰C erhitzt werden. Das Aushärten kann im gleichen Ofen durch Erhitzen auf Temperaturen zwischen etwa 140 und 160° C während etwa 2 bis etwa 4 Minuten vorgenommen werden. Das Aushärten der trockenen, imprägnierten cellulosehaltigen Textilien kann auch in einem Infrarotofen bei Temperaturen von etwa 260 bis 370⁰C innerhalb etwa 5 bis 12 Sekunden vorgenommen werden.The impregnated fabrics are then dried and heated to cure the resin components. The drying may be carried out for example in an air circulating furnace, in which the textiles are impregnated approximately heated for 2 to 4 minutes at temperatures of about 80 to 12O ⁰ C. Curing can be carried out in the same oven by heating to temperatures between about 140 and 160 ° C. for about 2 to about 4 minutes. The curing of the dry, impregnated cellulose-containing textiles can also be carried out in an infrared oven at temperatures of about 260 to 370 ^° C. within about 5 to 12 seconds.

Nach dem Aushärten werden die cellulosehaltigen Textilien vorzugsweise noch gewaschen, um nicht auskondensierte Verbindungen abzutrennen. Das Waschen kann beispielsweise mit einer etwa 0,2 Gewichtsprozent Seife und etwa 0,2 Gewichtsprozent Natriumcarbonat enthaltenden wäßrigen Lösung erfolgen. Nach demAfter curing, the cellulose-containing textiles are preferably washed in order not to condense out Disconnect connections. The washing can, for example, with about 0.2 percent by weight Soap and about 0.2 percent by weight of sodium carbonate-containing aqueous solution are made. After

ίο Auswaschen werden die cellulosehaltigen Textilien in der oben angegebenen Weise getrocknet.ίο The cellulose-containing textiles are washed out in dried in the manner indicated above.

Die Menge des auf die cellulosehaltigen Textilien aufzubringenden Kunstharzes beträgt im allgemeinen etwa 15 bis etwa 35 Gewichtsprozent. Diese Kunstharzmenge wird im folgenden als »Harzauflagei bezeichnet. Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren auf den cellulosehaltigen Textilien gebildete Kunstharz stellt das Reaktionsprodukt der Feststoffe der Imprägnierlösung, nämlich des Hydroxymethylorganophosphoiiiumchlorids, des Aminoplastbildners, des tertiären Alkylamins oder Alkanolamins, des Harnstoffs und des einen Erweichungspunkt von etwa» 170 bis 200⁰C besitzenden Polyvinylchlorids dar. Wenn die Imprägnierlösung die genannten Bestandteile in den oben angegebenen Mengen enthält, so stellt die Harzauflage der cellulosehaltigen Textilien das Reaktionsprodukt von etwa 10 bis etwa 60 Gewichtsprozent Hydroxymethylorganophosphoniumchlorid, etwa 5 bis etwa 40 Gewichtsprozent Aminoplastbildner, etwa 1 bis etwa 20 Gewichtsprozent des tertiären Alkylamins oder Alkanolamins, etwa 5 bis etwa 40 Gewichtsprozent Harnstoff und etwa 10 bis etwa 70 Gewichtsprozent Polyvinylchlorid, bezogen auf die Gesamtmenge der harzbildenden Bestandteile, dar.The amount of synthetic resin to be applied to the cellulosic textiles is generally about 15 to about 35 percent by weight. This amount of synthetic resin is referred to below as "resin layer". The synthetic resin formed on the cellulose-containing textiles by the process according to the invention is the reaction product of the solids of the impregnation solution, namely the hydroxymethylorganophosphorus chloride, the aminoplast former, the tertiary alkylamine or alkanolamine, the urea and the polyvinyl chloride, which has ^{a softening point of about 170 to 200 ° C.} If the impregnation solution contains the above-mentioned constituents in the amounts specified above, the resin coating of the cellulose-containing textiles represents the reaction product of about 10 to about 60 percent by weight of hydroxymethylorganophosphonium chloride, about 5 to about 40 percent by weight of aminoplast former, about 1 to about 20 percent by weight of the tertiary alkylamine or alkanolamine , about 5 to about 40 percent by weight urea and about 10 to about 70 percent by weight polyvinyl chloride, based on the total amount of the resin-forming ingredients.

Die erfindungsgemäß flammfest ausgerüsteten cellulosehaltigen Textilien besitzen verbesserte flammabweisende Eigenschaften, welche auch durch mehrmaliges Waschen mit Wasser oder anderen Lösungsmitteln nicht beeinträchtigt werden. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelte Textilien besitzen auch einen stark verbesserten Griff, d. h., solche Textilien sind weich und biegsam, und diese Eigenschaften bleiben auch nach mehrmaligem Waschen und Bügeln erhalten.The cellulose-containing textiles made flame-resistant according to the invention have improved flame-repellent properties Properties that can also be achieved through repeated washing with water or other solvents not be affected. Have textiles treated by the method according to the invention also a much improved grip, d. that is, such fabrics are soft and pliable, and these properties are retained even after repeated washing and ironing.

example 1

Es wurde aus folgenden Bestandteilen und in folgenden Mengenverhältnissen eine Imprägnierlösung hergestellt: An impregnation solution was prepared from the following components and in the following proportions:

Bestandteile GewichtsteileComponents parts by weight

Tetrahydroxymethylphosphoniumchlorid .. 17,7Tetrahydroxymethylphosphonium chloride .. 17.7

Triäthanolamin 3,5Triethanolamine 3.5

Trimethylolmelamin 10,4Trimethylol melamine 10.4

Harnstoff 10,4Urea 10.4

Polyvinylchlorid (wäßrige Dispersion mitPolyvinyl chloride (aqueous dispersion with

50% Feststoff gehalt)* 45,050% solids content) * 45.0

Wasser 53,5Water 53.5

* Erweichungspunkt des Polyvinylchlorids 180"C.* Softening point of polyvinyl chloride 180 "C.

Der Feststoffgehalt dieser wäßrigen Dispersion betrug 46%. -The solids content of this aqueous dispersion was 46%. -

Ein Gewebe mit einem Flächengewicht von 306 g/m^a, welches für die Herstellung von Arbeitskleidung verwendet wird, wurde in die oben angegebene wäßrige Dispersion getaucht und dann von überschüssiger Flüssigkeit abgequetscht. Anschließend wurde das so behandelte Gewebe bei 65,5°C getrocknet. Das imprägnierte getrocknete Gewebe wurde dann etwaA fabric with a basis weight of 306 g / m ^a , which is used for the production of work clothes, was immersed in the above-mentioned aqueous dispersion and then squeezed off from excess liquid. The fabric treated in this way was then dried at 65.5 ° C. The impregnated dried fabric was then approximately

10 Sekunden in einen Infrarotofen eingebracht, in dem eine Temperatur von 370"C herrschte, um die Harzbestandteile auszuhärten. Das kunstharzappretierte Gewebe wurde mit einer 0,2% eines nichtionischen Netzmittels und 0,2% Natriumcarbonat enthaltenden wäßrigen Lösung gewaschen. Die Harzauflage auf dem kunstharzappretierten Gewebe betrug nach dem Waschen und Trocknen 33,6%. Die Zugfestigkeit des so behandelten Gewebes, bestimmt gemäß Federal Specification CCC-T-191 b-Nr. 5100 unter Verwendung eines Scott-Zerreißprüfgeräts, betrug 61 kg, während die Zugfestigkeit des nicht behandelten Gewebes 59 kg betrug.Baked in an infrared oven at a temperature of 370 "C for 10 seconds around the resin components to harden. The resin-finished fabric was treated with a 0.2% nonionic Wetting agent and aqueous solution containing 0.2% sodium carbonate. The resin layer on the Resin-finished fabric after washing and drying was 33.6%. The tensile strength of the tissue treated in this way, determined in accordance with Federal Specification CCC-T-191 b-no. 5100 using a Scott tensile tester, while the tensile strength of the untreated fabric was 61 kg Was 59 kg.

Das kunstharzappretiertc Gewebe wurde auch einer Verkohlungsprüfung gemäß Test AATC 34-1952 der Association of Textile Chemists and Colorists unterworfen. Bei dieser Prüfung wird das zu prüfende Tuch an jeder seiner beiden Längsseiten in vertikaler Lage derart gehalten, daß eine Fläche von etwa 25,4 · 5,7 cm unbedeckt bleibt. Unterhalb des Tuches wird ein Bunsenbrenner so angeordnet, daß der obere Teil des Brenners etwa 1,9 cm vom Tuch entfernt ist. Der Brenner erzeugt eine Flamme mit einer Höhe von etwa 3,8 cm. Die Brennerflamme wird von nicht mit Luft vermischtem Erdgas erzeugt. Das Tuch wird 12 Sekunden geflammt, worauf die Flamme entfernt wird. Anschließend wird das Tuch aus der Halterung herausgenommen und an einer Seite des verkohlten Bereiches ein Gewicht befestigt, das in seiner Wirkung etwa 10% der Einreißfestigkeit des Tuches entspricht. An der gegenüberliegenden Seite des Tuches wird sodann gezogen, um einen Riß entlang des verkohlten Bereiches zu erzeugen. Die Länge dieses Risses wird gemessen, um eine Maßzahl für den Verkohlungsgrad, gemessenThe resin-finished fabric was also subjected to a char test according to Test AATC 34-1952 Association of Textile Chemists and Colorists. During this test, the cloth to be tested becomes held in a vertical position on each of its two long sides in such a way that an area of about 25.4 x 5.7 cm remains uncovered. A Bunsen burner is placed underneath the cloth so that the upper part of the Burner is about 1.9 cm away from the cloth. The burner creates a flame with a height of about 3.8 cm. The burner flame is generated by natural gas that is not mixed with air. The cloth will last 12 seconds flamed, whereupon the flame is removed. Then the cloth is removed from the holder and attached to one side of the charred area a weight that has an effect of about 10% corresponds to the tear resistance of the cloth. Then pull on the opposite side of the cloth, to create a crack along the charred area. The length of this crack is measured by a measure of the degree of charring

ίο in Zentimeter, zu erhalten.ίο in centimeters.

Das kunstharzappretierte Gewebe besaß einen sehr guten Griff, und die Verkohlungsprüfung ergab einen Wert von 9,7 cm. Nach 20maligem Waschen zeigte das so behandelte Tuch einen Verkohlungsgrad ent-The resin-finished fabric had a very good hand and the char test gave one Value of 9.7 cm. After washing 20 times, the cloth treated in this way showed a degree of charring.

»5 sprechend 8,35 cm, und nach 30maligem Waschen zeigte das Tuch einen Verkohlungsgrad entsprechend 7,55 cm. Auch nach so vielen Waschungen besaß das erfindungsgemäß behandelte Tuch einen sehr guten Griff, war weich, flexibel und knitterfest.»5 speaking 8.35 cm, and after washing 30 times the cloth showed a corresponding degree of charring 7.55 cm. Even after so many washes, the cloth treated according to the invention was very good Handle, was soft, flexible and crease-resistant.

30 Beispiele 2 bis 7 30 Examples 2 to 7

Es wurde wie im Beispiel 1 angegeben vorgegangen, wobei Polyvinylchloridsorten mit verschiedenen Erweichungspunkten verwendet wurden. Entsprechende »5 Angaben finden sich in der folgenden Tabelle.The procedure indicated in Example 1 was followed, with types of polyvinyl chloride having different softening points were used. Corresponding »5 information can be found in the following table.

Beispielexample

4 i 54 i 5

Erweichungspunkt des Polyvinylchlorids, ⁰C Softening point of the polyvinyl chloride, ⁰ C

% Harzauflage nach dem Härten
und Auswaschen % Resin layer after hardening
and washing out

Steifigkeit nach G u r 1 e y , mg ...
Stärke, mm Rigidity according to G ur 1 ey, mg ...
Thickness, mm

Griffbewertung des behandelten Gewebes (1 = am besten, 6 = am
schlechtesten) Handle rating of the treated fabric (1 = best, 6 = am
worst)

Beobachter A Observer A

Beobachter B Observer B

Beobachter C Observer C

40 bis 50 70 bis 80 ! 110 bis 12040 to 50 70 to 80! 110 to 120

31
330
0,8731
330
0.87

30 620 0,8330 620 0.83

30
540
0,8530th
540
0.85

140 bis 150140 to 150

30
820
0,8030th
820
0.80

3
6
63
6th
6th

180 bis 200 190 bis 200180 to 200 190 to 200

31 540 0,8131 540 0.81

2 . 22. 2

30 420 0,79530 420 0.795

In den Beispielen 6 und 7 sind die gemäß der Erfindung erzielbaren Verbesserungen angeführt, während die Beispiele 2, 3, 4 -und 5 die mit anderen Polyvinylchloridsorten crzielbaren Ergebnisse veranschaulichen. Gemäß den Beispielen 6 und 7 erhaltene appretierte Gewebe besaßen, verglichen mit den gemäß den Beispielen 2 bis 5 erhaltenen appretierten Geweben, einen überlegenen Griff, wobei die Gewebe gemäß den Beispielen 6 und 7 wesentlich weniger sperrig waren als Gewebe gemäß den Beispielen 2, 3 und 4. Obwohl die Steifigkeit eines Gewebes gemäß Beispiel 2, für welches ein Polyvinylchlorid mit niedrigem Erweichungspunkt verwendet wurde, geringer war als bei Geweben gemäß den Beispielen 6 und 7, für welche ein Polyvinylchlorid mit hohem Erweichungspunkt verwendet wurde, waren doch die Dicke und Sperrigkeit eines Gewebes gemäß Beispiel 2 wesentlich größer als bei Geweben gemäß den Beispielen 6 und 7, weshalb appretierte Gewebe gemäß den Beispielen 6 und 7 einen wesentlich besseren Griff besaßen als ein Gewebe gemäß Beispiel 2.Examples 6 and 7 show the improvements that can be achieved according to the invention, while Examples 2, 3, 4 and 5 are those with other types of polyvinyl chloride Illustrate achievable results. Finished according to Examples 6 and 7 Compared with the finished fabrics obtained in Examples 2 to 5, fabrics had one superior grip, the fabrics according to Examples 6 and 7 being significantly less bulky than Fabric according to Examples 2, 3 and 4. Although the stiffness of a fabric according to Example 2, for which a polyvinyl chloride with a low softening point was used, was lower than in fabrics according to FIG Examples 6 and 7 using a high-softening point polyvinyl chloride but the thickness and bulkiness of a fabric according to Example 2 is significantly greater than that of fabrics according to Examples 6 and 7, which is why finished fabrics according to Examples 6 and 7 are significantly better Handle possessed as a fabric according to Example 2.

Claims

Claim:

Process for the flame retardancy of cellulose-containing! Textile or paper material by impregnation with an aqueous liquor that

a) a hydroxymethylorganophosphonium chloride,

b) a water-soluble aminoplast former based on melamine or cyclic Alkylene urea compounds,

c) urea and

d) a water-soluble tertiary alkylamine or Alkanolamine

contains, drying the impregnated textile material and heat setting, characterized in that an aqueous dispersion or emulsion is used for the impregnation, which also contains a vinyl chloride polymer with a softening point of about 170 to 200 ⁰ C in an amount of 7 to 25 percent by weight, based on the weight the aqueous impregnation liquor contains.