Es ist bekannt, durch alkalische Kondensation von Ketonen mit Aldehyden
harzartige Kondensationsprodukte herzustellen. Man arbeitet die erhaltenen Harze
in der Regel in der Weise auf, daß man die noch Wasser enthaltende Rohharzmasse
nach Abtrennung der alkalischen Mutterlauge in Wasser emulgiert, neutralisiert und
wäscht. Dieser z. B. in der deutschen Patentschrift 890 866 beschriebene Waschprozeß
ist jedoch zeitraubend und kostspielig wegen des hohen Verbrauchs an Kondenswasser. It is known by alkaline condensation of ketones with aldehydes
to produce resinous condensation products. The resins obtained are worked
usually in such a way that the raw resin composition still containing water
emulsified in water after separation of the alkaline mother liquor, neutralized and
washes. This z. B. in the German patent 890 866 described washing process
however, it is time consuming and costly because of the high consumption of condensation water.
Es ist auch schon bekannt, unter Vermeidung des Waschprozesses das
Rohharz nach Abtrennung der alkalischen Mutterlauge in einem Lösungsmittel, zweckmäßig
dem Ausgangsketon, aufzulösen. Die Lösung wird durch die sich ergebende Bildung
einer wäßrigen Schicht, gegebenenfalls unter Zusatz von Aussalzmitteln, wie Natriumsulfat,
und Säuren als Neutralisierungsmittel, völlig entwässert und das Harz durch Abdestillieren
des Lösungsmittels gewonnen. It is also already known to avoid the washing process
Raw resin after separation of the alkaline mother liquor in a solvent, expedient
the starting ketone to dissolve. The solution is through the resulting education
an aqueous layer, optionally with the addition of salting-out agents such as sodium sulfate,
and acids as neutralizing agents, completely dehydrated and the resin by distilling off
of the solvent obtained.
Bei diesem Verfahren treten aber immer Lösungsmittelverluste auf.However, solvent losses always occur in this process.
Weiterhin ist bekannt, zähflüssige Substanzen beliebiger Art auszuwaschen,
indem man sie mit viel Lösungsmittel versetzt und anschließend Feststoff und Lösung
durch Absitzenlassen trennt (vgl. etwa H o u b e n-W e y 1, »Allgemeine Laboratoriumsmethoden«,
Stuttgart [1958], 5. 183). Auch diese Arbeitsweise erfordert aber die Verwendung
erheblicher Mengen von Lösungs- und Waschmitteln. It is also known to wash out viscous substances of any kind,
by adding a lot of solvent and then solids and solution
separates by letting it sit down (cf. for example H o u b e n-W e y 1, »General Laboratory Methods«,
Stuttgart [1958], p. 183). However, this mode of operation also requires use
significant amounts of solvents and detergents.
Es wurde nun gefunden, daß man Polykondensate aus Ketonen und Aldehyden,
die durch alkalische Kondensation in bekannter Weise hergestellt worden sind, ohne
jeden Waschprozeß und ohne Anwendung eines Lösungsmittels reinigen kann, wenn man
die erhaltene Rohharzmasse nach Abtrennung der alkalischen Mutterlauge und Neutralisation
bei Temperaturen, die oberhalb des Erweichungspunktes des Festharzes liegen, in
einem Absitzgefäß beläßt, bis eine Schichtentrennung eingetreten ist, worauf die
nur noch etwa 2 O/o Wasser enthaltende Harzschicht von der wäßrigen Schicht abgetrennt
und durch Verdampfen des restlichen Wassers, zweckmäßig in einem Vakuumverdampfer,
getrocknet wird. Es resultieren helle, klare Harze, die hinsichtlich ihrer Eigenschaften
nicht von denen, die nach den bisher üblichen Verfahren erhalten wurden, abweichen.
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber den bisher bekannten Verfahren
besteht darin, daß der Verbrauch an Kondenswasser bzw. an Lösungs-und Aussalzmitteln
entfällt und die Rührapparatur fortlaufend für die Produktion benutzt werden kann. It has now been found that polycondensates from ketones and aldehydes,
which have been produced by alkaline condensation in a known manner, without
can clean any washing process and without the use of a solvent, if one
the raw resin mass obtained after separation of the alkaline mother liquor and neutralization
at temperatures above the softening point of the solid resin, in
left in a sedimentation vessel until a delamination has occurred, whereupon the
Resin layer containing only about 2% water is separated from the aqueous layer
and by evaporating the remaining water, expediently in a vacuum evaporator,
is dried. The result is light-colored, clear resins which, in terms of their properties
do not deviate from those obtained by the previously customary methods.
The advantage of the method according to the invention over the previously known methods
is that the consumption of condensation water or solvents and salting out agents
is not required and the stirrer can be used continuously for production.
Die Aufarbeitung der Rohharzmasse kann bei Normaldruck ausgeführt
werden. Es ist aber in manchen Fällen wegen der Höhe der zu wählenden Temperatur
erforderlich, bei erhöhten Drücken zu arbeiten. The processing of the raw resin composition can be carried out at normal pressure
will. But in some cases it is because of the level of the temperature to be selected
required to work at elevated pressures.
Das Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:
Beispiel 1 Ein nach dem Verfahren des deutschen Patents 890 866 durch alkalische
Kondensation von Methyläthylketon mit Formaldehyd erhaltener etwa 30 O/o Wasser
enthaltender Rohharzkuchen wird nach Abtrennung der alkalischen Mutterlauge und
Neutralisation in ein geschlossenes Absitzgefäß gebracht und bei Temperaturen von
100 bis 1050 C gehalten. Nach 2 Stunden hat sich der Rohharzkuchen in eine klare,
nur noch etwa 2 o/o Wasser enthaltende Harzschicht und eine Wasserschicht getrennt.
Die Harzschicht wird abgetrennt und im Vakuum bei Temperaturen bis 1800 C getrocknet.
Es resultiert ein klares, helles Harz mit einem Erweichungspunkt von 79 bis 850
C und einem Aschegehalt von 0,00970/c. Wird das Harz nach beendeter Kondensation
wie bisher in Wasser emulgiert, neutralisiert und gewaschen und anschließend in
einem Vakuumverdampfer entwässert, so besitzt das Harz einen Erweichungspunkt von
80 bis 900 C. Beispiel 2 Cyclohexanon und Formaldehyd werden im Molverhältnis 1:
1,37 im alkalischen Medium (60cmS 440/oige NaOH/l Formaldehyd) bei einer Temperatur
von etwa 950 C zur Umsetzung gebracht. Nach beendeter Kondensation wird der Rohharzkuchen
nach Abtrennung der alkalischen Mutterlauge und Neutralisation in ein Absitzgefäß
gebracht. Die Temperatur in dem Absitzgefäß liegt bei 135 bis 1400 C und der Druck
bei 3 bis 5 atü. Nach 3 Stunden hat sich der Rohharzkuchen in eine 2 O/o Wasser
enthaltende Harzschicht und eine Wasserschicht getrennt. The process is explained in more detail by the following examples:
Example 1 A according to the method of German patent 890 866 by alkaline
Condensation of methyl ethyl ketone with formaldehyde yields about 30% of water
containing raw resin cake is after separation of the alkaline mother liquor and
Neutralization brought into a closed sedimentation vessel and kept at temperatures of
Maintained 100 to 1050 C. After 2 hours the raw resin cake has turned into a clear,
Resin layer containing only about 2 o / o water and a water layer separated.
The resin layer is separated off and dried in vacuo at temperatures of up to 1800.degree.
The result is a clear, light-colored resin with a softening point of 79 to 850
C and an ash content of 0.00970 / c. Will the resin after condensation has ended
as before, emulsified in water, neutralized and washed and then in
dehydrated in a vacuum evaporator, the resin has a softening point of
80 to 900 C. Example 2 Cyclohexanone and formaldehyde are used in a molar ratio of 1:
1.37 in an alkaline medium (60cmS 440 / oige NaOH / l formaldehyde) at one temperature
brought to implementation of about 950 C. After the condensation has ended, the raw resin cake becomes
after separation of the alkaline mother liquor and neutralization in a sedimentation vessel
brought. The temperature in the sedimentation vessel is 135 to 1400 C and the pressure
at 3 to 5 atm. After 3 hours, the raw resin cake has turned into 2% water
containing resin layer and a water layer are separated.
Die abgetrennte Harzschicht wird im Vakuum bei 900 C getrocknet. Es
resultiert ein helles, klares Harz mit einem Erweichungspunkt von 104 bis 1140 C.The separated resin layer is dried at 900 ° C. in vacuo. It
the result is a light, clear resin with a softening point of 104 to 1140 C.
Wird der Rohharzkuchen dem bisher üblichen Waschprozeß unterworfen,
so resultiert ein gleichartiges Harz mit einem Erweichungspunkt von 100 bis 1200
C.If the raw resin cake is subjected to the usual washing process,
the result is a similar resin with a softening point of 100 to 1200
C.