DE1297607B

DE1297607B - Verminderung der Fluechtigkeit von fluechtigen organischen Verbindungen

Info

Publication number: DE1297607B
Application number: DE1962O0009125
Authority: DE
Inventors: Cox Robert Powers
Original assignee: Omega Chemicals Corp
Current assignee: Omega Chemicals Corp
Priority date: 1961-12-12
Filing date: 1962-12-11
Publication date: 1969-06-19

Description

Die Erfindung betrifft die Verminderung der Flüchtigkeit von flüchtigen organischen Verbindungen oder deren Gemischen.
Es wurde bereits vorgeschlagen, gewisse Fettalkohole, wie beispielsweise Cetyl- und Stearylalkohol, welche die Verdampfung von Wasser bis zu einem gewissen Ausmaß vermindern, zur Verhinderung der Verdampfung von organischen Flüssigkeiten, wie Benzol, Styrol, Aceton, Methanol od. dgl., zu verwenden. Es stellt sich jedoch heraus, daß derartige Fettalkohole in Wirklichkeit die Verdampfung von organischen Flüssigkeiten beschleunigen, weil durch ihre Oberflächenaktivität eine Zunahme der für eine Verdampfung verfügbaren wirksamen Oberfläche von flüchtigen organischen Flüssigkeiten verursacht wird.
Etwas erfolgreicher verlief die Anwendung physikalischer Methoden zur Verzögerung der Verdampfung. Diese Methoden bestehen darin, daß Spezialtanks und -vorratsbehälter zum Aufbewahren und Lagern von flüchtigen organischen Verbindungen, auf der Oberfläche der flüchtigen organischen Flüssigkeiten schwimmende Hohlkugeln aus inerten Materialien oder eine schwimmende Schaumschicht auf der Oberfläche einer flüchtigen Flüssigkeit verwendet und eine unverträgliche, nicht flüchtige Flüssigkeits-oder Feststoffschicht zwischen das zu schützende organische flüchtige Material und die Atmosphäre gebracht wird. Alle diese Methoden sind außerordentlich kompliziert und hinsichtlich ihrer Anwendungsmöglichkeiten eng begrenzt.
Es wurde bereits gefunden, daß N,N-Dimethyl-N'-perfluorcaproyl-(propylen-1,3-diamin) in geringen Mengen die Verdampfung von flüchtigen Kohlenwasserstoffen, wie Benzinkohlenwasserstoffen, verhindert. Wenn auch diese Verbindung bei benzinartigen Kohlenwasserstoffen sehr wirksam ist, so verzögert sie jedoch nicht die Verdampfung anderer gebräuchlicher flüchtiger organischer Verbindungen. Uberdies wird bei ihrer Verwendung auf der Oberfläche eine Schaumschicht gebildet, so daß es sich im Grunde um eine nur begrenzt anwendbare physikalische Methode zur Verhinderung der Verdampfung handelt.
Die den bisher bekannten Verfahren zur Verminderung der Flüchtigkeit von flüchtigen organischen Verbindungen anhaftenden Nachteile werden nun erfindungsgemäß in einfacher Weise überwunden. Darüber hinaus werden erfindungsgemäß giftige Dämpfe oder unangenehme Gerüche, die von vielen stark flüchtigen organischen Verbindungen ausgehen, unterdrückt. Außerdem wird die Entflammbarkeit und/oder Neigung zu Explosionen vieler flüchtiger organischer Verbindungen verhindert, so daß die bisher zur Handhabung und Lagerung derartiger Verbindungen erforderlichen Sicherheitsmaßnahmen entfallen.
Die vorliegende Erfindung besteht in der Verwendung von Kobaltoctoat, Natriumdihexylsulfosuccinat, Diäthylenglykol- oder Polyäthylenglykolmonomethyläthern, Diglykolmonofettsäureestern von Fettsäuren mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen, insbesondere Diglykolmonostearinsäureestern, zwei Alkylresten mit jeweils 8 bis 32 Kohlenstoffatome aufweisenden sekundären Aminen, insbesondere Di-(Kokosnußöl-) amin, einen Alkylrest mit 8 bis 32 Kohlenstoffatome tragenden Carbonsäureamiden mit 1 bis 25 Äthylenoxydresten, insbesondere eines einen aliphatischen Rest von hydriertem Talg und etwa fünf Äthylenoxydreste aufweisenden Carbonsäureamids oder Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel worin R und sein kann, R, einen Alkyl- oder Alkacylrest mit etwa 8 bis 32 Kohlenstoffatomen, R2 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, zwei der Reste R3, R4 und R,5 Wasserstoff, Niedrigalkyl und Niedrighydroxyalkyl und die anderen Reste von R3, R4 und R, Wasserstoff, Niedrigalkyl, Niedrighydroxyalkyl und hydrophile Gruppen darstellen, x eine ganze Zahl von 1 bis 6 und y eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet, wobei bei R gleich R1-0- n eine ganze Zahl von 1 bis 5 und in eine ganze Zahl von 0 bis 1 ist und in allen anderen Fällen n eine ganze Zahl von 0 bis 5 und in eine ganze Zahl von 0 bis 6 bedeutet in einer Menge von 0,0005 bis 10, vorzugsweise 0, 10 bis 5,0 Gewichtsprozent, zur Verminderung der Flüchtigkeit von flüchtigen organischen Verbindungen oder deren Gemischen.
Zu den zahlreichen flüchtigen organischen Stoffen, die gegenüber Verdampfung durch Zusatz einer geringen Menge der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verbindungen stabilisiert werden können, gehören sowohl flüssige als auch feste, polare und unpolare Stoffe. Flüchtige Stoffe, die erfindungsgemäß gegen Verdampfung wirksam geschützt werden können, sind beispielsweise Aldehyde, Ketone, Kohlenwasserstoffe, Nitrile, halogenierte Verbindungen, Amine, Äther, Alkohole, Ester, Säuren, Sulfide, Amide, Phosphine, Arsine, Borine, Borate, Nitrate, Nitrite, Säurehalogenide, Peroxyde, Oxime, Nitramine, Nitrosamine, Metallalkyle, Isocyanide, Isocyanate usw., d. h. flüchtige Kohlenwasserstoffe und deren flüchtige Halogenierungs- oder Nitrierungs- oder Metallierungsprodukte, flüchtige Alkohole, Amine, Nitrile, Aldehyde, Ketone, Säuren, Ester, Mercaptane, Sulfide und ätherische Ule, grundsätzlich also alle flüchtigen organischen flüssigen und festen Substanzen und deren Gemische.
Da alle Inhibitoren nicht gleichermaßen bei allen flüchtigen organischen Verbindungen wirksam sind, ist es auch möglich, ein System aufzubauen, in dem die Verdampfung oder Verflüchtigung vorzugsweise nur einer Verbindung verzögert oder unterdrückt wird.
Uberdies ist zu beobachten, daß zahlreiche wünschenswerte Nebenwirkungen bei der Unterdrückung der Verdampfung oder Sublimation durch die Inhibitoren gemäß der Erfindung auftreten. Beispielsweise können verschiedene entflammbare Flüssigkeiten, die bisher während ihrer Lagerung besondere Vorsichtsmaßnahmen erforderlich machten, nach einer Behandlung mit den erfindungsgemäßen Inhibitoren in offenen Behältern ohne jedes Risiko gelagert werden. Eine solche Behandlung findet daher insbesondere nicht nur in Lagereinrichtungen solcher Flüssigkeiten Anwendung, sondern auch bei der Handhabung in Trockenreinigungsanlagen und bei Entfettungsverfahren, in denen Lösungsmittel verwendet werden. Ferner wurde gefunden, daß die Wirksamkeit von Trockenreinigungs- und Entfettungslösungsmitteln gleichzeitig mit der Herabsetzung ihrer Flüchtigkeit erhöht wird. So ergibt sich, daß nicht nur die Sicherheit des Verfahrens sehr erhöht wird, sondern sich dieses auch weit wirtschaftlicher gestalten läßt.
Bei medizinischen 10len, wie Wintergriinöl und Nelkenöl, wird nicht nur eine erhöhte Wirkungsdauer durch Stabilisierung gegenüber Verdampfung erzielt, sondern diese Ule werden auch für ihre Verwendung durch die Entfernung ihres ihnen eigenen Geruchs geeigneter gemacht. Diese Ule besitzen dann auch eine viel größere Wirksamkeit, so daß die Anwendung geringerer Mengen dieselben Ergebnisse ergibt, wie bisher mit großen und übelriechenden Mengen erzielt wurden.
Flüchtige reaktive Bestandteile, wie Styrol, können in einem Polymerisationssystem ohne die Verwendung von schwerfälligen und komplizierten Spezialapparaturen aufbewahrt werden, wenn sie gemäß der Erfindung behandelt wurden. Uberdies können auch gemäß der Erfindung behandelte styrolmodifizierte Harze und Polymeren unter Verformung auf heiße Formen ohne einen wesentlichen Verlust an flüchtigen Bestandteilen versprüht werden.
Die meisten wasserabweisenden Mittel, wie Naphthalin und Dichlorbenzol, besitzen nach einer Behandlung gemäß der Erfindung eine erhöhte Wirkungsdauer.
Verschiedene Salben und andere lokal aufgebrachte Substanzen, z. B. ein einzureibender Alkohol, werden durch die Behandlung gemäß der Erfindung viel wirksamer, geruchloser und erlangen eine längere Wirksamkeit.
Verschiedene Substanzen, von denen gegenwärtig bekannt ist, daß sie giftige Gerüche abgeben, z. B. Isoamylalkohol, Schwefelkohlenstoff, Merkaptane und Alkyldiamine, werden nicht nur gegenüber Verdampfung stabilisiert, sondern auch geruchloser, wenn sie gemäß der Erfindung behandelt werden. Das bedeutet einen Vorteil für die in Laboratorien beschäftigten Menschen, denn viele Reaktionen, welche bisher ohne spezielle Apparaturen schwierig oder gar undurchführbar waren, können nun leicht ausgeführt werden.
Es wurde ferner gefunden, daß der Verlust von flüchtigen organischen Materialien durch geringe Undichtigkeiten in Vorratsbehältern im wesentlichen beseitigt wird, wenn die flüchtigen Materialien gemäß der Erfindung behandelt wurden. Zum Beispiel wird in Benzinlagerbehältern hierdurch nicht nur ein kostspieliger Benzinverlust vermieden, sondern es wird in besonderem Maße die Entzündungsgefahr, welche bisher durch solche Undichtigkeiten gegeben war, vermindert. Dieses findet auch unter anderem Anwendung in Antifrostschutzmittel enthaltenden Automobilkühlersystemen und in verschiedenen anderen Lagereinrichtungen, wo kleine Undichtigkeiten bisher den Verlust einer wesentlichen Menge des flüchtigen Materials verursacht haben. In Polymerisations- und anderen chemischen Reaktionssystemen, in denen flüchtige Metallalkylkatalysatoren verwendet werden, ist es gemäß der Erfindung möglich, die Verwendung spezieller und teurer Einrichtungen und Verfahren zu vermeiden, die bisher verwendet wurden, um den Zutritt von Luft zu dem System zu verhindern. Es ist natürlich selbstverständlich, daß ein Verdampfungsinhibitor ausgewählt wird, der keine Gruppen enthält, mit denen das Metallalkyl reagieren könnte. Es wird ferner vorgeschlagen, daß ein solcher Inhibitor ausgesucht wird, der gleichzeitig als Initiator für die Polymerisationsreaktion oder andere zu katalysierende Reaktionen dient, wodurch Fremdbestandteile vermieden werden.
Verschiedene gebräuchliche Materialien, die gewöhnlich austrocknen, eindicken oder vollständig nach dem Offnen verdampfen, können, wenn sie gemäß der Erfindung behandelt wurden, eine sehr verlängerte nützliche Lebensdauer erreichen. Solche Materialien sind unter anderem Schuhwichse und Wachse, Farben, Lacke, Lackfarben, Nagellacke, Tinten, Parfümerien, Kölnisch Wasser, Antiseptika, Leime, Haartonica und -trockner, alkoholische Getränke, Kosmetikcremes und -lotions, Luftverbesserer, Geschmacksstoffe, wie Vanille und Zitronenextrakte, Auto- und Möbelwachse, Metallpolituren, Sonnenöle und Schutzstoffe und ähnliche Materialien. Es wurde gefunden, daß solche Materialien wie Parfümerien und Kölnisch Wasser, die einen Duft verbreiten sollen, wenn sie gegenüber Verdampfung während der Lagerung stabilisiert werden, ihren gewünschten Duft beibehalten, obwohl z. B. die Flasche vor der Anwendung auf der Haut oder bevor die Substanz aus der Flasche versprüht wird geschüttelt wird. Mit anderen Worten, es wird also gemäß der Erfindung lediglich ein übermäßiges Verdampfen von Duftstoffen verhindert und nicht etwa eine Desodorierung an sich bewirkt.
Normalerweise flüchtige Materialien, die explodieren und/oder sich sofort entzünden, wenn ihre Dämpfe mit Luft in Berührung kommen, werden erfindungsgemäß im wesentlichen nicht flüchtig und hierdurch für eine gewöhnliche Handhabung und Lagerung relativ sicher, was von großem Vorteil für Verbindungen wie z. B. Acetylenverbindungen, Nitro-und Nitrosoverbindungen, organische Nitrate und Nitrite ist.
Der Verzögerungsmechanismus der Verdampfung gemäß der Erfindung ist zum gegenwärtigen Zeitpunkt noch nicht vollständig geklärt. Offenbar erfolgt die Verdampfungshinderung gemäß der Erfindung auf Grund eines Mechanismus, der das Gegenteil der Langmuirschen Theorie darstellt, die die Verhinderung der Wasserverdampfung durch Materialien wie Fettsäuren und Fettalkohole erklärt. So verwendete L a n g m u i r Verbindungen, die ein hydrophiles Kopfteil und ein hydrophobes Schwanzteil aufwiesen. Das Kopfteil ist dem Wasser zugewendet, das Schwanzteil wird durch das Wasser abgestoßen. Die Moleküle dieser Verbindung werden durch diese Kräfte unter Ausbildung einer Schicht auf der Wasseroberfläche auseinandergetrieben, wobei das Schwanzteil zu der Oberfläche hin gerichtet ist, also von der Flüssigkeit fortweist.
Es wurde gefunden, daß bei der vorliegenden Erfindung die wirksamen Inhibitoren dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein oleophiles, d. h. hydrophobes Schwanzteil und ein oleophobes, d. h. hydrophiles Kopfteil aufweisen. Wiederum resultiert daraus als Folge der Wirkung dieser Kräfte auf die Moleküle des Inhibitors die Bildung einer Sperrschicht auf der Oberfläche mit dem Schwanzteil des Moleküls nach der organischen Flüssigkeit hin ausgerichtet und dem Kopfteil des Moleküls weggerichtet von der organischen Flüssigkeit, d. h. zu der Oberfläche der Flüssigkeit hin ausgerichtet. So ergibt sich die Bildung einer absperrenden Doppelschicht oder Molekularschutzschicht, die eine mikrokristalline Beschaffenheit aufweist und am wirksamsten die Verdampfung verhindert, wobwohl die Orientierung des Kopfteils und des Schwanzteils der Moleküle das Gegenteil von dem ist, was L a n g in u i r und andere als wirksam zur Verhinderung der Verdampfung von Wasser gefunden haben. Trotz der Tatsache, daß man zur Verhinderung der Verdampfung von Wasser offensichtlich eine Schutzschicht mit einem nach der Oberfläche hin orientierten Schwanzteil des Moleküls als besonders geeignet ansieht, scheint nunmehr zur Verhinderung der Verdampfung einer organischen Flüssigkeit eine doppelte Schicht, in welcher der Kopf nach der Oberfläche hin orientiert ist und das Ende von dieser fortweist, bedeutend *irkungsvoller und besser zu sein.
Dieses Phänomen steht auch im Gegensatz zu dem von A h 1 b r e c h t mit Perfluoramidoaminen beobachteten, wobei das Perfluoralkylende sowohl hydrophob als auch oleophob ist und sich an Stelle einer Orientierung an der Oberfläche der flüchtigen Verbindung und einer sichtbaren Ausbildung einer starken Bindung mit dieser durch einen gegenwärtig ungeklärten Mechanismus anfänglich über die Oberfläche orientiert. Bei ihrer Anwendung schäumen überdies die Ahlbrecht-Verbindungen an der Oberfläche und bilden eher eine physikalische als eine chemisch orientierte Schutzschicht. Daher ist ihre Wirkung im allgemeinen nicht so stark wie diejenige, die durch die Bildung einer Doppelschutzschicht oder Molekularschicht gemäß der Erfindung erzielt wird. Diese Hypothese soll in keiner Weise als eine geschränkung angesehen werden. Sie deutet lediglich auf den offenbar wahrscheinlichsten Mechanismus des beobachteten Phänomens hin. Ein Beweis hierfür ist jedoch bisher nicht erbracht worden. Diese Hypothese ist als eine mögliche Deutung und nicht als feststehende Tatsache anzusehen. Obwohl die gen#nnte Hypothese im Hinblick auf flüchtige organische Flüssigkeiten erläutert wurde, ist sie selbstverständlich gleichermaßen auf flüchtige organische Festkörper anwendbar.
Die auf der Oberfläche der flüchtigen organischen Verbindungen erfindungsgemäß gebildete Schutzschicht oder Molekularschicht kann durch mechanisches Rühren, Beschallen durch Ultraschall, durch Versprühen und ähnliche Kräfte zerstört werden. Sofort nach Beendigung des Rührens bildet sich die Molekularschicht auf der Oberfläche jedoch zurück und schützt weiterhin die flüchtige Verbindung vor dem Verdampfen. Wenn flüchtige organische Flüssigkeiten mit Kühlmitteleigenschaften gemäß der Erfindung behandelt werden, ist es so möglich, durch Anwendung eines mechanischen Rührers einen sehr wirksamen und wirtschaftlichen, mechanisch gesteuerten Kühlvorgang zu erzielen. Wenn in ähnlicher, Weise flüchtige organische Korrosionsinhibitoren für Metalle, z. B. Nitrite, Sulfide usw., gemäß der Erfindung behandelt werden, kann ihre Wirkung auch mechanisch durch Anwendung eines mechanischen Rührers gelenkt werden.
Wenn das zu schützende Material eine relativ polare, wasserlösliche organische Flüssigkeit ist, hängt die Wirkung eines zugegebenen Zusatzes zum Verhindern der Verdampfung offenbar bis zu einem gewissen Ausmaß von der relativen Luftfeuchtigkeit ab. An einem trockenen Tag gibt das Amid des Äthylentriamins und einer Cl.- bis C17-Säure ausgezeichnete Ergebnisse bei Methanol und zeigt einen Verdampfungsgrad von weniger als 0,01 g/Stunde/Oberflächeneinheit an. An einem feuchten Tag aber ist derselbe Zusatz weniger wirksam und zeigt einen Verlust von 0,10 bis 0,21 g/Stunde/Oberflächeneinheit. Offenbar bildet sich eine Oberflächenlösung von Wasser und polarer Flüssigkeit in Gegenwart von Feuchtigkeit und hebt, wenigstens bis zu einem gewissen Ausmaß, die Wirkung der monomolekularen Schutzschicht auf der Oberfläche der flüchtigen Verbindung auf, Im Gegensatz dazu sind die Ergebnisse mit flüchtigen, nichtpolaren Flüssigkeiten, wie Benzol, Kohlenstofftetrachlorid, Diäthyläther usw., von der Feuchtigkeit unabhängig und unabhängig von den gegebenen atmosphärischen Bedingungen wiederholbar. Die Wirksamkeit der Zusätze zur Verhinderung der Flüchtigkeit ändert sich ferner auch mit der Temperatur.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne sie jedoch darauf zu beschränken. Beispiele 1 bis 12 Eine Reihe geradkeitiger organischer Säuren wurde mit einem 1000'/"igen molaren Uberschuß von Diäthylentriamin umgesetzt und ergab Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel: Der Kohlenstoffgehalt der R-Gruppe wurde von 11 bis 21 durch zweckentsprechende Auswahl der verwendeten Säuren variiert. Diese Produkte wurden in 1 1/0iger Konzentration zu einer Reihe von flüchtigen organischen Flüssigkeiten zugerügt. Die Flüchtigkeit der sich ergebenden Lösungen wurde bestimmt und mit entsprechenden Werten für die reinen Flüssigkeiten nach der folgenden Methode verglichen: 10 g der organischen Flüssigkeit oder Lösung wurden in offene Aluminiumschalen mit einem Querschnittsbereich von 25,8 CM2 eingewogen. Diese wurden in Zeitabständen gewogen, um das verbleibende Gewicht als eine Funktion der Zeit zu bestimmen (das Gewicht der Schale wurde von dem Gesamtgewicht subtrahiert, um die obigen Werte zu ergeben). Die umgebenden atmosphärischen Bedingungen wurden bei diesen Versuchen konstant gehalten und waren folgende: Temperatur: 27,8#'C, Relative Luftfeuchtigkeit: 45'/0, Luftdruck: 765 mm Quecksilber.

Uber einen lOstündigen Zeitraum wurden die verdampften Mengen in g(6,45 cm' des Oberflächengebietes bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt:

Tabelle I

Methanol Benzol

Beispiel R Verdampfungs- Verdampfungs-

grad grad

1 und 2 C" H23 0,025 0,005

3 und 4 C13H27 0,015 0,003

5 und 6 CI5H3, 0,012 0,002

7 und 8 C,7H35 0,014 0,002

9 und 10 C-21 H,3 0,015 0,004

11 und 12 C,7H33 0,018 0,0035

Kontrolle 0,45 0,625

(kein

Zusatz)

Beispiele 13 bis 33 Die Verbindung mit folgender Formel wurde in l'/oiger Konzentration zu einer Vielzahl von normalerweise flüchtigen organischen Flüssigkeiten zugeflügt. Die Verhältnisse der sich einstellenden Verdampfungsgrade dieser l/,igen Lösungen (definiert wie in Beispielen 1 bis 12) gegenüber denjenigen der reinen Flüssigkeiten sind in der folgenden Tabelle II wiedergegeben:

Tabelle 11

Verhältnis von Verdamp-

Beispiel Flüssigkeit fungsgrad der Lösung zu

Verdampfungsgrad der

reinen Flüssigkeit

13 Acetaldehyd 0,049

14 Aceton 0,045

15 Acetonitril 0,041

16 Acrolein 0,047

17 Allylchlorid 0,0095

18 Diäthylamin 0,010

19 Diäthyläther 0,006

20 Dioxan 0,009

21 Epichlorhydrin 0,015

22 Athanol 0,035

23 Athylchlorid 0,0055

24 Furan 0,020

25 Isopropanol 0,025

26 Methyläthylketon 0,020

27 Methylforrniat 0,006

28 Propylenoxyd 0,009

29 Styrol 0,006

30 Trichloräthylen 0,006

31 Trichlormonofluor- 0,0065

methan

32 Trimethylamin 0,016

33 Vinylacetat 0,0055

Beispiele 34 bis 39 Die folgenden Stoffe wurden als Verdampfungsinhibitoren für Benzol unter Anwendung der bei den Beispielen 1 bis 12 angegebenen Methoden geprüft:

1. Cl,H35-CO-NH-C21-4-NH

Q H. N H - C, R, N H,

2. C,7H35-CO-NH-(#2H4-NH2

3. Ci,H35 - CO - NH - C311, - NH2

4. C,7H35 - CO - NH - C4H8 - NH2

5. Cl,H35-CO-NH-CH,2-NH2

6. C,7H35 - CO - NH - C2IiN(CH3)2

Für l'/oige Lösungen sind die Verhältnisse der Gleichgewichtsverdampfungsgrade zu denjenigen des reinen Benzols in Tabelle III unten wiedergegeben:

Tabelle Ill

Beispiel Zusatz Verhältnis von Verdampfungsgrad der

Nr. l'/oigen Lösung

zu Verdampfungsgrad von Benzol

34 1 0,010

35 2 0,021

36 3 0,017

37 4 01009

38 5 0,019

39 6 0,29

Beispiel 40 O,lg des Reaktionsproduktes von Stearinsäure und Diäthylentriamin wurde zu 9,9 g Benzol hinzugefügt. Es wurde gefunden, daß sich die resultierende Lösung nur beim Rühren entzündete. Im Gegensatz hierzu entzündete sich reines Benzol schnell bei Berührung mit einer offenen Flamme. Es wurde gefunden, daß die obige experimentell hergestellte Lösung reinem Benzol gegenüber als TrQckenreinigungslösungsmittel und Entfetter überlegen und bei diesen Anwendungen mindestens gleichwertig mit Trichloräthylen war.

Beispiele 41 und 42 0,1 g des im Beispiel 35 beschriebenen Reaktionsproduktes wurde zu 9,9 g eines styrolmodifizierten Polyesterharzes (Vibrin 158 A of Naugatuck Chemical Division of U. S. Rubber Co.) gegeben. Das Ausmaß des Styrolverlustes dieser Mischung und einer unmodifizierten Styrolharzmischung ist in Tabelle IV wiedergegeben, wo das verbleibende Gewicht der ursprünglich 10 g schweren Probe als eine Funktion der Zeit aufgeführt ist.

Tabelle IV

Zeit 00/0 Zusatz l/" Zusatz

0 Minuten 10,00 10,00

15 Minuten 9,93 9,97

45 Minuten 9,81 9,96

Fortsetzung

Zeit 00/, Zusatz l/" Zusatz

90 Minuten 9,70 9,95

120 Minuten 9,61 9,95

4 Stunden 9,45 9,95

24 Stunden - 9,92

48 Stunden 7,85 9,90

96 Stunden - 9,87

Unmodifiziertes Vibrin 158A wurde dann mit lo/" Benzoylperoxyd und 0,10/,) Dimethylanilin kombiniert und in einem offenen Gefäß 2 Stunden bei 40 und 6 Stunden bei 100'C gehärtet. Aus dem Entstehen eines weichen und zerbrechlichen Produktes ergibt sich eindeutig, daß die Styrolverdampfung aus der Oberfläche so weitgehend ist, daß eine gute Aushärtung des zu härtenden Materials nicht mehr möglich ist.
Bei Wiederholung des obigen Versuchs mit einem Vibrin 158A, welches l'/o des Reaktionsproduktes von Stearinsäure und Diäthylentriamin enthielt, wurde ein völlig gehärtetes und voll zufriedenstellendes Produkt enthalten.
Beispiele 43 bis 47 0,25g des Reaktionsproduktes von Stearinsäure und Diäthylentriamin wurden mit 9,75 g Ucon 11 (Trichlormonofluormethan, erhältlich von Union Carbide Corp.) vereinigt. Eine in Zeitabständen erfolgende Wägung dieser Zusammensetzung und einer unmodifizierten Vergleichsprobe ergab die folgenden Werte:

Tabelle V

Zeit CCIF,

Stunden Vergleich enthaltend 10/0 Zusatz

0 10,00 10,00

1 9,11 9,9

4 4,23 9,88

24 0,00 9,81

Die Temperatur des modifizierten Materials wurde dann gemessen a) in Ruhe, b) unter Rühren.

Diese Ergebnisse sind aus der folgenden Zusammenstellung zu ersehen:

Zimmertemperatur ............... 24,8'C

Temperatur der unbewegten Lösung 24,5'C

Temperatur der bewegten Lösung.. 10,2'C

Ähnliche Ergebnisse wurden bei Verwendung von Diäthyläther, Athylchlorid, Hexan und Aceton als Lösungsmittel erhalten. Ebenso wurde der Verdampfungsgrad und der Abkühlverdampfungsgrad von Kühlmitteln bestimmt a) durch Hinzumischung des obigen Zusatzes und b) beim Röhren. Beispiele 48 bis 50 0,1 g 01 eylamid (Adogen 73 von Archer-Daniels-Midland Co. oder Kemstrene Amide U von Humco Produkts Co.) wurde zu 9,9 g Methanol, Isopropanol und Butanol gefügt. Der Verdampfungsgrad nach Einstellung eines Gleichgewichts für diese Lösungen und für die reinen Lösungen ist aus der folgenden Tabelle IV ersichtlich:-

Tabelle IV

Bei

spiel Zusammensetzung Verdampfungsgrad

48 Reines Methanol 0,49 g Verlust/Std./6,45 cm'

Methanol 0,005 g

+ Oleylamid

49 Isopropanol 0,36 g Verlust/Std./6,45 cm'

Isopropanol 0,002 g

+ Oleylamid

50 Butanol 0,23 g. Verlust/Std./6,45 cm'

Butanol 0,001 g

+ Oleylamid,

Die obigen Versuche wurden an verschiedenen Tagen durchgeführt sowie unter verschiedenen Bedingungen der Temperatur und der relativen Luftfeuchtigkeit. Die Werte der besonderen Kontrollversuche und experimentelle Proben wurden jedoch unter identischen experimentellen Bedingungen erhalten. Auch die beiden handelsüblichen Typen Oleylamid (Kemstrene Amide U und Adogen 73) ergaben identische Werte.

Beispiel 51 Adogen 60 ist ein von Archer-Daniels-Midland Co. erhältliches Kokosamid. Es ist hauptsächlich aus C,2- und C14-Fettsäureamiden aufgebaut.
Es wurde gefunden, daß bei Zugabe von 0,1 g dieses Materials zu 9,9 g Benzol der nach Einstellung des Gleichgewichts ermittelte Verdampfungsgrad 0,041 g Verlust/Stunde/6,45 cm' beträgt. Im Gegensatz hierzu beträgt der Wert für unmodifiziertes Benzol 0,500 g Verlust/Stunde/6,45 cm.
Beispiele 51 und 52 0,1 g der Kemstrene Amide B und S (Behensäureamide bzw. Stearinsäureamide, erhältlich von Humco Products Co.) wurde zu Methanolproben mit einem Gewicht von 9,9 g zugegeben. Die Proben wurden in Abständen gewogen. Der nach Gleichgewichtseinstellung ermittelte Verdampfungsgrad wurde zu 0,001 und 0,02 g Verlust/Stunde76,45 cm' ermittelt. Diese Werte liegen viel tiefer als der Wert von 0,49 g Verlust/Stunde(6,45 cin' flür reines Methanol.

Beispiel 53 bis 55 0,1 g jedes der folgenden Materialien-wurde mit 9,9g Benzol vereinigt:

Halcomid M-14 (C. P. Hall Co.) N,N-Dimethylmyristamid

>, : 1,

Halcomid M- 18 (C. P. Hall Co.) N,N-Dimethylstearamid

Haleomid M-18-OL (C. P. Hall Co.) N,N-Dimethyloleylamid

Die nach Gleichgewichtseinstellung ermittelten Verdampfungsgrade dieser Zusammensetzungen und derjenigen für ein unmodifiziertes Benzol ergeben sich aus der folgenden Tabelle:

Beispiel Zusatz Verdampfungsgrad

Kon- keinen 0,50 g Verlust/Std./6,45 CM2

trolle

53 11/0 M-14 A175 g Verlust/Std./6,45 cm#

54 1% M-18 0,175 g Verlust/Std./6,45 cm'

55 10/OM-18-OL etwa0,40gVerlust/Std./

6,45 cW

Beispiel 56 0,1 g des Reaktionsproduktes von Stearinsäure mit einem Uberschuß von Diäthylentriamin wurde mit 9,9 g Wintergrünöl vereinigt (wirksamer Bestandteil: Methylsalicylat). Ohne zu rühren verdampfte das Material nicht sogleich. Dieses 01 war bei lokaler Anwendung länger wirksam als unmodifiziertes Wirttergrünöl, und der durchdringende Geruch des letzteren war fast vollständig verschwunden.

Beispiel 57 Gegen Motten zu verwendende Naphthalinkristalle wurden geschmolzen und mit 1 Gewichtsprozent A-34 (R - CO - NH - QI-4 - NH - C2H4NH2, worin R im wesentlichen C,H3, ist, erhältlich von Naleo Chemical Do.) vereinigt. Bei der Zerkleinerung der abgekühlten Masse und beim Wägen in Abständen wurde gefunden, daß der Sublimationsgrad nur 19/0 von dem beträgt, der mit unmodifiziertem Antimottenmittel beobachtet wurde. Daß diese verminderte Flüchtigkeit keine Abnahme der Antimottenwirkung zur Folge hat, zeigt an, daß die bisherigen Produkte unwirtschaftlich sind und daß der Zusatz geringer Mengen von A-34 und ähnlicher Verbindungen Antimottenmittel durch Erhöhung ihrer Wirkungsdauer verbessert.
Beispiel 58 bis 62 0,25 g Adogen 101 D (ein destilliertes Fettamin mit 18 bis 20 Kohlenstoffatomen, das bei Archer-Daniels-Midland Co. erhältlich ist) wurde zu 9,75 g Ucon 11 (Trichlormonofluormethan, enthalten in Treib- und Kühlmitteln der Union Carbide and Carbon Corp.) hinzugefügt. Ein periodisches Wägen dieser Proben und einer Kontrollprobe (Ucon mit 0'/o Adogen 101 D) ergab die folgenden Werte:

Tabelle VIII

Zeit Vergleich 2,50/, Adogen 101 D

Stunden Gewicht (g) Gewicht (g)

0 10,00 10,00

2 0,00 9,93

24 - 9,52

Hieraus# ersieht man, daß die Zugabe von 2,9/0 Adogen 10 1 D fast vollständig die Verdampfung dieses normalerweise hochflüchtigeh kühlmittels unterdrückt.

Des weiteren wurde die Temperatur des modifizierten Kühlmittels vor, während und nach dem Rühren gemessen. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Vor dem Rühren ................. 25,5'C

Während des Rührens ............ 8,1'C

10 Minuten nach Beendigung des

Rührens ....................... 25,3'C

Die umgebende Raumtemperatur

beträgt ........................ 25,8'C

Ähnliche Ergebnisse wurden bei Verwendung von Diäthyläther, Athylchlorid, Aceton und Hexan als Kühllösungsmittel erhalten.

Der Verdampfungsgrad und der Abkühlverdampfungsgrad von Kühlmitteln wurde bestimmt a) durch Hinzurnischen von Adogen 101 D und b) durch Rühren.
Tatsächlich trat eine durch mechanisches Rühren gelenkte Abkühlung auf.

Bei Ersatz von Adogen 101 D in obigem Experiment durch andere aliphatische Amine und Polyamine wurde gefunden, daß alle bis zu einem gewissen Ausmaß wirksam waren. Adogen 501 z. B. verminderte die Flüchtigkeit von CCI3F um einen Faktor von 3000/0. Beispiele 63 bis 137 Eine Reihe von Aminen und Diaminen wurde auf ihre Wirkung auf die Flüchtigkeit von Methanol, Petroläther und Benzol untersucht. Bei diesen Versuchen wurden 10 g einer l'/oigen Lösung des besonderen Amins in eine Aluminiumschale eingewogen und in Abständen nachgewogen. Es wurde gefunden, daß diese Zusätze wahlweise zu der Flüssigkeitsoberfläche wanderten und eine extrem dünne Oberflächenbedeckung bildeten. Das Auftreten von Interferenzerscheinungen zeigte an, daß die Schicht mono- oder dimolekular in ihrer Dicke war. Nach den ersten wenigen Minuten nahm der Verdampfungsgrad einen konstanten Wert an. D ' ieser wurde durch Wägen der Vergleichsprobe zu einer Zeit, zu der die gesamte Menge der unmodifizierten Vergleichssubstanz verdampft war, durch Abziehen des nach weiteren 10 Stunden ermittelten Gewichtes von diesem Wert und durch Teilen der Differenz durch 10 berechnet. Die Striche in der Tabelle zeigen Kombinationen an, die besser als der Kontrollversuch, aber schlechter als die 'beste Kombination waren.

Verdampfungsgrad

Beispiel Warenbezeichnung- Zusammensetzung g/Std.j25,8 cm' Oberfläche

Methanol Benzol Petroläther

63 bis 65 Diamin R-NH-CH2-CH2-CH2-NI-12 0,06 -

R = Talg

66 bis 68 DIAM 21 R-NH-CH2-CH2-CH2-NH2 0,41 0,74

R = Itokos

69 bis 71 Adogen 501 R-NH-CH2-CH2-CH2-NH2 1,00 0,01 0,53

R = Cl. bis C22

72 bis 74 Adogen 560 R - NH - C3116 - NH2 0,41 - -

R = Cl. bis C,4

75 bis 77 Adogen 570 R - NH - C3li# - NH2 0,01 -

R = CI6bis Cis + 45% Oleyl

79 bis 80 Adogen 10 1 D Cl,- bis C22-Amin 0,91 0,30 -

81 bis 83 Adogen 140 Ci,- bis Cl,-Amin - 0,76 0,45

84 bis 86 Alamin 21 Kokosnußölamin (C,2 - C14) 1,00 0,55 -

87 bis 89 Alamin 11 Oleylamin - 0,71 -

90 bis 92 Alamin 4 Laurylamin (C12) - 0,78 -

93 bis 95 Alamin 126 hydriertes Talgamin (Clg) - 0,81 -

96 bis 98 Adogen 160 Kokosamin (C12-C14)- - 0,75 -

99 bis 101 Adogen 140 D Cl, - C,8-Amin - 0,76 -

102 bis 104 Adogen 361 Tallölfettamin - - -

105 bis 107 Alamin 26 Talgamin - - -

108 bis 110 Alamin 5 Myristylamin - - -

111 bis 113 Adogen 240 dihydriertes Talgdiamin - - -

114 bis 116 Adogen 156 D Behenylamin (C22) - - -

117 bis 119 Adogen 141 D Palmitylamin (C1,) - - -

120 bis 122 Adogen 163 D Laurylamin (C12) - -

123 bis 125 Adogen 142 D Stearylamin (C,8) - - -

126 Alamin 221 Dikokosamin (C12bisC14) 0,01 - -

127 Nalco L-821-3 Polyäthylenglykolmonomethyläther 0,12 - -

0(QH40)5H

11

128 Ethomid HT-60 K - C - N - (C21140)5H 0,12 - -

worin sich R vom hydrierten Talg

itbleitet

O(C2"40)25H

11

129 Ethomid HT- 15 C - N - (C21i40)2.5H 0,24

worin sich R vom hydrierten Talg

ableitet

130 Diglykolstearat 0,28

131 Kobaltoktasol Kobaltoktoat 0,54

132 Polysolve DM Diäthylenglykolmonomethyläther 0,55

133 Polysolve DE Diäthylenglykolmonomethyläther 0,55

134 Aerosol MA Natriumdihexylsulfosuccinat 0,58

135 bis 137 Kontrolle 1,95 2,00 2,00

(kein Zusatz)

B e i s p i e 1 138 2,5 g Adogen 501 Archer-Daniels-Midland Co., ein Fettdiamin mit einer Struktur R-NH-CH2-CH2-CH2-NH2 (worin R Cl" bis C22 ist), wurden zu 97,5 g Benzol gegeben und als Entfettungs- und Trockenreinigungsmittel verwendet. Beim Vorliegen in dem Reinigungsbehälter war die Lösung nicht verdampfbar und relativ unentflammbar. Nur bei Entfernung des entfetteten Teils oder des trockengereinigten Kleidungsstückes reichte die der Luft ausgesetzte Oberfläche für eine mögliche Verdampfung aus. In diesem Fall trockneten die Materialien und waren leicht und sehr schnell durch eine offene Flamme oder einen Funken entzündbar.

Der Zusatz dieser Verbindungen eignet sich also vorzüglich für das Reinigungsgewebe, da die Feuergefahr, die bei Verwendung solcher Behälter mit ziemlich entflammbaren Flüssigkeiten verbunden ist, sehr vermindert ist.
Ferner wurde gefunden, daß die Reinigungswirkung des Benzols auf Grund des Zusatzes sehr erhöht war. Beispiele 139 und 140 0,1 g Adogen 101 D (ein destilliertes Arachidylbehenylamin) und 501 (ein Arachidyl-behenyldiamin) wurde zu 9,9 g schweren Proben von geschmolzenem Naphthalin zugegeben. Nach dem Vermischen und Abkühlen wurden die Produkte zu feinen Pulvern zerkleinert und die Sublimationsgrade mit denjenigen von reinem Naphthalin verglichen. Zu der Zeit, zu der 10 g Naphthalin sublimiert waren (Temperatur etwa 40'C), wogen die obigen experimentellen Proben 8 bzw. 9,1 g.
Es wurde gefunden, daß beide experimentelle Zusammensetzungen gegenüber Motten ebenso wirksam waren wie das unveränderte Material.
Da ähnliche Ergebnisse mit p-Dichlorbenzol als Ausgangsmaterial erhalten wurden, sind die zur Zeit angewendeten Antimottenmaterialien offenbar sehr unwirtschaftlich. Der Zusatz geringer Prozentsätze der obigen Zusätze erhöht offensichtlich die Wirkungsdauer von Antimottenmitteln und erniedrigt ihre Geruchsbelästigung ohne Beeinträchtigung ihrer Wirksamkeit.
Beispiel 141 O,lg Adogen10113 und 510 wurde mit 9,9g wiegenden Proben von Wintergrünöl (aktiver Bestandteil: Methylsalicylat) vereinigt. Ohne Rühren verdampften diese Materialien nicht sogleich. Bei lokaler Anwendung waren sie länger wirksam als. unverändertes Wintergrünöl, und der durchdringende Geruch des letzteren war fast vollständig verschwunden.

Beispiele 142 bis 157 Octadecylisocyanat (von der Carwin Co.) wurde in bekannter Weise mit einem Uberschuß von jedem der folgenden Materialien umgesetzt:

Reaktionspartner Wahrscheinliches Reaktionsprodukt

a) Athanolamin CI8H37 - NH - CO - OC-2H4NH2'

b) N-Propanolamin C,8H37-NH-CO-0C-3146NH2

c) Athylendiamin C18H37 - NH - CO - NHC-2Ii4NH2

d) Propylendiamin C18H37-NH-CO-NHCANH2

e) Hexylendiamin C18H37 - NH - CO - NHQH12NH2

Diäthylentriamin C18H37 - NH - CO - (NHC.2H4)2NH2

g) Triäthylentetramin C18H37 - NH - CO - (NHC-2H4)3NH2

h) Glycinamid CI8H37 - NH - CO NH - CH2 - CO NH2

(H2N - CH2 - CO - NH2)

In den Fällen, in denen sowohl Hydroxyl- als auch Aminogruppen im Reaktionspartner vorlagen, wurde offenbar nur die Hydroxylgruppe umgesetzt, weil die Verdünnung groß genug war (500'10), um mehrfache Reaktionen zu verhindern und weil im obigen Falle a) und b) die Aminogruppe während der Reaktion als Hydrochlorid abgesättigt war und sich erst wieder bei der nachfolgenden Behandlung mit Natriumcarbonat zurückbildete.

11/0 von jedem der obigen Reaktionsprodukte wurde zu Benzol- und Methanolproben zugegeben und wie in den Beispielen 1 bis 12 untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden TabelleX wiedergegeben, in welchqr der Verdampfungsgrad als Prozentsatz des Verdampfungsgrades eines Kontrollversuchs (reine Flüssigkeit, kein Zusatz) unter denselben Bedingungen angegeben wird.-

Tabelle X

Reinp, Flüssigkeit

Verdampfungsgrad (Flüssigkeit

Beispiel N

und Zusatz)

berechnet in)/,

N mit BenzQ1 mit Methanol

142 und 143 a) 30 bis 40 20 bis 30

144 und 145 b) 30 bis 40 20 bis 30

146 und 147 c) 10 bis 20 10 bis 20

148 und 149 d) 20 bis 30' weniger als 10

150 und 151 e) 4,0 bis 50, 40 bis 50

152 und 153 0 20 bis 30 10 bis 20

154 und 155 g) 10 bis 20 20 bis 30 -

156 und 157 h)' weniger als 10 " 30 bis 40

Beispiele 158 und 159 Zwei Alkylätheramine der allgemeinen Formel R - 0 - CH2CH2CH2NH2 wurden bei diesen Versuchen verwendet. Beide sind von Archer-Daniels-Midland Co. unter der speziellen B#-zeichnung Alkylätheramin Nr. 1 und Nr. 3 zu erhalten. In der Nr. 1 ist R ein Alkylrest, der sich von den Kokosfettsäuren, die laut Analyse die folgende Zusammensetzung aufweisen, ableitet: 800 Caprylsäure, 7 710 Caprinsäure, 48'/,o Laurinsäure, 17,5o/0 Myristinsäure, 8,2'/o Palmitinsäure, 20/0 Stearinsäure, 6'/o Ulsäure, 2,9/0 Linoleinsäure.

In Nr. 3 ist R ein Alkylrest, der sich von hydriertem Talg ableitet, welcher nach der Analyse 2'/o Myristinsäure, 32,5'/o Palmitinsäure und 65,9/0 Stearinsäure enthält.

Bei jedem Versuch wurden 0,1 g eines Alkylätheramins zu 9,9 g Benzol zugefügt und in eine offene Schale mit einem Oberflächenquerschnitt von 25,8 cm' gestellt. 10 g unmodifizierten Benzols wurden in eine ebenfalls offene Schale gebracht und an der Luft und den Umweltbedingungen stehengelassen. Die Benzolmengen, die nach 4#/2, 5/2 und 24 Stunden noch vorhanden waren, wurden durch Wägung bestimmt.

Gewichtsverlust

Beispiel Zusammensetzung nach 4/2 1 nach 911 1 nach 24

Stunden

158 Alkylätheramin keine 15% 50%

Nr. 1 + Benzol Wägung

159 Alkylätheramin 100/0 keine 26%

Nr. 3 + Benzol Wägung

Kon- unmodifiziertes 100'/o

trolle Benzol

Beispiele 160 und 161 Stearinsäure wurde 1. mit einem überschuß an Äthanolamin und 2. mit n-Propanölamin umgesetzt und ergab Produkte, von denen man annimmt, daß sie die ,folgende Struktur besitzen: und Jedes dieser Produkte wurde als Verdampfungsinhibitor für Benzol in der Weise, wie sie in den Beispielen 158 und 159 oben auseinandergesetzt wurde, geprüft. Die Verdampfungsgrade/Stunde/6,45 cm' Oberfläche wurden aus Werten berechnet, die durch periodisches Wägen der Schalen erhalten worden waren.

Beispiel Zusammensetzung Verdampfungsgrad

g/Stunde/6,45 cm'

160 Aminoäthylstearat 0,34

+ Benzol

161 Aminopropyl- 0,18

stearat + Benzol

Vergleichs- unmodifiziertes 0,625

versuch Benzol

Beispiele 162 bis 185 Unter Verwendung der in den Beispielen 158 und 159 beschriebenen Methode wurden die Alkylätheramine Nr. 1 und 3, Aminoäthylstearat und Aminopropylstearat als Verdampfungsinhibitoren bei Methanol, Isopropanol, Diäthyläther, Petroläther, Toluol, Styrol untersucht und die Verdampfungsgrade von sowohl modifizierten als auch unmodifizierten Lösungsmitteln bestimmt. Die als Verhältnis des Verdampfungsgrades der reinen Flüssigkeit zu dem des modifizierten Materials berechneten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Verdampfungsverhältnis von reiner Flüssigkeit zu modifizierter Flüssigkeit

Beispiel Flüchtige Flüssigkeit Alkylätheramin Nr. 3 Alkylätheramin Nr. 1 Aminoäthylstearat Aminopropylstearat

162 bis 165 Methanol 3,2 3,5 6,0 5,0

166 bis 169 Isopropanol 5,9 5,0 6,5 5,0

170 bis 173 Diäthyläther 10,5 7,1 5,7 6,1

174 bis 177 Petroläther 4,3 2,8 2,1 3,05

178 bis 181 Styrol 9,5 9,0 7,6 8,5

182 bis 185 Toluol 11,5 8,5 7,0 7,5

Claims

Patentanspruch: Verwendung von Kobaltoctoat, Natriumdihexylsulfosuccinat, Diäthylenglykol- oder Polyäthylenglykolmonomethyläthern, Diglykolmonofettsäureestern von Fettsäuren mit 8 bis 32 Kohlenstoffatomen, insbesondere Diglykolmonostearinsäureestern, zwei Alkylresten mit 8 bis 32 Kohlenstoffatome aufweisenden sekundären Aminen, insbesondere Di-(Kokosnußöl-)amin, einen Aikylrest mit 8 bis 32 Kohlenstoffatome tragenden Carbonsäureamiden mit 1 bis 25 Athylenoxydresten, insbesondere eines einen aliphatischen Rest von hydriertem Talg und etwa fünf Äthylenoxydreste aufweisenden Carbonsäureamids oder Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel sein kann, R, einen Alkyl- oder Alkacylrest mit etwa 8 bis 32'Kohlenstoffatomen, R2 Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest, zwei der Reste R3, R4 und R5 Wasserstoff, Niedrigalkyl und Niedrighydroxyalkyl und die anderen Reste von R3, R4 und R5 Wasserstoff, Niedrigalkyl, Niedrighydroxyalkyl und hydro'phile Gruppen darstellen, x eine ganze Zahl von 1 bis 6 und y eine ganze Zahl von 0 bis 5 bedeutet, wQbei bei R gleich R, - 0 - n eine ganze Zahl von 1 bis 5 und m eine ganze Zahl von 0 bis 1 ist und in allen anderen Fällen n eine ganze Zahl von 0 bis 5 und m eine ganze Zahl von 0 bis 6 bedeutet in einer Menge von 0,0005 bis 10, vorzugsweise 0,10 bis 5,0 Gewichtsprozent, zur Verminderung der Flüchtigkeit von flüchtigen organischen Verbindungen oder deren Gemischen.