DE1275533B

DE1275533B - Verfahren zur Herstellung kaeltebestaendiger Ester hoehermolekularer fluessiger Fettsaeuren mit mehrwertigen Alkoholen

Info

Publication number: DE1275533B
Application number: DEB77900A
Authority: DE
Inventors: Dr Helmut Hartmann
Original assignee: BOEHME CHEMIE GES MIT BESCHRAE
Current assignee: BOEHME CHEMIE GES MIT BESCHRAE
Priority date: 1964-07-30
Filing date: 1964-07-30
Publication date: 1968-08-22

Description

Verfahren zur Herstellung kältebeständiger Ester höhermolekularer flüssiger Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen Gegenstand der Hauptpatentanmeldung B 69962 IVb/12o (deutsche Auslegeschrift 1268 139) ist die Herstellung kältebeständiger Ester höhermolekularer flüssiger Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, die dadurch gekennzeichnet ist, daß man aus Fettsäuregemischen pflanzlicher oder tierischer Herkunft in an sich bekannter Weise die flüssigen Anteile mit einem Trübungspunkt unter 10 ° C, vornehmlich unter 5'C, mechanisch abtrennt, aus diesen Anteilen einen Vorlauf, der im wesentlichen alle Fettsäuren mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen enthält, fraktioniert abdestilliert und den Destillationsrückstand, der bis zu 5 °/o Fettsäuren mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen enthalten kann, gegebenenfalls nach nochmaliger Destillation in an sich bekannter Weise mit mehrwertigen Alkoholen verestert.
Es wurde nun in Weiterbildung des Verfahrens gefunden, daß bei der Verwendung tierischer Fettsäuren als Ausgangsstoff auch dann kältebeständige Produkte entstehen, wenn man den Destillationsrückstand aus Fettsäuregemischen tierischer Herkunft verestert, der bis zu 10 °/s Fettsäuren mit weniger als 18 Kohlenstoff= atomen enthält. Der gewünschte Gehalt an Fettsäuren mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen kann entweder durch geeignete Fraktionierung geregelt werden, oder er kann aus einer an solchen Fettsäuren armen Fraktion durch Aufmischen hergestellt werden. Die so erhaltenen flüssigen Ester haben eine sehr hohe Kältebeständigkeit und eignen sich vorzüglich als industrielles Fettungsmittel, als Schmiermittel in der Feinmechanik sowie als Brems- und Druckflüssigkeiten.
Für die Herstellung der kältebeständigen Ester geeignete Fettsäuren bzw. Fettsäuregemische sind z. B. Talgfettsäure und Tranfettsäure zu nennen.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Beispiel 1 Eine Talgfettsäure mit den Kennzahlen SZ 206, VZ 207, JZ 53,0, Schmelzpunkt 41'C wurde in bekannter Weise mit Hilfe einer Netzmittellösung in ihre festen und flüssigen Anteile aufgetrennt. Die erhaltenen flüssigen Anteile (SZ 202, VZ 204, JZ 90,2), die einen Trübungspunkt von 0,5°C hatten, wurden anschließend bei 3 bis 5 Torr fraktioniert destilliert, wobei 140/, des Gemisches als Vorlauf abgetrennt wurden. Der anschließend destillierte Rückstand (SZ 198, VZ 199, JZ 95,6) hatte nach gaschromatographischer Analyse noch folgende Anteile unter 18 Kohlenstoff atomen C14 = 0,2 °/s, Cl, = 7,10/,.
1000 g des Destillates wurden unter Rühren mit 12g Pentaerythrit und 105g 98 s/sigem Glycerin 8 Stunden auf 190°C gehalten, davon die letzten 3 Stunden unter einem Druck von 15 Torr. Als Katalysator wurden dem Gemisch 3 g einer 30 °/sigen alkalischen Isopropyltitanatlösung zugegeben. Der erhaltene Ester mit einer SZ 0,3 und einer OHZ 8 zeigte, auf -3'C abgekühlt, nach 12 Stunden noch keinerlei Trübung.
Beispiel 2 Aus einer Fettsäure aus tierische Fetten wurden durch Abpressen bei 20°C und Filtration der flüssigen Anteile bei 2°C ein Olein mit den Kennzahlen SZ 201, VZ 204, 7Z 94,8 und einem Trübungspunkt von 0°C erhalten. Von diesem Olein wurden durch fraktionierte Destillation bei 3 bis 5 Torr 210/, als Vorlauf abgetrennt, der folgende Kettenlängenverteilung aufwies: C12 = 719701 C14 = 25,3 0/0, Cis = 0,9 1/0, C 16 = 44,2 0/0, C17 = 2,10/0 und Cl. = 18,8 °/o. Der anschließend destillierte Rückstand der Fraktionierung hatte die Kettenlängenverteilung C14 = (410/0, Cls = 1,10/0, C17=111'/01 C.18=97,30/0 und C"=0,40/,). Die zu veresternde Fettsäure wurde durch Mischen von 8,50/0 Vorlauf mit 91,50/0 Rückstanddestillat hergestellt und hatte die Kennzahlen SZ 198, VZ 200, JZ 98,3 sowie folgende Anteile unter 18 Kohlenstoff atomen: C,2=0,50/" C14=2,10/0, C,5=0,10/09 Cls = 4,7 °/s und C17 = 1,7 °/s.
1000 g dieses Gemisches wurden mit 112 g 98°/sigem Glycerin unter Rühren während 5 Stunden auf 170'C erhitzt und bei dieser Temperatur bei 4 Torr weitere 5 Stunden gehalten, bis alles Reaktionswasser abdestilliert war. Das erhaltene Triglycerid mit einer SZ 5,2 und einer OHZ 10 zeigte bei 7stündiger Kühlung auf -5°C keinerlei Abscheidung oder Trübung.

Claims

Patentanspruch: Weiterbildung des Verfahrens zur Herstellung kältebeständiger Ester höhenmolekularer flüssiger Fettsäuren nach Patentanmeldung B 69962 IVb/ 12o (deutsche Auslegeschrift 1268 139), dadurch gekennzeichnet, daB man einen Destillationsrückstand aus Fettsäuregemischen tierischer Herkunft verestert, der bis zu 10 °/o Fettsäuren mit weniger als 18 Kohlenstoffatomen enthält. In Betracht gezogene Druckschriften: Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, Bd. 7, 1956, S. 514.