DE1270540B - Process for the preparation of water-soluble complex compounds of aliphatic oxycarboxylic acids - Google Patents

Process for the preparation of water-soluble complex compounds of aliphatic oxycarboxylic acids

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DE1270540B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
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.C07c.C07c

A 61 kA 61 k

Deutsche Kl.: 12o-ll German class: 12o-ll

30 h-2/3630 h-2/36

P 12 70 540.7-42
S.August 1960
20.Juni 1968P 12 70 540.7-42
S. August 1960
June 20, 1968

Zur Unterstützung der klinischen Behandlung einer Magenübersäuerung bei Magengeschwüren und Zwölffingerdarmgeschwüren durch inlraäsophagale Milch-Alkalizufuhr werden häufig Antacide in Form von Tabletten verabreicht, die gleichzeitig eine Pufferwirkung ausüben. Diese Tabletten werden jedoch häufig von Patienten nicht vertragen, zumal sie meistens einen unangenehmen Geschmack aufweisen und auch sonst zu Nebenwirkungen führen. So wirkt Aluminiumhydroxydgel stark adstringicrend auf die Mundschleimhaut und hat überdies eine llockenarlige Konsistenz. Infolge der Unlöslichkeil oder Schwerlöslichkeit solcher Antacide, wie Aluminiumphosphatgel und Magnesiumtrisilikatgel, in Wasser, konnten flüssige Präparate bisher nur in Form von Suspensionen hergestellt werden, die sich schlecht einnehmen lassen und insbesondere bei Kindern und Schwangeren auf Ablehnung stoßen.To support the clinical treatment of gastric hyperacidity in gastric and duodenal ulcers Antacids are often administered in the form of tablets by inraesophageal milk-alkali supply, which at the same time have a buffer effect exercise. However, these tablets are often not tolerated by patients, especially since they are usually have an unpleasant taste and otherwise lead to side effects. So works Aluminum hydroxide gel has a strong astringent effect on the oral mucosa and also has a flaky texture Consistency. As a result of the insolubility or poor solubility of antacids such as aluminum phosphate gel and magnesium trisilicate gel, in water, could only be liquid preparations in the form of Suspensions are produced that are difficult to ingest, especially in children and pregnant women meet with rejection.

Hin weiteres wichtiges Problem tritt auf. wenn ein gleichzeitiger Eisen- und Magnesiummangel hekämpft werden soll, z. B. wenn das Serum an diesen wichtigen Komponenten bei bestimmten Krankheilserscheinungen angereichert werden muß.Another important problem arises. when a simultaneous iron and magnesium deficiency struggles should be, z. B. when the serum contains these important components in the case of certain clinical symptoms must be enriched.

Auch bei wachsenden Pflanzen, wie Getreide, wild häufig ein Eisenmangel beobachtet, insbesondere auf alkalischen Böden. Die Verwendung von bekannten Hisenkomplexverbindungen stößt aber wegen ihrer Alkaliempfindlichkeit öfter auf Schwierigkeiten.An iron deficiency is also often observed in growing plants, such as cereals, in the wild, in particular on alkaline soils. The use of known Hisenkomplexverbindungen but because of their alkali sensitivity more often to difficulties.

überraschenderweise wurde nun gefunden, daß in allen diesen Fällen neue wasserlösliche Komplexverbindungen eingesetzt werden können, die sich von aliphatischen Oxycarbonsäuren ableiten und sehr stabil sind, so daß sich klare flüssige Piäparale herstellen lassen.Surprisingly, it has now been found that in all these cases, new water-soluble complex compounds can be used, which derive from aliphatic oxycarboxylic acids and are very stable, so that clear liquid preparals can be produced.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Komplexverbindungen aliplia lischer Oxycarbonsäuren der allgemeinen FormelThe inventive method for the preparation of water-soluble complex compounds aliplia Lischer oxycarboxylic acids of the general formula

Mex[Me2(OH)1. A/]Me x [Me 2 (OH) 1 . A /]

in welcher Me Magnesium, Aluminium, Eisen. Natrium. Kalium oder den Ammoniumrest. Me1 Magnesium. Aluminium oder Eisen, A das Anion einer Ox> carbonsäure, χ eine Zahl von 1 bis 5. y 0 oder eine Zahl von 1 bis 8 und ζ eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, ist dadurch gekennzeichnet, daß man zu einer wäßrigen Lösung eines Chlorids oder Sulfats der Metalle Me und bzw. oder Me1 und der Oxysäure oder eines ihrer Salze ein Alkalihydroxid langsam zusetzt, wobei man die Reaktionsteilnehmer möglichst in den durch die allgemeine Formel gegebenen stöchiometrischen Mengenverhältnissen anwendet. in which Me magnesium, aluminum, iron. Sodium. Potassium or the ammonium residue. Me 1 magnesium. Aluminum or iron, A is the anion of an oxycarboxylic acid, χ is a number from 1 to 5. y is 0 or a number from 1 to 8 and ζ is a number from 1 to 4, is characterized in that one is added to an aqueous solution of one An alkali metal hydroxide is slowly added to the chloride or sulfate of the metals Me and / or Me 1 and the oxyacid or one of its salts, the reactants being used as far as possible in the stoichiometric proportions given by the general formula.

Verfahren zur Herstellung von
wasserlöslichen Komplexverbindungen
aliphatischer OxycarbonsäurenProcess for the production of
water-soluble complex compounds
aliphatic oxycarboxylic acids

Animlder:Animlder:

Bcecham Group Limited, Bentford, Middlesex
(Großbritannien)Bcecham Group Limited, Bentford, Middlesex
(Great Britain)

Vertreter:Representative:

Dipl.-Cheni. Dr phil. E. Jung, Patentanwalt,Dipl.-Cheni. Dr. phil. E. Jung, patent attorney,

8000 München 23, Siegesstr. 268000 Munich 23, Siegesstr. 26th

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Frederick Grossmith, Pinner, MiddlesexFrederick Grossmith, Pinner, Middlesex

(Großbritannien)(Great Britain)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Großbritannien vom H). August 1959 (27 330),
vom 27.JuIi 1960Great Britain from the H). August 1959 (27,330),
dated July 27, 1960

Gemäß einer weiteren Ausführungsform des erfindungsjicmäßcn Verfahrens wird ein frisch gefilltes Hydro\)d oder Carbonat des Metalls bzw. der Metalle nach Entfernung der löslichen Salze durch Waschen mit Wasser in der stöchiometrischen Menge der Oxycarbonsäure gelöst. An Stelle der Metallhydroxyde bzw. -carbonate können auch die entsprechenden Oxyde verwendet werden.According to a further embodiment of the invention Process is a freshly filled hydro \) d or carbonate of the metal or the Metals after removal of the soluble salts by washing with water in the stoichiometric amount the oxycarboxylic acid dissolved. Instead of the metal hydroxides or carbonates, the corresponding Oxides are used.

Die bevorzugt für die Bildung der erfindungsgemäßen neuen Verbindungen verwendete Oxycarbonsäure ist Citronensäure. Es können·aber auch andere Oxycarbonsäuren verwendet werden, wie Milch-, Glykol-, Wein- und Glukonsäure.The oxycarboxylic acid preferably used for the formation of the new compounds according to the invention is citric acid. But others can too Oxycarboxylic acids can be used, such as lactic, glycolic, tartaric and gluconic acids.

Verbindungen, die in den Rahmen der vorliegenden Erfindung fallen, sind z. B. die Magnesiumcitrataluminate. Diese Verbindungen haben die allgemeine FormelCompounds falling within the scope of the present invention are e.g. B. the magnesium citrate aluminates. These compounds have the general formula

Mgn[Al2(OH)2,,,,-Ck2]Mg n [Al 2 (OH) 2 ,,,, - Ck 2 ]

in welcher Cit das Citralion in Chelatform bezeichnet und /; eine Zahl von 1 bis 4 ist.
Solche Verbindungen sind z. B.:in which Cit denotes the citralion in chelate form and /; is a number from 1 to 4.
Such compounds are e.g. B .:

1. MgLAl2CiU]1. MgLAl 2 CiU]

Magnesium-bis-cilratodialuminatMagnesium bis-cilratodialuminate

8OQ HO * I i8OQ HO * I i

2. Mg2[Al2(OH)2Qt2]
Dimagnesium-bis-citratodihydroxodialuminat2. Mg 2 [Al 2 (OH) 2 Qt 2 ]
Dimagnesium bis-citrodihydroxodialuminate

3. Mg[Al2(OH)4CJt2]3. Mg [Al 2 (OH) 4 CJt 2 ]

Trimagnesium-bis-citratotetrahydroxodialuminat Trimagnesium bis-citrate tetrahydroxodialuminate

4. Mg4[Al2(OHkCiI2]4. Mg 4 [Al 2 (OHkCiI 2 ]

Tetramagnesium-bis-citratohexahydroxodialuminat Tetramagnesium bis-citrate hexahydroxodialuminate

Eine analoge Reihe von Verbindungen des dreiwertigen Eisens hat die allgemeine FormelAn analogous series of compounds of the trivalent Iron has the general formula

Mgn[Fe2H(OH)2,,.., · CiI2]Mg n [Fe 2 H (OH) 2 ,, .., · CiI 2 ]

in welcher Cit das Citration in Chelatbindung und η eine Zahl von 1 bis 3 bedeutet.in which Cit denotes the citrate ion in a chelate bond and η a number from 1 to 3.

In dieser Reihe hat das dreiwertige Eisen die Koordinationszahl 8, es ist daher wahrscheinlich, daß die niedrigeren Vertreter Aquogruppen enthalten, um die Elektronenschalen zu vervollständigen.In this series the trivalent iron has the coordination number 8, so it is likely that the lower representatives contain aquo groups to complete the electron shells.

Die Existenz von Alkalimetallhydroxoferraten, in welchen das dreiwertige Eisen die Koordinationszahl 8 hat, ist bekannt, beispielsweise in den folgenden VerbindungenThe existence of alkali metal hydroxoferrates in which the trivalent iron has coordination number 8 is known, for example in the following links

• Na5[Fe(OH)8]S-OH2O Na4[Fe(OH)7H2O] 1-2H2O• Na 5 [Fe (OH) 8 ] S-OH 2 O Na 4 [Fe (OH) 7 H 2 O] 1-2H 2 O

(vgl. H. R e m y »Treatise on Inorganic Chemistry«, Bd. II [1956], S. 274).(See H. R e m y "Treatise on Inorganic Chemistry", Vol. II [1956], p. 274).

Eine weitere Reihe von Verbindungen, welche im Rahmen der vorliegenden Erfindung von Bedeutung sind, sind die Magnesiumglukonatoaluminate der allgemeinen FormelAnother series of compounds which are of importance in the context of the present invention are the magnesium gluconatoaluminates of the general formula

Mg11[Al2(OH)2 „_2(C(,H1() O7)+]Mg 11 [Al 2 (OH) 2 "_ 2 (C ( , H 1 () O 7 ) +]

in welcher η eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet.in which η is a number from 1 to 5.

Diese wasserlöslichen Verbindungen sind besonders wertvoll als Puffer-Antacide. da sie vorzügliche Säure neutralisierende Eigenschaften haben und den Verdauungstrakt nicht auf einen alkalischen pH-Wert bringen, auch wenn sie in Uberdosierung verwendet werden.These water-soluble compounds are particularly valuable as buffer antacids. because they are excellent Have acid neutralizing properties and the digestive tract does not have an alkaline pH bring even if they are used in overdose.

Weitere Verbindungen im Rahmen der Erfindung sind:Further compounds within the scope of the invention are:

Mg2[Mg2CiI2]Mg 2 [Mg 2 CiI 2 ]

Dimagnesium-bis-citratodimagnesatDimagnesium-bis-citratodimagnesate

Mg2[Fe2CiI2]Mg 2 [Fe 2 CiI 2 ]

Dimagnesium-bis-citratodiferratDimagnesium bis-citrodiferrate

Fe2[Fe2CIt2]Fe 2 [Fe 2 CIt 2 ]

Diferro-bis-citratodiferratDiferro-bis-citratodiferrate

Es ist an sich bekannt, daß Eisen zusammen mit Alkalimetallen Durchdringungskomplexe vom Typ_ des Kaliumferrocyanids bildet, die sich in ihrem strukturellen Aufbau aber grundsätzlich von" den Chelaten gemäß der Erfindung unterscheiden.It is known per se that iron together with Alkali metal penetration complexes of the type_ of potassium ferrocyanide forms, which are in their but fundamentally differentiate structural structure from "the chelates according to the invention.

Insbesondere war bisher nicht bekannt, daß Magnesium, Aluminium und Eisen überhaupt mehrkernige Chelate zu bilden vermögen, in denen jeweils 2 Metallzentralatome vorliegen.In particular, it was not previously known that magnesium, Aluminum and iron are able to form polynuclear chelates in which each 2 metal central atoms are present.

Es ist auch schon ein Verfahren zur Umsetzung von vollständig hydrolysierten mehrbasischen Salzen des Calciums, Magnesiums, Aluminiums, Zinks und Bleis, welche auch noch geringe Mengen eines Restanions enthalten können, mit Fett-, Harz- und Naphthensäure zu unlöslichen Produkten beschrieben worden. Diese Restanionen bilden aber mit den Metallkomponenten keine Chelate im Sinne der Erfindung.It is also already a process for converting fully hydrolyzed polybasic salts of calcium, magnesium, aluminum, zinc and lead, which also contain small amounts of a residual anion may contain, described with fatty, resin and naphthenic acid to form insoluble products been. However, these residual anions do not form chelates with the metal components in the sense of Invention.

Ferner ist ein Ferrolactat mit der SummenformelThere is also a ferrolactate with the empirical formula

.o Fe(C3H4O3) · 2Na · 2H2O.o Fe (C 3 H 4 O 3 ) · 2Na · 2H 2 O

bekannt. Diese Zusammensetzung entspricht jedoch nicht einem Chelat mit 2 Zentralmetallatomen.known. However, this composition does not correspond to a chelate with 2 central metal atoms.

Auch für die Bekämpfung der Schweißbildung und als Desodorierungsmittel ist schon ein Natrium-Aluminiumlactat empfohlen worden, bei dem jedoch das Milchsäureion lediglich über die Carboxylgruppe koordinativ mit dem Aluminiumzentralatom verbunden ist. d. h„ diese Verbindung stellt keinen Chelatkomplex dar.Sodium-aluminum lactate is also used to combat perspiration and as a deodorant has been recommended, in which, however, the lactic acid ion only via the carboxyl group is coordinated with the central aluminum atom. d. h "this connection does not make any Chelate complex.

Weiterhin sind Ferro-Calciumcitrate aus der Literatur bekannt, bei denen die Citronensäure in üblicher Weise als dreibasische Säure reagiert hat. ohne daß eine chelatartige Komplexverbindung entstanden wäre.Furthermore, ferro-calcium citrates are from the literature known, in which the citric acid has reacted in the usual way as a tribasic acid. without a chelate-like complex would have formed.

Die Verbindungen gemäß vorliegender Erfindung können in vielen Fällen leicht hergestellt werden durch einfaches Lösen stöchiometrischer Mengen der entsprechenden Chloride oder Sulfate und der Oxycarbonsäure oder eines Salzes derselben in Wasser und langsame Zugabe der stöchiometrischen Menge eines Alkalihydroxyds, z. B. Natriumhydroxyd, bis zur Vollendung der Reaktion, z. B. nach der Gleichung: The compounds of the present invention can be easily prepared in many cases by simply dissolving stoichiometric amounts of the corresponding chlorides or sulfates and the Oxycarboxylic acid or a salt thereof in water and slowly adding the stoichiometric amount an alkali hydroxide, e.g. B. sodium hydroxide, until the reaction is complete, e.g. B. according to the equation:

3 MgCl, + 2AlCl3 + 2Na3Gt + 6NaOH = Mg3[Al2(OH)4CiI2] + 12 NaCl + 2H2O3 MgCl, + 2AlCl 3 + 2Na 3 Gt + 6NaOH = Mg 3 [Al 2 (OH) 4 CiI 2 ] + 12 NaCl + 2H 2 O

Die neuen Verbindungen werden im Gemisch mit dem als Nebenprodukt gebildeten Alkalisalz erhalten, und für gewisse Anwendungszwecke können sie in dieser Form ohne vorherige Reinigung verwendet werden.The new compounds are obtained as a mixture with the alkali salt formed as a by-product, and for certain purposes they can be used in this form without prior purification will.

Die reinen Verbindungen können hergestellt werden durch Ausfällen der Hydroxyde oder Carbonate des Metalls oder der Metalle, wobei ein Auswaschen des Niederschlages mit Wasser zur Entfernung von löslichen Salzen erforderlich ist. und anschließendes Lösen des Niederschlages in der stöchiometrischen Menge der Oxycarbonsäure. In manchen Fällen sind die Hydroxyde leichter löslich als die Carbonate oder umgekehrt. In manchen Fällen wird das Metallhydroxyd bzw. -carbonat ersetzt durch das entsprechende Oxyd. Niederschläge, die aus Lösungen von Salzgemischen erhalten werden, sind im allgemeinen leichter löslich als die getrennt gefällten Hydroxyde oder Carbonate. Lösungen der Chelatverbindungen können durch Eindampfen auf einem WasserbadThe pure compounds can be produced by precipitating the hydroxides or carbonates of the metal or metals, washing out the precipitate with water to remove soluble salts is required. and then dissolving the precipitate in the stoichiometric Amount of oxycarboxylic acid. In some cases the hydroxides are more soluble than the carbonates or the other way around. In some cases the metal hydroxide or carbonate is replaced by the corresponding one Oxide. Precipitates obtained from solutions of mixed salts are generally more soluble than the separately precipitated hydroxides or carbonates. Solutions of the chelate compounds can by evaporation on a water bath

^ ,-oder in einem mit Dampfmantel versehenen Kessel angereichert und die Kristallisation kann zweckmäßig im Vakuum zu Ende geführt werden.^, -or in a steam-jacketed kettle enriched and the crystallization can expediently be carried out in vacuo to the end.

Bei der Fällung von Mischniederschlägen aus Lösungen von Magnesium- und Aluminium- oder Eisensalzen unter Anwendung von Natriumhydroxyd oder Natriumcarbonat fallen bei Mitverwendung von Ammoniumhydroxyd oder Ammoniumchlorid Produkte in weniger gelatinöser und leichter löslicher Form an.When precipitating mixed precipitates from solutions of magnesium and aluminum or Iron salts with the use of sodium hydroxide or sodium carbonate fall if they are also used of ammonium hydroxide or ammonium chloride products in less gelatinous and more soluble Shape.

Bei der Herstellung von Eisen(II)-fällungen ist es erforderlich, in einer inerten Atmosphäre, z. B. unter Stickstoff, während der Fällung und des Auswaschens zu arbeiten, um eine Oxydation zu verhindern.In the production of iron (II) precipitates, it is necessary, in an inert atmosphere, e.g. More colorful Nitrogen to work during precipitation and washout to prevent oxidation.

Bei der Herstellung von Ferrat(II)- oder Ferrat(III)-verbindungen können die entsprechenden Alkalihydroxyferrat(II)- oder -(Ill)-verbindungen zunächst für sich hergestellt werden, und dann kann eine Lösung des zu dem Kationmetall gehörenden Salzes zugesetzt werden, um das gewünschte Ferrat (soweit dieses unlöslich ist) vor dem Lösen in der Oxycarbonsäure auszufällen. Wenn Magnesium- oder Magnesium-Eisenchelate hergestellt werden sollen, können die gemischten Carbonate oft leicht in der Oxycarbonsäure unter dem Druck des entstehenden Kohlendioxyds gelöst werden, wobei das gebildete Magnesiumbicarbonat später unter Verlust von Kohlendioxyd zerfällt, wenn geeignete Bedingungen für Verdampfung und Kristallisation vorliegen.In the production of ferrate (II) or ferrate (III) compounds, the corresponding alkali metal hydroxyferrate (II) - or - (III) compounds are first prepared individually, and then a Solution of the salt belonging to the cation metal can be added in order to obtain the desired ferrate (if this is insoluble) to precipitate before dissolving in the oxycarboxylic acid. If magnesium or magnesium iron chelates are to be prepared, the mixed carbonates can often easily be converted into the oxycarboxylic acid be dissolved under the pressure of the resulting carbon dioxide, with the formed Magnesium bicarbonate decomposes with loss of carbon dioxide when conditions are suitable for later Evaporation and crystallization are present.

Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.The following examples explain the process according to the invention.

Beispiel 1example 1

Dimagnesium-bis-citratodihydroxodialuminat
(basisches Dimagnesiumaluminiumcitrat)Dimagnesium bis-citrodihydroxodialuminate
(basic dimagnesium aluminum citrate)

Diese Verbindung wurde hergestellt durch Lösen von 27.26 g der Verbindung Mg2[Al(OH)5J2 (vgl. deutsche Patentschrift 1 194 389) in einer wäßrigen Lösung, die 19.2 g Citronensäure (wasserfrei) enthielt. Die wäßrige Lösung wurde zuerst auf dem Wasserbad und dann im Vakuum eingeengt, bis Kristallisation eintrat. Die Ausbeute betrug 77 g.This compound was prepared by dissolving 27.26 g of the compound Mg 2 [Al (OH) 5 I 2 (cf. German Patent 1,194,389) in an aqueous solution which contained 19.2 g of citric acid (anhydrous). The aqueous solution was concentrated first on the water bath and then in vacuo until crystallization occurred. The yield was 77 g.

Nach einer anderen Ausführungsform kann die gleiche Verbindung wie folgt hergestellt werden:According to another embodiment, the same connection can be made as follows:

Basisches Aluminiumcarbonat wurde hergestellt durch Zugabe einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung zu einer wäßrigen Aluminiumchloridlösung, die "48.3 g AiCl3 · 6H2O enthielt, bis Ausfällung des unlöslichen Carbonats eintrat. Der Niederschlag wurde abfiltriert und gründlich mit Wasser gewaschen.Basic aluminum carbonate was prepared by adding an aqueous sodium carbonate solution to an aqueous aluminum chloride solution containing 48.3 g of AiCl 3 · 6H 2 O until precipitation of the insoluble carbonate occurred. The precipitate was filtered off and washed thoroughly with water.

Die gesamte Menge an ausgefälltem basischem Aluminiumcarbonat wurde in einer wäßrigen C'itronensäurelösung gelöst, die 42 g Citronensäuremonohydrat enthielt. Zu dieser Lösung wurde ein in der folgenden Weise hergestelltes und ausgewaschenes basisches Magnesiumcarbonat zugesetzt: Eine wäßrige Natriumcarbonatlösung wurde zu einer wäßrigen Lösung zugegeben, die 40.7 g MgCl2-OH2O enthielt, bis keine weitere Fällung mehr auftrat. Der Niederschlag wurde abfiltriert und gründlich mit Wasser gewaschen.The total amount of precipitated basic aluminum carbonate was dissolved in an aqueous citric acid solution containing 42 g of citric acid monohydrate. A basic magnesium carbonate prepared and washed out in the following manner was added to this solution: An aqueous sodium carbonate solution was added to an aqueous solution which contained 40.7 g of MgCl 2 —OH 2 O until no further precipitation occurred. The precipitate was filtered off and washed thoroughly with water.

Die Lösung wurde dann durch Eindampfen auf einem Wasserbad bis zur Bildung eines Sirups konzentriert, und im Vakuum erfolgte dann bei 23 C die Kristallisation. Die Ausbeute betrug 77.8 g basisches DimaanesiumaluminiumcitratThe solution was then concentrated by evaporation on a water bath until a syrup was formed, and crystallization then took place at 23 ° C. in vacuo. The yield was 77.8 g basic Dimaanesium aluminum citrate

BerechnetCalculated 16H2O16H 2 O 6c6c Mg2[Al2(OH)2(C11H4O-Mg 2 [Al 2 (OH) 2 (C 11 H 4 O- 1" .)1" .) Molgewicht (berechnet):
782.86Molecular weight (calculated):
782.86 6.076.07 GefundenFound 6565 6.746.74 ("„)("") 6.13
6.116.13
6.11 Mg .,
Al ..,Mg.,
Al ..,

Aussehen:Appearance:

sehr schwach gefärbte weiße Körner
Ungefärbte Löslichkeit in Wasser bei 25 C:very pale white grains
Uncolored solubility in water at 25 C:

N5°o (g/l)
pH-Wert der 10°,,igen wäßrigen Lösung:N5 ° o (g / l)
pH of the 10 ° aqueous solution:

etwa 7.0
Geschmack:about 7.0
Taste:

schwach bitter bis zu einer Lösungskonzentration von 20° „; stärkere Lösungen haben den salzigen Geschmack von Magnesiumsalzen; nicht adstringierend slightly bitter up to a solution concentration of 20 °; stronger solutions have the salty ones Taste of magnesium salts; not astringent

Beispiel 2Example 2

Dimagnesium-bis-citratodihydroxodiferrat
(Dimagnesiumferricitrat)Dimagnesium-bis-citratodihydroxodiferrate
(Dimagnesium ferricitrate)

108.1 g FeCl3 · 6H2O und 81,3 g MgCl2 · 6H2O wurden in Wasser gelöst. Zu dieser Lösung setzte man wäßrige Natriumcarbonatlösung hinzu, bis kein weiterer Niederschlag mehr gebildet wurde. Der Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und dann in einer wäßrigen Lösung aufgelöst, die 84 g Citronensäure-Monohydrat enthielt. Diese Lösung wurde durch Eindampfen auf dem Wasserbad bis zur Sirupkonsistenz konzentriert, und die Kristallisation erfolgte anschließend im Vakuum bei 23 C. Die Ausbeute betrug 150 g Dimagnesiumferrieitrat 108.1 g FeCl 3 · 6H 2 O and 81.3 g MgCl 2 · 6H 2 O were dissolved in water. Aqueous sodium carbonate solution was added to this solution until no further precipitate was formed. The precipitate was filtered off, washed with water and then dissolved in an aqueous solution containing 84 g of citric acid monohydrate. This solution was concentrated to a syrup consistency by evaporation on a water bath, and crystallization was then carried out in vacuo at 23 ° C. The yield was 150 g of dimagnesium ferrite nitrate

Mg2[Fe2"(OH)2(C(1H4O-)2(H2O)(1] ■ 8H2OMg 2 [Fe 2 "(OH) 2 (C (1 H 4 O-) 2 (H 2 O) (1 ] ■ 8H 2 O)

Molgewicht (berechnet):Molecular weight (calculated):

822.71822.71

Berechnet
("„ICalculated
("" I Gefunden
l"n) Found
l "n) Ma Ma 5.95.9 5.915.91 FeFe 13.6
45.713.6
45.7 12,8012.80 Citrat Citrate 17.517.5 Freies WasserFree water

Aussehen:Appearance:

dunkelrotbraune Blättchen oder Körnerdark red-brown leaves or grains

Ungefähre Löslichkeit in Wasser bei 25 C:
50°,, (g 1)Approximate solubility in water at 25 C:
50 ° ,, (g 1)

pH-Wert der 10° „igen wäßrigen Lösung:
etwa 6.5pH value of the 10 ° aqueous solution:
about 6.5

Geschmack einer 10" „igen Lösung:Taste of a 10 "solution:

fast geschmacklos: sehr schwacher nicht unangenehmer Nachgeschmackalmost tasteless: very weak and not unpleasant aftertaste

Diese Verbindung ist wertvoll zur Behebung von Eisenmangel, und sie übt im Magen gleichzeitig eine Pufferwirkung aus. Sie besitzt gegenüber dem im »British Pharmacopia Codex« (B. P. C.) aufgeführten Präparaten einen angenehmeren Geschmack. Im Gegensatz zu den B. P. C. - Präparaten wirken ihre Lösungen nicht adstringierend. Die Anwesenheit des laxativ wirkenden Magnesiumions trägt dazu bei. die verstopfende Wirkung, welche gewissen Eisenverbindungen eigentümlich ist, auszuschalten. This compound is valuable in correcting iron deficiency, and it works in the stomach at the same time a buffer effect. It has opposite that listed in the British Pharmacopia Codex (B.P. C.) Preparations a more pleasant taste. In contrast to the B.P.C. preparations their solutions do not have an astringent effect. The presence of the laxative magnesium ion contributes to it. to switch off the constipating effect which is peculiar to certain iron compounds.

Beispiel 3Example 3

Dimagnesium-bis-citratomagnesat
(4basisches Magncsiumcilral)Dimagnesium-bis-citrate magnesate
(4basic Magncsiumcilral)

Diese Verbindung wurde hergestellt nach einer ähnlichen Arbeitsweise wie im Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß nur basisches Magnesiumcarbonat verwendet wurde. Dieses wurde hergestellt durch Ausfällen aus einer 40.6 g MgCl2-6H2O enthaltenden Lösung mit wäßrigem Natriumcarbonat. Der gebildete Niederschlag wurde abfiltriert und mit Wasser ausgewaschen. Das Filtrat wurde erhitzt, um etwas gebildetes Magnesiumbicarbonat auszufällen. Dieser Niederschlag wurde gleichfalls gewaschen und die vereinigten Niederschläge wurden in einer 10,5 g Citronensäure-Monohydrat enthaltenden wäßrigen Lösung aufgelöst. Das 4basische Magncsiumcitrat wurde daraus durch Eindampfen der Lösung als feste Substanz in einer Ausbeute von 40 g gewonnen. Tetrabasisches MagnesiumeitratThis compound was prepared by a similar procedure as in Example 1, with the difference that only basic magnesium carbonate was used. This was prepared by precipitation from a solution containing 40.6 g of MgCl 2 -6H 2 O with aqueous sodium carbonate. The precipitate formed was filtered off and washed with water. The filtrate was heated to precipitate some magnesium bicarbonate formed. This precipitate was also washed and the combined precipitates were dissolved in an aqueous solution containing 10.5 g of citric acid monohydrate. The 4basic magnesium citrate was obtained therefrom by evaporating the solution as a solid substance in a yield of 40 g. Tetrabasic magnesium citrate

Mg2[Mg2(C6H4O7),] · 2H2OMg 2 [Mg 2 (C 6 H 4 O 7 ),] • 2H 2 O

Molgewicht (berechnet):
833,54Molecular weight (calculated):
833.54

GefundenFound

3° pH-Wert der 5%igcn wäßrigen Lösung: etwa 7 3 ° pH of the 5% aqueous solution: about 7

Geschmack:Taste:

zunächst ohne Geschmack; geringer Nachgeschmack initially without taste; slight aftertaste

Beispiel 5Example 5

Dialuminium-bis-citratotetrahydroxodialuminat (4basisches Aluniiniumcitrat)Dialuminum bis-citrate tetrahydroxodialuminate (4basic aluminum citrate)

Aluminiumhydroxyd wurde hergestellt durch Zugabe \on Ammoniumhydroxyd zu einer wäßrigen Lösung, die 193 g Aluminiumchlorid (AlCl3 · 6H2O) enthielt, bis ein pH-Wert von 7 erreicht war. Der gebildete Niederschlag wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen. Anschließend wurde er in einer wäßrigen Lösung von 84 g Citronensäure-Monohydrat (C0H8O- · H2O) gelöst. Diese Lösung wurde auf dem Wasserbad zu einem Sirup konzentrierl und dann im Vakuum bei 25~C getrocknet. Die Ausbeute an festem Endprodukt betrug 140 g tetrabasisches AluminiumeitratAluminum hydroxide was prepared by adding ammonium hydroxide to an aqueous solution containing 193 g of aluminum chloride (AlCl 3 · 6H 2 O) until a pH of 7 was reached. The precipitate formed was filtered off and washed with water. It was then dissolved in an aqueous solution of 84 g of citric acid monohydrate (C 0 H 8 O- · H 2 O). This solution was concentrated to a syrup on the water bath and then dried in vacuo at 25 ° C. The solid end product yield was 140 g of tetrabasic aluminum citrate

A12[A12(OH)4(C(,H4O7)2] · 10H2OA1 2 [A1 2 (OH) 4 (C ( , H 4 O 7 ) 2 ] • 10H 2 O

Aussehen:Appearance:

weiße Kristallewhite crystals

pH-Wert einer 1.5%igen wäßrigen Lösung:pH value of a 1.5% aqueous solution:

9,69.6

Geschmack:
ohneTaste:
without

Beispiel 4Example 4

Trimagnesium-bis-citratotetrahydroxodiferrat
(Trimagnesiumferricitrat)Trimagnesium bis-citrate tetrahydroxodiferrate
(Trimagnesium ferricitrate)

Diese Verbindung wurde wie folgt hergestellt: Eine wäßrige Lösung, welche 54,1 g FeCl3 · 6H2O und 61 g MgCl2 · 6H2O enthielt, wurde mit einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung behandelt, bis kein weiterer Niederschlag mehr ausfiel. Der Niederschlag wurde abfiltriert und gründlich mit Wasser gewaschen.This compound was prepared as follows: An aqueous solution containing 54.1 g of FeCl 3 · 6H 2 O and 61 g of MgCl 2 · 6H 2 O was treated with an aqueous sodium carbonate solution until no further precipitate was deposited. The precipitate was filtered off and washed thoroughly with water.

Die gemischten basischen Carbonate wurden dann in einer 42 g Citronensäure-Monohydrat enlhaltenden wäßrigen Lösung aufgelöst. Diese Lösung wurde durch Verdampfen auf einem Wasserbad bis zur Sirupkonsistenz konzentriert und dann wurde die Kristallisation im Vakuum bei 23 C durchgeführt. Die Ausbeute betrug 60,4 g TrimagnesiumferricitratThe mixed basic carbonates were then dissolved in a 42 g citric acid monohydrate containing solution dissolved aqueous solution. This solution was made up by evaporation on a water bath Concentrated syrup consistency and then crystallization was carried out in vacuo at 23 ° C. The yield was 60.4 g of trimagnesium ferricitrate

Mg3[Fei"(OH)4(C6H4O7)2]Mg3 [Fei "(OH) 4 (C 6 H 4 O 7 ) 2 ]

Molgewicht (wasserfrei, berechnet):
628,92Molecular weight (anhydrous, calculated):
628.92

MolgewichtMolecular weight (berechnet):(calculated): 10°,(,igen wäßrigen10 °, (, igen aqueous Lösung:Solution: 732.23732.23 Aussehen:Appearance: BerechnetCalculated , Gefunden, Found weiße Blättchen oder Körnerwhite leaflets or grains (Μ(Μ I al I al pH-Wert derpH of the 14.714.7 1 12.3 1 12.3 etwa 3about 3 51.551.5 54.154.1 Aluminium .Aluminum. Citrat Citrate

40 B e i s ρ i e 1 6 40 B eis ρ ie 1 6

Magnesium-bis-citratodialuminat (Magnesiumaluminiumcitrat)Magnesium bis-citrodialuminate (magnesium aluminum citrate)

Aluminiumhydroxyd wurde ausgefällt durch Zugabe von Ammoniak zu einer wäßrigen Aluminiumchloridlösung. die 48 g AlCl3 ■ 6H2O enthielt, bis ein pH-Wert von 7 erreicht war. Der gebildete Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und dann in wäßriger Citronensäure gelöst, die 42 g Citronensäure-Monohydral enthielt.Aluminum hydroxide was precipitated by adding ammonia to an aqueous aluminum chloride solution. which contained 48 g of AlCl 3 · 6H 2 O until a pH of 7 was reached. The precipitate formed was filtered off, washed with water and then dissolved in aqueous citric acid containing 42 g of citric acid monohydral.

Basisches Magnesiumcarbonat wurde hergestellt durch Zusetzen einer wäßrigen Natriumcarbonatlösung zu einer wäßrigen Lösung von Magnesiumchloric!, die 20.3 g MgCl2 · 6H2O enthielt, bis sich kein Niederschlag mehr bildete. Dieser Niederschlag wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und dann in der Aluminiumcitratlösung gelost. Die Lösung wurde dann eingedampft und in gleicher Weise wie im Beispiel 1 zum Kristallisieren gebracht. Die Ausbeute betrug 43,7 g MagnesiumaluminiumcitratBasic magnesium carbonate was prepared by adding an aqueous sodium carbonate solution to an aqueous solution of magnesium chloride containing 20.3 g of MgCl 2 · 6H 2 O until no more precipitate was formed. This precipitate was filtered off, washed with water and then dissolved in the aluminum citrate solution. The solution was then evaporated and crystallized in the same manner as in Example 1. The yield was 43.7 g of magnesium aluminum citrate

Mg[Al2(Q1H4O-),]Mg [Al 2 (Q 1 H 4 O-),]

Aussehen: Molgewicht (wasserfrei, berechnet):Appearance: Molecular weight (anhydrous, calculated):

rotbraune durchsichtige Blättchen oder Körner 6S 454,54red-brown transparent leaves or grains 6 S 454,54

Ungefähre Löslichkeit bei 25 C: Aussehen:Approximate solubility at 25 C: Appearance:

140% (g/l) weiße Kristalle140% (g / l) white crystals

Löslichkeit bei 23" C:Solubility at 23 "C:

50% (g/l)
pH-Wert der 2%igen wäßrigen Lösung:50% (g / l)
pH value of the 2% aqueous solution:

3,353.35

Beispiel 7Example 7

Dimagnesium-bis-citratodiferrat
(Dimagnesiumferrocitrat)Dimagnesium bis-citrodiferrate
(Dimagnesium ferrocitrate)

Einer wäßrigen Lösung, die 98,6 g Magnesiumsulfat (MgSO4-7H2O) und 111,2 g Ferrosulfat (FeSO4 · 7H2O) enthielt, wurde eine wäßrige Natriumcarbonatlösung zugesetzt, bis sich kein weiterer Niederschlag bildete.An aqueous solution of sodium carbonate was added to an aqueous solution containing 98.6 g of magnesium sulfate (MgSO 4 -7H 2 O) and 111.2 g of ferrous sulfate (FeSO 4 · 7H 2 O) until no further precipitate formed.

Der Niederschlag wurde mit Wasser durch Dekantieren gewaschen, wobei während des Waschens eine Atmosphäre von Stickstoff über dem Schlamm aufrechterhalten wurde, um Oxydation des Ferroions zu verhindern. Der gewaschene Niederschlag wurde in einer wäßrigen Lösung, die 84 g wasserfreie Citronensäure enthielt, gelöst, die Lösung dann wie im Beispiel 1 verdampft und zum Kristallisieren gebracht. Die Ausbeute betrug 120 g Dimagnesiumferrocitrat The precipitate was washed with water by decanting while washing an atmosphere of nitrogen was maintained over the mud to prevent oxidation of the ferrous ion to prevent. The washed precipitate was in an aqueous solution containing 84 g of anhydrous Citric acid contained, dissolved, the solution then evaporated as in Example 1 and allowed to crystallize brought. The yield was 120 g of dimagnesium ferrocitrate

Mg2[Fe2-(C6H4O7)J · 6H2OMg 2 [Fe 2 - (C 6 H 4 O 7 ) J · 6H 2 O

Molgewicht (berechnet):
644,56Molecular weight (calculated):
644.56

Mg ...
Fe ....
Citrat .
WasserMg ...
Fe ....
Citrate.
water

Berechnet
\ la) Calculated
\ la)

7,5
17,4
58,3
16,87.5
17.4
58.3
16.8

Gefunden
(",„) Found
(",")

6,0
16,8
58
13,66.0
16.8
58
13.6

Aussehen:Appearance:

olifgrüne Kristalleolive green crystals

pH-Wert der wäßrigen Lösung:
etwa 6,0pH value of the aqueous solution:
about 6.0

Beispiel 8Example 8

Trikalium-bis-citratomonohydroxodialuminat
(Trikaliumaluminiumcitrat)Tripotassium bis-citrate monohydroxodialuminate
(Tripotassium aluminum citrate)

Diese Verbindung wurde hergestellt durch Mischen wäßriger Lösungen von 38,4 g Kaliumhydroxyd. Die Umsetzung verlief nach der Gleichung:This compound was prepared by mixing aqueous solutions of 38.4 g of potassium hydroxide. the Implementation proceeded according to the equation:

2Al(C6H5O7)+ 3KOH
> K3[Al2(OH)(QH4O7)J + 2H2O2Al (C 6 H 5 O 7 ) + 3KOH
> K 3 [Al 2 (OH) (QH 4 O 7 ) J + 2H 2 O

Die erhaltene Lösung wurde auf dem Wasserbad zur Trockne verdampft. Die Ausbeute betrug 53 g TrikaliumaluminiumcitratThe resulting solution was evaporated to dryness on the water bath. The yield was 53 g Tripotassium aluminum citrate

K3[AI2(OH)(QH4O7)JK 3 [AI 2 (OH) (QH 4 O 7 ) J

Molgewicht (wasserfrei, berechnet):Molecular weight (anhydrous, calculated):

525,43525.43

Aussehen:Appearance:

cremefarbige transparente Blättchen oder Körnercream-colored, transparent leaves or grains

pH-Wert der 5%igen wäßrigen Lösung:pH value of the 5% aqueous solution:

Geschmack:
keinerTaste:
none

Ungefähre Löslichkeit bei 25°C: 40% (g/l)Approximate solubility at 25 ° C: 40% (g / l)

Beispiel 9Example 9

Tetraammonium-bis-citratodihydroxodialuminat (Tetraammoniumaluminiumcitrat)Tetraammonium-bis-citratodihydroxodialuminate (tetraammonium aluminum citrate)

Diese Verbindung wurde hergestellt durch Mischen einer wäßrigen 38,4 g Aluminiumeitrat (Reinheitsgrad: 89%) enthaltenden Lösung mit 19,5 g wäßrigem Ammoniak (Dichte: 0,880). Die erhaltene Mischung wurde auf dem Wasserbad zur Trockne verdampft. Die Ausbeute betrug 66 g Tetraammoniumaluminiumcitrat This compound was prepared by mixing an aqueous 38.4 g of aluminum citrate (degree of purity: 89%) containing solution with 19.5 g of aqueous ammonia (density: 0.880). The mixture obtained was evaporated to dryness on the water bath. The yield was 66 g of tetraammonium aluminum citrate

(NH4J4[Al2(OH)2CIt2] · 7H2O(NH 4 J 4 [Al 2 (OH) 2 Clit 2 ] • 7H 2 O

Molgewicht (wasserfrei, berechnet): 662,51Molecular weight (anhydrous, calculated): 662.51

2525th Berechnet
(%)Calculated
(%) Gefunden
(%)Found
(%) NH4
Citrat
30 Al NH 4
Citrate
30 al 10,89
56,79
8,1410.89
56.79
8.14 9,6
63,099.6
63.09

Aussehen:Appearance:

weiße transparente Blättchen oder Körner pH-Wert der 2%igen Lösung:white transparent flakes or grains pH of the 2% solution:

etwa 5
Geschmack:about 5
Taste:

schwach bitterweakly bitter

Ungefähre Löslichkeit bei 250C in Wasser: 40% (g/l)Approximate solubility at 25 0 C in water: 40% (g / l)

Beispiel 10Example 10

Tetranatrium-bis-citratodimagnesat (Tetranatriummagnesiumcitrat)Tetrasodium biscitrodimagnesate (tetrasodium magnesium citrate)

8 g Magnesiumoxyd wurden in einer wäßrigen Lösung, die 42 g Citronensäure-Monohydrat enthielt, gelöst. Dann wurde eine Lösung zugesetzt, die 16 g Natriumhydroxyd enthielt. Die gebildete Lösung wurde auf einem Wasserbad zur Trockne verdampft. Die Ausbeute betrug 65 g Tetranatriummagnesiumcitrat 8 g of magnesium oxide were in an aqueous solution containing 42 g of citric acid monohydrate, solved. A solution containing 16 g of sodium hydroxide was then added. The formed solution was evaporated to dryness on a water bath. The yield was 65 g of tetrasodium magnesium citrate

Na4[Mg2(C6H4O7)JNa 4 [Mg 2 (C 6 H 4 O 7 ) J.

Molgewicht (wasserfrei, berechnet): 516,86Molecular weight (anhydrous, calculated): 516.86

Aussehen:
weiße feste KörnerAppearance:
white solid grains

pH-Wert einer 10%igen wäßrigen Lösung: etwa 10,4pH of a 10% aqueous solution: about 10.4

Geschmack:Taste:

>5 sehr schwach salzig
Löslichkeit bei 25 C:
10% (g 1) > 5 very slightly salty
Solubility at 25 C:
10% (g 1)

809 560/513809 560/513

Beispiel 11Example 11

Dinatriummagnesium-bis-citratodimagnesat (Tetrabasisches Natriummagnesiumcitrat)Disodium magnesium bis-citratodimagnesate (tetrabasic sodium magnesium citrate)

Es wurde wie im Beispiel 10 beschrieben unter Anwendung von 12 g MgO, 42 g Citronensäure-Monohydrat und 8 g Natriumhydroxyd gearbeitet. Die Ausbeute betrug 49,4 g tetrabasisches Natriummagnesiumcitrat It was as described in Example 10 using 12 g of MgO, 42 g of citric acid monohydrate and 8 g sodium hydroxide worked. The yield was 49.4 g of sodium tetrabasic magnesium citrate

Na2Mg[Mg2(C6 H4O7J2]Na 2 Mg [Mg 2 (C 6 H 4 O 7 I 2 ]

Molgewicht (wasserfrei, berechnet):Molecular weight (anhydrous, calculated):

495,20
Aussehen:495.20
Appearance:

weiße feste Körner
pH-Wert einer 10%igen wäßrigen Lösung:white solid grains
pH value of a 10% aqueous solution:

9,9
Löslichkeit bei 25° C: ,0 9.9
Solubility at 25 ° C:, 0

etwa 10% (g/l)
Geschmack:about 10% (g / l)
Taste:

sehr schwach salzigvery slightly salty

Beispiel 12 2J Example 12 2J

Triferrotetrakisglukonatotetrahydroxodialuminat (Triferroaluminiumglukonat)Triferro aluminum gluconate tetrahydroxodialuminate

Eine Natriumhydroxydlösung wurde in der Kälte zu einer Lösung zugesetzt, die 83,4 g FeSO4 · 7 H-, O und 48,3 g AlCl3 ■ 6H2O sowie 20 g NH4Cl enthielt, bis sich kein weiterer Niederschlag mehr bildete. Der abfiltrierte und mit Wasser gewaschene Niederschlag wurde in 72 g praktisch reiner Glukonsäure (99%) gelöst. Das Lösen dauerte mehrere Tage, wobei ab und zu gerührt wurde. Alle beschriebenen Maßnahmen wurden in einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt. Das Eindampfen der Lösung erfolgte im Vakuum bei 60° C. Die Ausbeute betrug 130 g TriferroaluminiumglukonatA sodium hydroxide solution was added in the cold to a solution which contained 83.4 g FeSO 4 · 7 H-, O and 48.3 g AlCl 3 · 6H 2 O and 20 g NH 4 Cl until no further precipitate formed . The precipitate filtered off and washed with water was dissolved in 72 g of practically pure gluconic acid (99%). The dissolution took several days, with occasional stirring. All the measures described were carried out in a nitrogen atmosphere. The solution was evaporated in vacuo at 60 ° C. The yield was 130 g of triferroaluminum gluconate

Fe3 1LAl2(OH)4(C4H10O,)4] · 13H2OFe 3 1 LAl 2 (OH) 4 (C 4 H 10 O,) 4 ] • 13H 2 O

Molgewicht (berechnet):Molecular weight (calculated):

1300,41300.4

45 gestelltes frisch gefälltes Aluminiumhydroxyd wurde dann in der Lösung des Magnesiumglukonats gelöst. Die Lösung wurde auf einem Wasserbad zur Trockne verdampft. Die Ausbeute betrug 88,2 g DimagnesiumaluminiumglukonatThe freshly precipitated aluminum hydroxide provided was then dissolved in the solution of the magnesium gluconate. The solution was evaporated to dryness on a water bath. The yield was 88.2 g Dimagnesium aluminum gluconate

Mg2[Al2(OH)2(C6H10O7U]Mg 2 [Al 2 (OH) 2 (C 6 H 10 O 7 U])

Molgewicht (wasserfrei, berechnet):Molecular weight (anhydrous, calculated):

913,22
Aussehen:913.22
Appearance:

weiße Körner
pH-Wert einer wäßrigen 5%igen Lösung:white grains
pH value of an aqueous 5% solution:

etwa 8,0
Löslichkeit bei 25'C:about 8.0
Solubility at 25'C:

etwa 10% (g/l)
Geschmack:about 10% (g / l)
Taste:

mildmild

Beispiel 14Example 14

Berechnet
(0O)Calculated
( 0 O) Gefunden
(0O) Found
( 0 O) Fe Fe 12,88
4,1512.88
4.15 12,31
4,3512.31
4.35 Al Al

Triferro-bis-citratotetrahydroxodialuminat (Triferroaluminiumcitrat)Triferro-bis-citrate tetrahydroxodialuminate (triferroaluminum citrate)

Diese Verbindung wurde hergestellt durch Mischen wäßriger Lösungen, die 41,7 g FeSO4-7H2O bzw. 24,1 g AlCl3 · 6H2O bzw. 21 g Citronensäure-Monohydrat bzw. 24 g Natriumhydroxyd enthielten. Die so erhaltene Lösung wurde im Vakuum bei 60r'C zur Trockne verdampft. Das Festprodukt wurde nicht weiter gereinigt (Verunreinigungen: NaCl und Na2SO4).This compound was prepared by mixing aqueous solutions containing 41.7 g FeSO 4 -7H 2 O, 24.1 g AlCl 3 · 6H 2 O, 21 g citric acid monohydrate and 24 g sodium hydroxide, respectively. The solution thus obtained was evaporated to dryness in vacuo at 60 ° C. The solid product was not purified further (impurities: NaCl and Na 2 SO 4 ).

TriferroaluminiumcitratTriferro aluminum citrate

Fe^AyOHUQH^yFe ^ AyOHUQH ^ y

Molgewicht (wasserfrei, berechnet):Molecular weight (anhydrous, calculated):

665,8
Aussehen:665.8
Appearance:

dunkelolivgrüne Kristalledark olive green crystals

pH-Wert einer wäßrigen 10°oigen Lösung: 6,4pH of an aqueous 10 ° o solution: 6.4

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Komplexverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren der allgemeinen Formel1. Process for the preparation of water-soluble complex compounds of aliphatic oxycarboxylic acids the general formula Aussehen:Appearance: dunkelgrüne Körner
Ungefähre Löslichkeit bei 25° C:dark green grains
Approximate solubility at 25 ° C: 6 bis 10% (g/l)
pH-Wert einer 2%igen wäßrigen Lösung:6 to 10% (g / l)
pH value of a 2% aqueous solution: 2,3 6σ= 2.3 6σ = Geschmack:Taste: schwach sauerweakly acidic Beispiel 13Example 13 Dimagnesiumtetrakisglukonatodihydroxodialuminat (Dimagnesiumaluminiumglukonat)Dimagnesium tetrakis gluconato dihydroxodialuminate (dimagnesium aluminum gluconate) 8 g Magnesiumoxyd wurden in 72 g einer 99° oigen Glukonsäure gelöst. Aus 48,3 g AlCl3 · 6H2O herin welcher Me Magnesium, Aluminium, Eisen. Natrium. Kalium oder den Ammoniumrest. Me1 Magnesium. Aluminium oder Eisen, A das Anion einer Oxycarbonsäure, χ eine Zahl von 1 bis 5, y 0 oder eine Zahl von 1 bis 8 und ζ eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, dadurch gekennz e i c tLne f Γ daß man zu einer wäßrigen Lösung"" eines Chlorids oder Sulfats der Metalle Me und bzw. oder Me1 und der Oxysäure oder eines ihrer Salze ein Alkalihydroxyd langsam zusetzt, wobei man die Reaktionsteilnehmer möglichst in den durch die allgemeine Formel gegebenen stöchiometrischen Mengenverhältnissen anwendet.8 g of magnesium oxide were dissolved in 72 g of a 99 ° o solution of gluconic acid. From 48.3 g of AlCl 3 · 6H 2 O in which Me magnesium, aluminum, iron. Sodium. Potassium or the ammonium residue. Me 1 magnesium. Aluminum or iron, A is the anion of an oxycarboxylic acid, χ is a number from 1 to 5, y is 0 or a number from 1 to 8 and ζ is a number from 1 to 4, characterized by the fact that an aqueous solution ""Of a chloride or sulfate of the metals Me and / or Me 1 and the oxyacid or one of its salts, an alkali hydroxide is slowly added, the reactants being used as far as possible in the stoichiometric proportions given by the general formula." 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein frisch gefälltes Hydroxyd oder Carbonat des Metalls bzw. der2. The method according to claim 1, characterized in that one is a freshly precipitated hydroxide or carbonate of the metal or the 13 1413 14 Metalle nach Entfernung der löslichen Salze Citronensäure, Milchsäure, Weinsäure oder GIu-Metals after removal of the soluble salts citric acid, lactic acid, tartaric acid or GIu- durch Waschen mit Wasser in der stöchiometri- konsäure verwendet,used by washing with water in the stoichiometric acid, sehen Menge einer Oxycarbonsäure löst. see amount of an oxycarboxylic acid dissolving. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch ge- , ,
kennzeichnet, daß man an Stelle der Metall- 5 In Betracht gezogene Druckschriften:
hydroxyde bzw. -carbonate die entsprechenden Deutsche Patentschriften Nr. 335 475, 825 402, Oxyde verwendet. 869 486, 874 305, 857 363;3. The method according to claim 2, characterized in that,
indicates that one instead of the metal 5 Contemplated publications:
hydroxyde or carbonates the corresponding German patent specifications No. 335 475, 825 402, Oxyde are used. 869 486, 874 305, 857 363; 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch britische Patentschriften Nr. 827 523, 827 521; gekennzeichnet, daß man als Oxycarbonsäure »Manufacturing Chemist«, Juli 1957, S. 350.4. The method of claims 1 to 3 characterized in British Patent Nos. 827 523, 827 521; characterized in that the oxycarboxylic acid is "Manufacturing Chemist", July 1957, p. 350. 809 560 513 6. 68 © Bundesdruckerei Berlin809 560 513 6. 68 © Bundesdruckerei Berlin
DEP1270A 1959-08-10 1960-08-08 Process for the preparation of water-soluble complex compounds of aliphatic oxycarboxylic acids Pending DE1270540B (en)

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