DE825402C

DE825402C - Process for the production of highly basic carboxylic or sulphonic acid salts

Info

Publication number: DE825402C
Application number: DEP25296A
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Kern; Dr Willy Lautsch
Original assignee: Rhein Chemie Rheinau GmbH; Rhein Chemie GmbH
Current assignee: Rhein Chemie Rheinau GmbH; Rhein Chemie GmbH
Priority date: 1948-12-18
Filing date: 1948-12-18
Publication date: 1951-12-17

Description

Verfahren zur Herstellung von hochbasischen carbon- bzw. sulfonsauren Salzen Es wurde gefunden, daß man hochbasische, gelartige, unlösliche Verbindungen des Aluminiums, Magnesiums, Calciums, Zinks, Bleis u. dgl. durch doppelte Umsetzung mit löslichen Salzen organischer Säuren in die entsprechenden unlöslichen Salze überführen kann. Diese Feststellung war überraschend, da die hochbasischen Verbindungen der genannten mehrwertigen Kationen zum Teil keine, mit den üblichen Mitteln der analytischen Chemie nachweisbaren, zu einer etwaigen Umsetzung befähigten Anionen mehr enthalten. Unter hochbasischen Verbindungen der mehrwertigen Kationen sind Hydroxyde, Oxydhydrate und ähnliche wasserunlösliche oder weitgehend wasserunlösliche Derivate zu verstehen, die keine oder nur mehr eine sehr geringe Menge dissoziationsfähiger gebundener Anionen enthalten. Es ist aus kolloidchemischen Untersuchungen bekannt, daß die genannten Substanzeti.\tiiotieti teils in Komplex-, teils in ionogener Bindung enthalten. Es gibt verschiedene Methoden zur Herstellung dieser hochbasischen Salze, die noch ein Restanion enthalten. Man kann folgende Wege einschlagen: i. Teilhydrolyse der wäßrigen Aluminium-, Calcium-, Bleisalze u. dgl., so daß noch ein geringer Rest von Anionen im Molekül vorhanden ist. Diese Teilhydrolyse kann durchgeführt werden mittels alkalisch wirkender Stoffe wie Ammoniak oder den Carbonaten, Hydroxyden oder Silicaten der Alkalimetalle. Ferner mit hydrolytisch wirkenden organischen Oxyden, wie Äthylenoxyd.Process for the production of highly basic carboxylic or sulfonic acids Salts It has been found that one can use highly basic, gel-like, insoluble compounds of aluminum, magnesium, calcium, zinc, lead and the like by double conversion with soluble salts of organic acids into the corresponding insoluble salts can convict. This finding was surprising given the highly basic compounds of the mentioned polyvalent cations partly none, with the usual means of analytical chemistry detectable anions capable of a possible conversion contain more. Among the highly basic compounds are the polyvalent cations Hydroxides, hydrated oxides and similar water-insoluble or largely water-insoluble To understand derivatives that are no or only a very small amount more capable of dissociation contain bound anions. It is known from colloid chemical studies that that the substances mentioned are partly in complex, partly in ionic bond contain. There are different methods for the production of these highly basic salts, which still contain a residual anion. One can take the following paths: i. Partial hydrolysis the aqueous aluminum, calcium, lead salts and the like, so that there is still a small residue of anions is present in the molecule. This partial hydrolysis can be carried out by means of alkaline substances such as ammonia or the carbonates, hydroxides or alkali metal silicates. Furthermore with hydrolytically acting organic Oxides, such as ethylene oxide.

2. Durch völlige Hydrolyse der wäßrigen Lösung mehrbasischer Salze und Einfügung eines Restanions durch Zusatz organischer oder anorganischer Säuren, z.13. Ameisensäure, Weinsäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure u. dgl.2. By complete hydrolysis of the aqueous solution of polybasic salts and insertion of a residual anion by adding organic or inorganic acids, z.13. Formic acid, tartaric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and the like.

3. Durch Peptisation von Gelen mit hierzu geeigneten Salzen. Beispielsweise sei hier die Peptisation von Aluminiumhydroxydgel mit Aluminiumchlorid genannt. Hierbei verwendet man zweckmäßigerweise auf 18 Mol Aluminiumhydroxydgel i bis 2 Mol Aluminiumchlorid.3. By peptizing gels with suitable salts. For example the peptization of aluminum hydroxide gel with aluminum chloride is mentioned here. It is expedient to use here on 18 moles of aluminum hydroxide gel i to 2 moles of aluminum chloride.

Die Umsetzung dieser hochbasischen, unlöslichen Oxydhydrate mit den löslichen Salzen der Fett-, Harz- oder Naphthensäure sowie deren Sulfonaten kann in wäßriger Suspension oder auch in organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Ketonen oder cyclischen Äthern u. dgl., erfolgen. Man kann in gleicher Weise auch die löslichen Salze von Fettalkoholsulfonaten, aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren, wie Benzoesäure, Diisobutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylbenzolsulfonsäure, verwenden. Es zeigte sich weiterhin, daß zu der genannten Umsetzung auch die Oxyde, Hydroxyde, Carbonate und 'Silicate, insbesonderedes Magnesiums,Calciums und Zinks befähigt sind. Offenbar besitzen diese Produkte von der Herstellung her noch Restanionen, welche die beanspruchte Umsetzung ermöglichen. Man kann weiterhin hochbasische Salze von Carbon-oder Sulfonsäuren herstellen, indem man diese auf einen Überschub von Oxyden, Oxydhydraten u. dgl. zur Einwirkung bringt. Beispiel i Ein hochbasisches Oxydhydrat, das durch Hydrolyse einer wäßrigen Aluminiumchloridlösung mit Athylenoxyd hergestellt wurde und auf 6 Mol Aluminiumhydroxyd 2 Chloratome enthält, wird in Wasser suspendiert und zeigt hierbei einen PH-Wert von 6,5. Unter gutem Rühren läßt man bei 15 bis 20° eine 3 o/oige Lösung von Kaliumoleat langsam zulaufen und rührt 5 bis 6 Stunden nach, bis sich ein konstanter PH-Wert von 6,9 eingestellt hat. Es werden 6,5 Gewichtsprozent ölsäure gebunden. Darnach wird abgeschleudert, mit Wasser ausgewaschen, an der Luft getrocknet und gemahlen. Nach dem Absieben erhält man ein leicht haftendes, lockeres Pulver.The implementation of these highly basic, insoluble oxide hydrates with the soluble salts of fatty, resin or naphthenic acid and their sulfonates in aqueous suspension or in organic solvents such as alcohols or ketones or cyclic ethers and the like. One can also use the soluble ones in the same way Salts of fatty alcohol sulfonates, aromatic carboxylic or sulfonic acids, such as benzoic acid, Use diisobutylnaphthalenesulfonic acid, alkylbenzenesulfonic acid. It was found furthermore that the oxides, hydroxides, carbonates and for the reaction mentioned 'Silicates, in particular magnesium, calcium and zinc are capable. Apparently these products still have residual anions from their manufacture, which the claimed Enable implementation. You can also use highly basic salts of carboxylic or sulfonic acids produce by placing them on an excess of oxides, oxide hydrates and the like. brings to action. Example i A highly basic oxide hydrate, which by hydrolysis an aqueous aluminum chloride solution with ethylene oxide was prepared and on 6 mol of aluminum hydroxide containing 2 chlorine atoms is suspended in water and shows here a pH value of 6.5. A 3 is left at 15 to 20 ° with thorough stirring o / oige solution of potassium oleate slowly run in and stir for 5 to 6 hours until a constant pH value of 6.9 has been set. It becomes 6.5 percent by weight oleic acid bound. Then it is spun off, washed out with water, in the air dried and ground. After sieving, you get a slightly sticky, loose one Powder.

Das vorliegende Produkt stellt ein hochbasisches Aluminiumoleat dar, das den Ölsäurerest überwiegend in hauptvalenzmäßiger Bindung enthält. Beispiel 2 Zinkoxydhydrat, das noch i o/o ionogenes Chlor enthält, wird, wie im Beispiel i beschrieben, in wäßriger Suspension mit dem Natriumsalz des Ricinolschwefelsäureesters umgesetzt. Bei dieser Reaktion kann der Verlauf nicht durch Veränderungen des pH-Wertes festgestellt werden, man muß vielmehr von den durchAnalyse ermittelten stöchiometrischen Werten ausgehen. Es werden bei dieser Reaktion q. Gewichtsprozent des Alkalisalzes von Ricinusölschwefelsäureester gebunden.The present product is a highly basic aluminum oleate, which contains the oleic acid residue predominantly in bond with the main valence. example 2 Zinc oxide hydrate, which still contains i o / o ionic chlorine, is, as in the example i described, in aqueous suspension with the sodium salt of ricinoleic sulfuric acid ester implemented. In this reaction, the course cannot be influenced by changes in the pH value be determined, one must rather use the stoichiometric values determined by analysis Run out of values. In this reaction q. Weight percent of the alkali salt bound by castor oil sulfuric acid ester.

Das Reaktionsprodukt liegt als hochbasisches Zinksalz des Ricinusölschwefelsäureesters vor, wobei der genannte Fettrest vermutlich teils in Hauptvalenz, teils in adsorptiver Bindung vorliegt. Beispiel 3 Aluminiumoxydhydrat der Formel A18(OH)21S 04 wird in wäßriger Suspension bei Zimmertemperatur mit einer 2 o/oigen Lösung von Oleoyl-N-methyltaurinnatrium nach Beispiel i umgesetzt und in der dort. beschriebenen Weise aufgearbeitet. Man kann auch so vorgehen, daß man das Aluminiumoxydhydrat mit der wäßrigen Lösung der genannten oberflächenaktiven Substanz benetzt, den anfallenden Teig trocknet und mahlt.The reaction product is the highly basic zinc salt of castor oil sulfuric acid ester before, with the mentioned fat residue probably partly in main valence, partly in adsorptive Bond exists. Example 3 Aluminum oxide hydrate of the formula A18 (OH) 21S 04 is used in aqueous suspension at room temperature with a 2% solution of oleoyl-N-methyltaurine sodium implemented according to example i and in there. described way worked up. Man can also proceed in such a way that the aluminum oxide hydrate with the aqueous solution of the named surface-active substance wets, the resulting dough dries and grinds.

Die Ausbeute bei den beschriebenen Produkten ist praktisch gleich der Einwaage und hängt von dem gewünschten Wassergehalt der erzielten Endprodukte ab.The yield for the products described is practically the same the weight and depends on the desired water content of the end products obtained away.

Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte können Verwendung finden als Füllstoffe für Farben, als Mattierungs- oder Imprägnierungsmittel für organische Werkstoffe wie Papier, Textilien oder Leder, in der pharmazeutischen bzw. kosmetischen Industrie als Puder o. dgl.The products produced according to the invention can be used as fillers for paints, as matting or impregnating agents for organic ones Materials such as paper, textiles or leather, in the pharmaceutical or cosmetic Industry as a powder or the like.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of highly basic carboxylic or sulphonic acid salts, characterized in that hydroxides or oxide hydrates, carbonates, silicates of calcium, magnesium, aluminum, zinc, lead and similar cations, which are insoluble in water per se, or only small ones Contain amounts of any residual anions, with free carboxylic or sulfonic acids or their alkali salts.