DE453579C

DE453579C - Process for the preparation of vanadium compounds of organic acids

Info

Publication number: DE453579C
Application number: DEF53222D
Authority: DE
Inventors: Dr Hans Hahl; Dr Walter Kropp
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1923-01-06
Filing date: 1923-01-06
Publication date: 1927-12-10

Description

Verfahren zur Darstellung von Vanadinverbindungen organischer Säuren. Es wurde gefunden, daß man zu neuen komplexen organischen Verbindungen des dreiwertigen Vanadins dadurch gelangt, daß man mehrbasische Carbonsäuren oder Merkaptocarbonsäuren oder ihre Salze mit Vanadintrioxyd V203 oder seinen Salzen behandelt oder auf diese Säuren erst Vanadintrioxyd oder seine Salze wirken läßt und die erhältlichen Lösungen mit Alkalien oder Erdalkalien neutralisiert.Process for the preparation of vanadium compounds of organic acids. It has been found that new complex organic compounds of the trivalent Vanadins are obtained by using polybasic carboxylic acids or mercaptocarboxylic acids or their salts treated with vanadium trioxide V203 or its salts or on these Acids only let vanadium trioxide or its salts act and the available solutions neutralized with alkalis or alkaline earths.

Die neuen Produkte sind meistens gefärbte, feste Körper, die sich in Wasser mit fast neutraler Reaktion auflösen. Sie haben hervorragende therapeutische Bedeutung, da sie sehr energisch gegen syphilitische Erkrankungen wirken und sich vor den bekannten Verbindungen des höherwertigen Vanadiums durch geringere Giftigkeit auszeichnen.The new products are mostly colored, solid bodies that are Dissolve in water with an almost neutral reaction. You have excellent therapeutic Importance because they act very vigorously against syphilitic diseases and themselves from the known compounds of the higher-quality vanadium due to its lower toxicity distinguish.

Komplexe organische Verbindungen des dreiwertigen Vanadins von so geringer Giftigkeit und so hohem therapeutischen Wert sind bisher noch nicht bekannt -geworden. Gemäß den Angaben in Beilstein, 4. Auflage 1I (192o), Seite 520, und im Chemischen Zentralblatt i g i 6, 11, Seite 641, sind außer den sehr giftigen und daher therapeutisch wertlosen komplexen Vanadinoxalaten nur noch Formiate des dreiwertigen Vanadins hergestellt worden. Letztere Körper gehören aber weder mehrbasischen noch Thiooxysäuren an. Die weiterhin in der Literatur beschriebenem komplexen Vanadyltartrate (B a r b i e r i , Zentralblatt 1914, 11, Seite 427) leiten sich nicht vom dreiwertigen, sondern vom vierwertigen Vanadin ab. Von dem neuen komplexen Natriumvanadinsalz der Weinsäure unterscheiden sie sich außerdem durch ihre Farbe. Während die neuen Körper purpurviolett gefärbt sind, besitzen jene eine blauviolette Färbung.Complex organic compounds of trivalent vanadium of such low toxicity and such high therapeutic value have not yet been known. According to the information in Beilstein, 4th edition 1I (192o), page 520, and in Chemisches Zentralblatt igi 6, 11, page 641, in addition to the very toxic and therefore therapeutically worthless complex vanadium oxalates, only formates of trivalent vanadium have been produced. The latter bodies, however, belong neither to polybasic nor to thiooxy acids. The complex vanadyl tartrates described in the literature (B arbieri, Zentralblatt 1914, 11, page 427) are not derived from trivalent but tetravalent vanadium. They also differ from the new complex sodium vanadium salt of tartaric acid in their color. While the new bodies are purple-purple in color, those are blue-purple in color.

Beispiel i.Example i.

2o Gewichtsteile Triglykolamidsäurewerden mit einer Lösung von i i Gewichtsteilen wasserfreier Soda in 6o GewichtsteilenWasserversetzt und nach Zugabe von 5 Gewichtsteilen Vanadintrioxyd =V203 bis zur Neutralität erwärmt und filtriert. Dann wird zur Trockne eingedampft, wobei das komplexe Natriumvanadinsalz der Triglykolamidsäure als brauner amorpher Körper zurückbleibt. Es ist in Wasser mit zuerst gelber, dann grüner Farbe löslich. Die wäßrigen Lösungen sind gut haltbar und färben sich mit Mineralsäuren blau. Zu einem Salz mit ähnlichen Eigenschaften, aber doppelt so hohem Vanadingehalt gelangt man, wenn man nur die Hälfte der oben angegebenen Soda an-,vendet und dann mit etwa 17, Gewichtsteilen Vanadintrioxyd kocht. Die Magnesiumvanadinsalze der Triglykolamidsäure sind gleichfalls in Wasser leicht löslich und in vollständig trokkenem Zustande braune Substanzen.2o parts by weight of triglycolamic acid are mixed with a solution of i Parts by weight of anhydrous soda in 6o parts by weight of water and after addition of 5 parts by weight of vanadium trioxide = V203 heated to neutrality and filtered. It is then evaporated to dryness, leaving the complex sodium vanadium salt of triglycolamic acid remains as a brown amorphous body. It is in water with first yellow, then soluble in green color. The aqueous solutions can be kept well and discolor with them Mineral acids blue. To a salt with similar properties, but twice as high Vanadium content can be achieved if only half of the soda specified above is used and then boil with about 17.0 parts by weight of vanadium trioxide. The magnesium vanadium salts of triglycolamic acid are also readily soluble in water and completely soluble in water when dry, brown substances.

Man kann auch so verfahren, daß man die Triglykolamidsäure zuerst mit dem Vanadinoxyd erwärmt und die noch saure Lösung nachträglich mit Soda neutralisiert.One can also proceed in such a way that one the triglycolamic acid first heated with the vanadium oxide and the still acidic solution afterwards with soda neutralized.

Beispiel a.Example a.

2o Gewichtsteile Weinsäure werden mit 5 Gewichtsteilen Natriumhydroxyd in ioo Gewichtsteilen Wasser versetzt und die so erhaltene noch saure Lösung mit 3 Gewichtsteilen Vanadintrioxyd = V203 einige Zeit erwärmt. Nach -beendigter Reaktion wird zur Trockne verdampft, wobei das komplexe Natriumvanadinsalz der Weinsäure als violette Masse zurückbleibt, die sich in Wasser mit violetter Farbe auflöst.20 parts by weight of tartaric acid are mixed with 5 parts by weight of sodium hydroxide added in 100 parts by weight of water and the still acidic solution thus obtained with 3 parts by weight of vanadium trioxide = V203 heated for some time. After the reaction has ended is evaporated to dryness, taking the complex sodium vanadium salt of tartaric acid remains as a purple mass which dissolves in water with a purple color.

Beispiel 3. Example 3.

io Gewichtsteile Thioglykolsäure werden mit 3 Gewichtsteilen Vanadintrioxyd =V203 und i oo Gewichtsteilen Wasser einige Zeit erwärmt, wobei eine grüne, sauer reagierende Lösung entsteht, die reit Natriumhydroxyd neutralisiert und zur Trockne verdampft wird. Das komplexe Natriumvanadinsalz der Thioglykolsäure ist ein fester grauer Körper, der sich in Wasser mit grünlicher Farbe auflöst.10 parts by weight of thioglycolic acid are mixed with 3 parts by weight of vanadium trioxide = V203 and 100 parts by weight of water heated for some time, with a green, sour Reacting solution is created, which neutralizes the sodium hydroxide and renders it dry is evaporated. The complex sodium vanadium salt of thioglycolic acid is a solid gray body that dissolves in water with a greenish color.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of vanadium compounds organic acids, characterized in that vanadium trioxide = V203 or its Salts act on salts of polybasic carboxylic acids or of mercaptocarboxylic acids or the free acids are first treated with vanadium trioxide or its salts and the available acidic solutions are neutralized with alkalis or alkaline earths.