DE1253002B - Cyanide-free, alkaline bath for galvanic deposition of zinc coatings - Google Patents

Cyanide-free, alkaline bath for galvanic deposition of zinc coatings

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DE1253002B
DE1253002B DEK53202A DEK0053202A DE1253002B DE 1253002 B DE1253002 B DE 1253002B DE K53202 A DEK53202 A DE K53202A DE K0053202 A DEK0053202 A DE K0053202A DE 1253002 B DE1253002 B DE 1253002B
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DE
Germany
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zinc
cyanide
bath
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galvanic deposition
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DEK53202A
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German (de)
Inventor
Yasuichi Shibasaki
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KH Neochem Co Ltd
Original Assignee
Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd
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    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/22Electroplating: Baths therefor from solutions of zinc

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  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES WTWW^ PATENTAMTFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY GERMAN WTWW ^ PATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

C23bC23b

Deutsche Kl.: 48 a-5/10 German class: 48 a -5/10

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Number:
File number:
Registration date:
Display day:

G250G250

3-22"3-22 "

1253 002
K53202VIb/48a 12. Juni 1964 26. Oktober 1967
1253 002
K53202VIb / 48a June 12, 1964 October 26, 1967

Die Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen beim galvanischen Abscheiden von Zinküberzügen.The invention relates to improvements in the electrodeposition of zinc coatings.

Beim galvanischen Abscheiden von Zinküberzügen benutzt man im allgemeinen als galvanisches Bad eine saure Zinksulfatlösung, eine alkalische Zinkatlösung S oder eine alkalische Zinkcyanidlösung. Mit dem letztgenannten Bad erhält man eine glattere, kompaktere und homogenere Abscheidung als mit den erstgenannten Bädern. Da jedoch das letztgenannte Bad ein ausnehmend giftiges Cyanid enthält, ist seine Handhabung immer mit unangenehmen Problemen verknüpft, z. B. mit der Beseitigung cyanidhaltiger Abfälle.In the galvanic deposition of zinc coatings, an electroplating bath is generally used acidic zinc sulfate solution, an alkaline zincate solution S or an alkaline zinc cyanide solution. With the latter Bath you get a smoother, more compact and more homogeneous deposit than with the former Baths. However, since the latter bath contains a particularly poisonous cyanide, his Handling always associated with unpleasant problems, e.g. B. with the elimination of cyanide Waste.

Hauptziel der Erfindung ist daher ein elektrolytisches Bad für Zink, das kein giftiges Material, · wie z.B. Cyanid od. dgl., enthält und mit dem man im wesentlichen dasselbe Ergebnis wie mit einer wäßrigen Lösung von Alkalizinkcyanid erzielt. Dieses Ziel erreicht man durch Verwendung einer wäßrigen Lösung von ammoniakalischem Zinkgluconat.The main object of the invention is therefore an electrolytic bath for zinc that does not contain toxic material such as e.g. Cyanide or the like. Contains and with which one essentially the same result as with an aqueous solution achieved by alkali zinc cyanide. This goal is achieved by using an aqueous solution of ammoniacal Zinc gluconate.

Die nach der Erfindung für die galvanische Zinkabscheidung in den Bädern zweckdienliche Konzentration von Zinkgluconat liegt im Bereich von 0,1 bis 2 gMol je Kilogramm Wasser, und eine Konzentration im Bereich von 0,5 bis 1,5 gMol je Kilogramm Wasser »s ist am besten geeignet.The expedient according to the invention for the galvanic deposition of zinc in the bath concentration of zinc gluconate is in the range of 0.1 to 2 gmol per kilogram of water, and a concentration in the range of 0.5 to 1.5 gmol per kilogram of water "s on best suited.

Nach der Erfindung wird mittels Ammoniak ein pH-Wert des Bades im Bereich von 7,5 bis 10 bei 25°C eingestellt.According to the invention, a pH value of the bath in the range from 7.5 to 10 at 25 ° C. is established by means of ammonia set.

Ein zweckdienliches Verfahren zur Bereitung eines galvanischen Bades gemäß der Erfindung ist folgendes:A useful method for preparing an electroplating bath according to the invention is as follows:

Man gibt Zinkoxyd, Zinkhydroxyd, Zinkcarbonat od. dgl. zu einer wäßrigen Lösung von Gluconsäure mit einer gewünschten Konzentration und erhält dabei ein wäßrige Lösung von Zinkgluconat. Nach Filtration leitet man gasförmiges Ammoniak in die Lösung bzw. das Filtrat unter Messung des pH-Wertes, wobei das Einleiten von Ammoniak eingestellt wird, wenn der gewünschte pH-Wert erreicht ist, Dann ist die entstandene Lösung fertig, um erfindungsgemäß als galvanisches Bad verwendet werden zu können.Zinc oxide, zinc hydroxide, zinc carbonate or the like are added to an aqueous solution of gluconic acid with a desired concentration and thereby receives an aqueous solution of zinc gluconate. After filtration if gaseous ammonia is passed into the solution or the filtrate while measuring the pH, the The introduction of ammonia is stopped when the desired pH is reached, then the resulting Solution ready to be used according to the invention as a galvanic bath can.

Bereiten kann man alternativ das Bad durch Lösen von Zinkgluconat in Wasser und anschließendes Zufügen von wäßrigem Ammoniak, bis der pH-Wert der entstandenen ammoniakalischen Lösung den gewünschten Wert erreicht. Die so zubereitete Lösung ist dann fertig zum Arbeiten als galvanisches Bad gemäß der Erfindung.Alternatively, you can prepare the bath by dissolving zinc gluconate in water and then dissolving it Adding aqueous ammonia until the pH of the resulting ammoniacal solution is the desired Value reached. The solution prepared in this way is then ready to be used as a galvanic bath according to the invention.

Das Bad nach der Erfindung kann außerdem zusätzlich geringe Mengen von Dextrin, Hexaoxyäthylenlauryläther, Ammoniumgluconat, Ammoniumcarbonat, oberflächenaktiven Mitteln oder Kobaltsalzen ent- Cyanidfreies, alkalisches Bad zum galvanischen Abscheiden von ZinküberzügenThe bath according to the invention can also contain small amounts of dextrin, hexaoxyethylene lauryl ether, Ammonium gluconate, ammonium carbonate, surface-active agents or cobalt salts Cyanide-free, alkaline bath for the galvanic deposition of zinc coatings

Anmelder:Applicant:

Kyowa Hakko Kogyo Co. Ltd., TokioKyowa Hakko Kogyo Co. Ltd., Tokyo

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. H. RuschkeDr.-Ing. H. Ruschke

und Dipl.-Ing. H. Agular, Patentanwälte, München 27, Pienzenauer Str. 2and Dipl.-Ing. H. Agular, patent attorneys, Munich 27, Pienzenauer Str. 2

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Yasuichi Shibasaki, Yokohama (Japan)Yasuichi Shibasaki, Yokohama (Japan)

Beanspruchte Priorität:Claimed priority:

Japan vom 14. Juni 1963 (30 527)Japan June 14, 1963 (30 527)

halten, ohne daß die Fähigkeit des Bades zur Erzielung einer guten elektrolytischen Abscheidung des Zinks beeinträchtigt wird.hold without affecting the ability of the bath to achieve good electrolytic deposition of the zinc is affected.

Als Kathode können die verschiedensten zu verzinkenden Gegenstände, wie Stahlplatten oder Maschinenteile, und eine Zinkanode verwendet werden.Various objects to be galvanized, such as steel plates or machine parts, can be used as cathodes. and a zinc anode can be used.

Die besten Ergebnisse werden bei Temperaturen von etwa 15 bis 400C erzielt.The best results are obtained at temperatures of about 15 to 40 0 C.

y Beispiel 1 y example 1

Man bereitet eine wäßrige ammoniakalische Badlösung, die folgende Bestandteile enthält:An aqueous ammoniacal bath solution is prepared which contains the following components:

Zinkgluconat 1,5 gMolZinc gluconate 1.5 gmol

Wasser 1 kgWater 1 kg

Durch Einleiten von gasförmigem Ammoniak wird der pH-Wert auf 8 eingestellt.The pH is adjusted to 8 by introducing gaseous ammonia.

Ein Stahl preß- oder Stanzstück wird als Kathode angeschlossen und ein Zinkstab als Anode benutzt. Die .Galvanisierung wird bei einer Temperatur derA steel pressed or stamped piece is used as the cathode connected and a zinc rod used as an anode. The electroplating is carried out at a temperature of

709 679/453709 679/453

Elektrolytlösung von 16°C durchgeführt. Die Elektrolysespannung ist 36 V, die Stromdichte beträgt 25 A/dm*.Electrolyte solution of 16 ° C carried out. The electrolysis voltage is 36 V, the current density is 25 A / dm *.

Nach 2 Minuten ist der abgeschiedene Zinküberzug blank (glänzend), glatt und silberweiß.After 2 minutes the deposited zinc coating is bright (shiny), smooth and silver-white.

Beispiele 2 bis 4Examples 2 to 4

Diese Beispiele wurden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit den in der folgenden Tabelle wiedergegebenen Unterschieden durchgeführt.These examples were, as described in Example 1, with the differences shown in the following table.

Beispiel 2Example 2 Beispiel 3Example 3 Beispiel 4Example 4

Elektrolytlösung
Zinkgluconat
Electrolyte solution
Zinc gluconate

Wasser, kg Water, kg

pH-Wert, eingestellt durch Zugabe von Ammoniak ,. aufpH value, adjusted by adding ammonia,. on

Temperatur, 0C Temperature, 0 C

Spannung, V Voltage, V

Stromdichte, A/dm* Current density, A / dm *

Zeitdauer der Abscheidung, Minuten Deposition time, minutes

Beschaffenheit des abgeschiedenen Zinküberzugs Condition of the deposited zinc coating

0,3 gMol und 0,5 g Dextrin0.3 g mol and 0.5 g dextrin

'0,5'0.5

halbglänzend, etwas rauh, grau 1,5 gMolsemi-glossy, somewhat rough, gray 1.5 gMol

3030th

2,72.7

1010

glänzend, kristallin,
silberweiß
shiny, crystalline,
silvery white

1,5 gMol und1.5 g mol and

0,1 gMol von0.1 gmole of

Hexaoxyäthylen-Hexaoxyethylene

laurylätherlauryl ether

4040

3,63.6

glänzend,glittering,

etwas kristallin,somewhat crystalline,

silberweißsilvery white

Ein galvanisches Bad gemäß der Erfindung bietet folgende Vorteile:A galvanic bath according to the invention offers the following advantages:

1. Es wird ein Zinküberzug mit einer Vortreffiichkeit ermöglicht, der zumindest demjenigen gleich ist, der sich mit einer wäßrigen Lösung von Zinkcyanid ergibt; zuweilen ist er sogar noch besser.1. It becomes a zinc coating with excellence allows, which is at least the same as the one who deals with an aqueous solution of zinc cyanide results; sometimes it's even better.

2. Es ergibt sich ein glänzender und blanker galvanischer Zinküberzug.2. The result is a shiny and bright galvanic zinc coating.

3. Es müssen keine besonderen Vorsichtsmaßnahmen getroffen werden, wie dies beim Arbeiten mit giftigem Cyanid erforderlich ist.3. No special precautions need to be taken like this when working with toxic cyanide is required.

4. Trotz der Unkompliziertheit der Badzusammensetzung ergibt sich eine hervorragende und stabile Abscheidung eines Zinküberzuges; darüber hinaus ist das Zusammenstellen der Flüssigkeit sehr einfach.4. Despite the simplicity of the bath composition, it is excellent and stable Deposition of a zinc coating; in addition, the composition of the liquid is very simple.

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Cyanidfreies, alkalisches Bad zum galvanischen Abscheiden von Zinküberzügen unter Verwendung einer Zinkanode, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer wäßrigen ammoniakalischen Lösung mit einem Gehalt an Zinkgluconat in einer Menge von 0,1 bis 2 gMol je Kilogramm Wasser besteht.1. Cyanide-free, alkaline bath for galvanic deposition of zinc coatings using a zinc anode, characterized in that that it consists of an aqueous ammoniacal solution containing zinc gluconate in one Amount of 0.1 to 2 gmoles per kilogram of water. 2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich geringe Mengen von Dextrin, Hexaoxyäthylenlauryläther, Ammoniumgluconat, Ammoniumcarbonat, oberflächenaktiven Mitteln oder Kobaltsalzen enthält.2. Bath according to claim 1, characterized in that there are also small amounts of dextrin, Hexaoxyethylene lauryl ether, ammonium gluconate, ammonium carbonate, surface-active agents or contains cobalt salts. In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 485 563.
Considered publications:
U.S. Patent No. 2,485,563.
DEK53202A 1963-06-14 1964-06-12 Cyanide-free, alkaline bath for galvanic deposition of zinc coatings Pending DE1253002B (en)

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GB1071886A (en) 1967-06-14
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