DE1251748B - Verfahren zur Herstellung von ß Chlor C^ bzw Q-alkan-sulfochloriden - Google Patents

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl. 12 ο-23/03

Nummei:
Aktenzeichen
Anmeldetag
Auslegetag.

125174$
B889821(Vb/12o
20 Septeijnber 1966
12. Oktober 1967

j O₅ _ If, J

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von /J-ChIOr-C₂- bzw -CValkansulfo-chlonden aus^-Hydroxyathyl-bzw-^Hydroxypropylmercaptanen

Es ist aus Journal of Organic Chemistry, Bd 23 (1958), S. 478, und der deutschen Patentschrift 1152 687 bekannt, daß man /J-Chlorathansulfocnlond durch Umsetzen von Äthylchlond mit Schwefeldioxyd und Chlor unter Anwendung von Licht erhalt Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß bis zu 60°/₀ hoher chloriertes Athan anfallt Dadurch wird die Ausbeute sehr stark vermindert Weiter ist aus der deutschen Patentschrift 907 775 bekannt, daß man /5-Chlorathansulfochlorid durch Umsetzen von Athansulfochlond mit Chlor herstellen kann Dabei entstehen jedoch leicht Di- und Tnchlorathansulfochloride, die nur unter großem technischem Aufwand abgetiennt werden können Em weiteres Verfahren, das m Beilstems Handbuch der organischen Chemie (1922), Bd 4, S 7, beschneben wird, beruht auf der Umsetzung von /S-hydroxyathylsulfonsaurem Natrium mit Phosphorpentachlorid Dieses Verfahren hat sich jedoch in der Technik nicht eingeführt, da Phosphorpentachloiid ein aufwendiges Agens ist Ferner wird lnDoldadyAkad S S R , Bd 157/1 (1964), S 139 bis 142, beschneben, daß man ß-Chlorathansulfochlond durch Umsetzung von Äthylen nut Sulfurylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid erhalt Die Ausbeute an /J-Chlorathansulfochlond beträgt jedoch nur 11% der Theorie

Es wurde nun gefunden, daß man /5-ChIOr-C₂- bzw -Cg-alkansulfochloride vorteilhaft erhalt, wenn man die entsprechenden /J-Hydroxyalkylmercaptane mit Chlor m Gegenwart von Wasser bei Temperaturen von —15 bis +5O⁰C, gegebenenfalls in Gegenwart inerter Losungsmittel, umsetzt

Das neue Veifahren hat den Vorteil, daß man jß-Chlor-C₂ bzw -Q-alkansulfochlonde ohne Nebenreaktionen sofort in reiner Form in ausgezeichneten Ausbeuten erhalt Dieses Verfahren ist insofern bemerkenswert, als keine intermolekulare Veresterung des primär gebildeten /S-Hydroxyathyl- bzw -propylmercaptans eintritt Ferner wird auch die Hydroxylgruppe in den /7-Hydroxyathyl- bzw -propylmercaptanen durch die Behandlung mit Chlor nicht, wie zu erwarten war, zu einer Carbonyl- bzw Carboxylgruppe oxydiert

Fur die Reaktion werden ß-Hydroxyathylmercaptan und ß-Hydroxypropylmercaptan verwendet Im allgemeinen setzt man auf 1 Mol /5-Hydroxyathyl- bzw -propylrnerraptan 3 Mol Chlor ein. Es ist auch möglich, Chlor m einem Überschuß, ζ B bis zu 6 Mol zu verwenden

Verfahren zur Herstellung von ß-Chlot-C₂-
bzw Cj-alkan-sulfochlondpn

Anmelder I

Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwig£hafen/Rhein

Als Erfinder benannt

Dr Harry Distler, Ludwig^hafen/Rhein

Die Reaktion wird m Gegenwart von Wasser durchgeführt Im allgemeinen wer det man auf 1 Mol /J-Hydroxyathyl- bzw -propylnr srcaptan 1 Mol Wasser an Zur Vervollständigung cer Umsetzung kann Wasser in einem geringen Üterschuß, ζ B bis zu 10 Molprozent, eingesetzt werden Das Wasser kann auf einmal, ζ B zu Beginn, dem Reaktionsgemisch zugesetzt werden Vorteilhaft ar beitet man, wenn man

*5 das Wasser wahrend der Reaktion in Anteilen oder gleichmäßig nach Maßgabe des Verbrauchs zugibt

Die Umsetzung verlauft bei Temperaturen von —15 bis +5O⁰C Vorzugsweisej wendet man Temperaturen von 0 bis 25⁰C an

Es ist im allgemeinen nicht noi wendig, m Gegenwai t von Losungsmitteln zu arbeite 1 Es können jedoch unter Reaktionsbedingungen inerte Losungsmittel mitverwendet werden. Geeigneie Losungsmittel sind ζ B Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Benzol, ferner Chlorkohlenwasserstoffe, wie Dichlorathanchlonde, Tetrachlorkohlenstoff >der Chlorbenzol

Das Verfahren nach der Erfindung fuhrt man beispielsweise durch, indem man m einem Reaktionsgefaß ß-Hydroxyathyl- bzw -p ropylmercaptane mit der angegebenen Menge Wassei vorlegt und bei den beschriebenen Temperaturen π η angegebenen Verhältnis Chlor zudosiert, wobei Chlor vorteilhaft gasformig in das Reaktionsgemisch eingeleitet wird In einer bevorzugten Ausfuhrungs|form setzt man das

Wasser in Anteilen odei gleichmäßig nach Maßgabe des Verbrauchs dem Reaktiqnsgemisch zu Die erhaltenen /8-ChIOr-C₂- bzw -pg-alkansulfochlonde können anschließend, gegebeneijifalls nach dem Abtrennen von Losungsmitteln

Wasser, durch Destillation

irr

werden Fur technische Zwecke
der anfallenden Reaktionsprodul:te

und überschüssigem Vakuum gereinigt

genügt die Reinheit

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Claims (1)

1. 3 4

   Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Beispiel 2
   /S-ChIOr-C₂- bzw -Q-alkansulfochlonde eignen sich

   zur Herstellung von Vinylsulfosauredenvaten, die In einem Ruhi gefäß werden 166 Teile /5-Hydroxy-

   Ausgangsstoffe fur Hochpolymere und Schädlings- athylmercaptan (technisch, 95°/₀ rem) vorgelegt und

   bekämpfungsmittel sind 5 bei O bis 5⁰C 470 Teile Chlor eingeleitet Wenn

   Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile 200 Teile Chlor eingeleitet sind, beginnt man mit dem

   sind Gewichtsteile Zudosieren von 38 Teilen Wasser Nach Beendigung

   der Reaktion wird das überschüssige Chlor durch

   Beispiel 1 Einleiten von Stickstoff ausgetrieben Man erhalt

   In einem Ruhrkessel werden 166 Teile /5-Hydroxy- io 328 Teile ß-Chlorathersulfochlond (Ausbeute ~96°/o athylmercaptan (technisch, 94,5%ig) und 300 Teile der Theorie) als farblose ölige Flüssigkeit Das so 1,2-Dichlorathan vorgelegt In die Losung leitet man erhaltene ß-Chloiathansulfochlond kann ohne weitere bei 0 bis 1O⁰C 455 Teile gasformiges Chlor em Nach Reinigung verwendet werden.
   Zugabe von etwa 150 Teilen Chlor werden portionsweise bis zum Ende der Reaktion 40 Teile Wasser 15 Patentanspruch
   zugegeben. Das überschüssige m der Reaktionslosung

   befindliche Chlor wird anschließend mit Stickstoff Verfahren zur Herstellung von /J-ChIOr-C₂-

   ausgetneben. Nach dem Trocknen der Losung über bzw. -Cs-alkansulfochlonden, dadurch ge-

   Natnumsulfat und AbdestiUieren des 1,2-Dichlor- kennzeichnet, daß man die entsprechenden

   athans wird im Vakuum destilliert. Man erhalt »o /Ö-Hydroxyalkylmercaptane mit Chlor in Gegen-

   308 Teile/S-Chlorathansulfochlorid (94% der Theorie) wart von Wasser bei Temperaturen von —15 bis

   vom Siedepunkt Kp _x-2 = 8O⁰C, das den Brechungs- -[-50⁰C, gegebenenfalls in Gegenwart merter

   index Tt¹S = 1,4924 hat. Losungsmittel, umsetzt

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