DE1244795B

DE1244795B - Process for the production of high purity octachlorodihydroxydiphenyl

Info

Publication number: DE1244795B
Application number: DES77397A
Authority: DE
Inventors: Lodovic Parvi
Original assignee: Societe dElectro Chimie dElectro Metallurgie et des Acieries Electriques Dugine SA SECEMAU
Current assignee: Societe dElectro Chimie dElectro Metallurgie et des Acieries Electriques Dugine SA SECEMAU
Priority date: 1961-02-17
Filing date: 1962-01-03
Publication date: 1967-07-20
Also published as: NL273720A

Description

Verfahren zur Herstellung von hochreinem Octachlordihydroxydiphenyl Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Octachlordihydroxydiphenyl hoher Reinheit durch alkalische Hydrolyse von Decachlordiphenyl.Process for the production of high purity octachlorodihydroxydiphenyl The invention relates to a process for the preparation of octachlorodihydroxydiphenyl high purity through alkaline hydrolysis of decachlorodiphenyl.

Es ist bereits bekannt, Octachlordihydroxydiphenyl durch Einwirkung von Natronlauge oder anderen alkalischen Lösungen auf Decachlordiphenyl herzustellen. Für die Durchführung dieser Hydrolyse sind mehrere Arbeitsweisen bekannt, bei denen ein organisches Lösungsmittel verwendet wird, das gleichzeitig das Decachlordiphenyl und die alkalische Base zu lösen vermag. It is already known to act on Octachlorodihydroxydiphenyl of caustic soda or other alkaline solutions to produce decachlorodiphenyl. For carrying out this hydrolysis, several procedures are known in which an organic solvent is used which also contains the decachlorodiphenyl and able to dissolve the alkaline base.

Bei den meisten bekannten Verfahren wird Methylalkohol als Lösungsmittel verwendet. Da die Hydrolyse zwischen 140 und 150"C stattfindet, wird im Autoklav unter einem Druck von 10 bis 17 kg/cma gearbeitet. Most known processes use methyl alcohol as the solvent used. Since the hydrolysis takes place between 140 and 150 "C, it is done in the autoclave worked under a pressure of 10 to 17 kg / cma.

Es ist ferner bekannt, die Hydrolyse in Gegenwart von tertiären aliphatischen Alkoholen, besonders von tertiärem Butylalkohol, durchzuführen. Hierbei wird die Umsetzung im Autoklav bei 135"C unter einem Druck von 5 kg/cm2 durchgeführt. Auch Äthylenglykol wurde als Reaktionsmittel bereits genannt. Es hat den Vorteil, daß es auf Grund seines hohen Siedepunktes von 197"C eine Phenolbildung bei Normaldruck ermöglicht. It is also known the hydrolysis in the presence of tertiary aliphatic Alcohols, especially tertiary butyl alcohol, to carry out. Here the Implementation carried out in an autoclave at 135 "C under a pressure of 5 kg / cm2. Also Ethylene glycol has already been mentioned as a reactant. It has the advantage that Due to its high boiling point of 197 "C, phenol is formed at normal pressure enables.

Um diese Verfahren wirtschaftlich zu gestalten, muß das Lösungsmittel wiedergewonnen werden. To make this process economical, the solvent must to be recovered.

Diese Rückgewinnung stellt eine zusätzliche Stufe des Herstellungsverfahrens dar. Bedingt durch Nebenreaktionen, die bei hochsiedenden Alkoholen, wie Äthylenglykol, die außerdem verhältnismäßig kostspielig sind, in besonders starkem Maß auftreten, erfolgt die Rückgewinnung nicht ohne Lösungsmittelverluste. Die Rückgewinnung des Lösungsmittels und die mäßige Ausbeute dieses Arbeitsganges belasten den Herstellungspreis erheblich.This recovery is an additional step in the manufacturing process due to side reactions that occur with high-boiling alcohols such as ethylene glycol, which are also relatively expensive and occur to a particularly high degree, recovery does not take place without loss of solvent. The recovery of the Solvent and the moderate yield of this operation put a strain on the manufacturing price considerable.

Alle bekannten Verfahren führen zu einem Diphenol von unterschiedlicher Reinheit, die für gewisse Anwendungszwecke nicht genügt. Die organischen Verunreinigungen verleihen dem Diphenol eine graubraune Farbe, die sehr störend ist, wenn es zur Herstellung von Epoxyharzen, Polyestern oder Polycarbonaten verwendet wird. All known methods lead to a diphenol of different Purity that is insufficient for certain purposes. The organic impurities give the diphenol a gray-brown color, which is very annoying when it is used Manufacture of epoxy resins, polyesters or polycarbonates is used.

In der Literatur sind ferner Verfahren zur Herstellung von Phenolen aus aromatischen halogenierten Derivaten, wie C6Cl6, C6H2Cl4, C6H3C13, C6H4C12, beschrieben, bei denen in Abwesenheit von organischen Lösungsmitteln gearbeitet wird. Die Umsetzung wird in Wasser als Reaktionsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Netzmittels durchgeführt. Die Anwendung dieser Arbeitsweise auf die Herstellung von Octachlordihydroxydiphenyl aus Decachlordiphenyl ist Gegenstand der Erfindung. Processes for the preparation of phenols are also in the literature from aromatic halogenated derivatives such as C6Cl6, C6H2Cl4, C6H3C13, C6H4C12, described, where worked in the absence of organic solvents will. The reaction is carried out in water as the reactant, optionally in the presence carried out a wetting agent. The application of this procedure to manufacturing of octachlorodihydroxydiphenyl from decachlorodiphenyl is the subject of the invention.

Bei der Hydrolyse von Hexachlorbenzol in Gegenwart von wäßrigen Alkalihydroxydlösungen wird in Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels bei Temperaturen über 200"C, z.B. 245 bis 255"C, unter Eigendruck gearbeitet. Da jedoch ein mindestens gradueller Unterschied hinsichtlich der Wasserlöslichkeit von einkernigen und mehrkernigen aromatischen Verbindungen besteht und eine für die Hydrolyse bedeutsame unterschiedliche Polarisierungswirkung auftritt, wenn ein Benzolmolekül einerseits nur Halogensubstituenten aufweist, andererseits jedoch neben Halogensubstituenten auch noch einen seinerseits halogensubstituierten Phenylrest besitzt, kann aus dem Verhalten einkerniger Verbindungen nicht ohne weiteres auf das Verhalten zweikerniger aromatischer Verbindungen geschlossen werden, so daß nicht voraussehbar war, daß sich Decachlordiphenyl ebenfalls in wäßrigem alkalischem Mittel mit Erfolg zu Octachlordihydroxydiphenyl hydrolysieren läßt. In the hydrolysis of hexachlorobenzene in the presence of aqueous alkali metal hydroxide solutions is used in the absence of an organic solvent at temperatures above 200 "C, E.g. 245 to 255 "C, worked under own pressure. Since, however, at least a gradual Difference in water solubility between mononuclear and polynuclear aromatic compounds and one important for the hydrolysis different Polarizing effect occurs when a benzene molecule on the one hand only has halogen substituents has, on the other hand, in addition to halogen substituents, also one on his part halogen-substituted phenyl radical can be derived from the behavior of mononuclear compounds the behavior of binuclear aromatic compounds is not immediately inferred so that it was not foreseeable that decachlorodiphenyl would also be in aqueous alkaline agent can hydrolyze successfully to octachlorodihydroxydiphenyl.

Es ist ferner bekannt, daß man das Reinigen von Phenolen, die aus Steinkohlenteer gewonnen werden, mit voluminösen Stoffen, beispielsweise Erdalkalihydroxyde oder Carbonate bzw. Sulfonate, vornehmen kann. Die Reinigung der nach den bekannten Hydrolysierungsverfahren gewonnenen Octachlordihydroxydiphenylprodukte mit solchen bekannten Reinigungsmitteln führt jedoch ebenfalls nicht zu Produkten der gewünschten hohen Reinheit. It is also known that one can purify phenols that result from Coal tar are obtained with voluminous substances, such as alkaline earth hydroxides or carbonates or sulfonates. The purification of the known Octachlorodihydroxydiphenyl products obtained with such hydrolysis processes known cleaning agents however, does not lead to products either the desired high purity.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von hochreinem Octachlordihydroxydiphenyl durch eine alkalische Hydrolyse von Decachlordiphenyl bei höheren Temperaturen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das Decachlordiphenyl mit wäßrigem Alkalihydroxyd im stöchiometrischen Überschuß, vorzugsweise mit 4,2 bis 5 Mol Alkalihydroxyd je Mol Decachlordiphenyl, bei Temperaturen über 200 bis 2700 C, vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 240 und 250"C, unter Eigendruck hydrolysiert, die erhaltene wäßrige alkalische Lösung des Octachlordihydroxydiphenyls mit einem Salz des zwei- oder dreiwertigen Eisens, des ein- oder zweiwertigen Kupfers oder des Mangans, besonders mit einem Salz des zweiwertigen Eisens, behandelt, das ausgefallene Metallhydroxyd abtrennt und anschließend aus der Lösung durch Ansäuern das Octachlordihydroxydiphenyl ausfällt, dieses abtrennt und gegebenenfalls wäscht und trocknet. The invention relates to a process for the production of high purity Octachlorodihydroxydiphenyl by an alkaline hydrolysis of decachlorodiphenyl at higher temperatures, which is characterized in that the decachlorodiphenyl with aqueous alkali metal hydroxide in a stoichiometric excess, preferably with 4.2 to 5 moles of alkali metal hydroxide per mole of decachlorodiphenyl, at temperatures above 200 to 2700 C, preferably at a temperature between 240 and 250 "C, under autogenous pressure hydrolyzed, the resulting aqueous alkaline solution of octachlorodihydroxydiphenyl with a salt of divalent or trivalent iron, of monovalent or divalent copper or manganese, especially with a divalent iron salt, treated precipitated metal hydroxide is separated and then from the solution by acidification the octachlorodihydroxydiphenyl precipitates, this separates off and, if necessary, washed and dries.

Die Umwandlung von Decachlordiphenyl in Octachlordihydroxydiphenyl erfordert theoretisch 4 Basenäquivalente je Mol Decachlordiphenyl. Meistens wird Natriumhydroxyd als Base verwendet, jedoch sind Kaliumhydroxyd und Lithiumhydroxyd ebensogut geeignet. The conversion of decachlorodiphenyl to octachlorodihydroxydiphenyl theoretically requires 4 base equivalents per mole of decachlorodiphenyl. Mostly will Sodium hydroxide is used as the base, however, potassium hydroxide and lithium hydroxide are used equally suitable.

Das Hauptprodukt der Umsetzung ist immer das Diphenol. Die Hydrolyse wird aus folgenden Gründen zweckmäßig mit Natriumhydroxyd im angegebenen Überschuß durchgeführt: 1. Unter entsprechenden Arbeitsbedingungen kann der Umsatz quantitativ sein. Man vermeidet hierbei die Abtrennung von nichtumgesetztem Decachlordiphenyl vom Reaktionsprodukt und seine Rückführung; 2. der Natriumhydroxydüberschuß unterdrückt stark die Nebenreaktionen, die durch eine neutrale oder schwach alkalische Umgebung begünstigt werden. The main product of the conversion is always the diphenol. The hydrolysis is advisable with sodium hydroxide in the specified excess for the following reasons carried out: 1. Under appropriate working conditions, the conversion can be quantitative be. The removal of unreacted decachlorodiphenyl is avoided here of the reaction product and its recycling; 2. The sodium hydroxide excess is suppressed strong the side reactions caused by a neutral or weakly alkaline environment be favored.

Die Konzentration des Natriumhydroxyds im hydrolysierenden Mittel ist nicht entscheidend. Sie kann innerhalb sehr weiter Grenzen liegen. Es wurde jedoch festgestellt, daß das Ausbringen am höchsten ist, wenn die Natriumhydroxydkonzentrati on zwischen 6 und 1001o liegt. Unter »Ausbringen« ist die Phenolmenge je Zeiteinheit je Volumeneinheit Reaktionsraum zu verstehen. The concentration of sodium hydroxide in the hydrolyzing agent is not critical. It can lie within very wide limits. It was however, found that the yield is highest when the sodium hydroxide concentrates on is between 6 and 1001o. Under "Application" is the amount of phenol per unit of time to understand per unit volume reaction space.

Die Hydrolyse wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 240 und 250"C durchgeführt. Hierbei werden bereits Umsätze von nahezu 100°/o bei einer Reaktionsdauer von 2 bis 4 Stunden erreicht. Diese Reaktionsdauer kann verkürzt werden, beispielsweise auf 1 Stunde, wenn man bei 260 bis 270"C arbeitet. The hydrolysis is preferably carried out at a temperature between 240 and 250 "C. This already results in conversions of almost 100% at a Reaction time of 2 to 4 hours reached. This reaction time can be shortened for example, to 1 hour when working at 260 to 270 "C.

Bei diesen Temperaturen bilden sich aber stark gefärbte Nebenprodukte, die die Ausbeute und die Qualität des Endproduktes beeinträchtigen. Senkt man die Temperatur unter 240"C, wird die Hydrolyse immer langsamer, und bei 230"C ist eine Berührungszeit von 8 Stunden erforderlich, um die Hydrolyse zur Vollendung zu bringen.At these temperatures, however, strongly colored by-products are formed, which affect the yield and quality of the end product. If you lower the Temperature below 240 "C, the hydrolysis is getting slower, and at 230" C is one Contact time of 8 hours is required to bring the hydrolysis to completion.

Das als Ausgangsstoff verwendete Decachiordiphenyl ist ein dichtes, feinkristallines Pulver. Die Teilchengröße der Kristalle, wie sie bei dem Verfahren der französischen Patentschrift 1 229 815 erhalten werden, liegt zwischen 20 und 40 p. Diese Kristalle verteilen sich leicht im hydrolysierenden Mittel. Die Verwendung eines Netzmittels zur Verbesserung des Kontakts mit dem Mittel ist nicht notwendig. Wird von einem feineren Produkt ausgegangen, dessen Teilchengröße in der Größenordnung von einigen Mikron liegt, ist der Zusatz eines Netzmittels vorteilhaft, aber nicht unerläßlich, und die in den beiden Fällen erhaltenen Ergebnisse sind nicht grundlegend verschieden. The decachiordiphenyl used as the starting material is a dense, fine crystalline powder. The particle size of the crystals as used in the process French patent 1 229 815 is between 20 and 40 p. These crystals are easily dispersed in the hydrolyzing agent. The usage a wetting agent to improve the Contact with the agent is not necessary. A finer product is assumed, the particle size of which is in the order of magnitude is a few microns, the addition of a wetting agent is advantageous, but not indispensable, and the results obtained in either case are not fundamental different.

Bei der Hydrolyse erhält man eine wäßrige Natriumphenolatlösung, die nach dem Filtrieren mit einer Mineralsäure, z. B. Salzsäure oder Schwefelsäure, angesäuert werden kann. Das Octachlordihydroxydiphenyl scheidet sich dabei in Form einer flockigen Fällung ab, die abgetrennt, gewaschen und getrocknet werden kann. Die Ausbeute übersteigt 95O/o, bezogen auf eingesetztes Decachlordiphenyl. The hydrolysis gives an aqueous sodium phenolate solution, which after filtering with a mineral acid, e.g. B. hydrochloric acid or sulfuric acid, can be acidified. The octachlorodihydroxydiphenyl separates in form a flaky precipitate which can be separated, washed and dried. The yield exceeds 95%, based on the decachlorodiphenyl used.

Das auf diese Weise erhaltene Phenol hat meistens eine graubraune Färbung. Für bestimmte Verwendungszwecke, besonders für die Herstellung von Kunststoffen, muß es gereinigt werden. Bei dem Verfahren der Erfindung erfolgt diese Reinigung durch eine Behandlung der wäßrigen alkalischen Lösung des unreinen Octachlordihydroxydiphenyls mit einem der genannten Schwermetallsalze. Geeignet sind besonders Salze des zweiwertigen Eisens, wie FeSO4. 7 H2O, Fell2. 4 H2O, FeSO(NH4)2SO4 6 H2O. The phenol obtained in this way is mostly gray-brown in color Coloring. For certain purposes, especially for the production of plastics, it has to be cleaned. In the process of the invention, this purification occurs by treating the aqueous alkaline solution of the impure octachlorodihydroxydiphenyl with one of the heavy metal salts mentioned. Salts of the bivalent are particularly suitable Iron, such as FeSO4. 7 H2O, Fell2. 4 H2O, FeSO (NH4) 2SO4 6 H2O.

Die zu verwendende Menge des Metallsalzes hängt davon ab, wie stark das Diphenol verfärbt ist. Gute Ergebnisse wurden mit Mengen von 0,2 bis 0,8 Mol Salz je Mol Diphenol erhalten. The amount of metal salt to use depends on how strong the diphenol is discolored. Good results have been obtained with amounts from 0.2 to 0.8 moles Salt obtained per mole of diphenol.

Das Metallsalz kann der Phenollösung in fester Form zugegeben werden, wird jedoch vorzugsweise in Form einer wäßrigen Lösung zugesetzt. Unter dem Einfluß der Alkalität des Reaktionsmittels bildet sich eine Hydroxydfällung, die die Verunreinigungen des Phenols aufnimmt. Die Behandlung geht schnell vonstatten. Sie ist beendet, wenn das Gemisch 5 bis 10 Minuten gerührt worden ist. Die Temperatur ist nicht entscheidend. Eine einwandfreie Reinigung wird bei Raumtemperatur erzielt. The metal salt can be added in solid form to the phenol solution, however, it is preferably added in the form of an aqueous solution. Under the influence The alkalinity of the reactant forms a hydroxide precipitate, which removes the impurities of the phenol. The treatment is quick. She ended when the mixture was stirred for 5 to 10 minutes. The temperature is not critical. Perfect cleaning is achieved at room temperature.

Nach der Abtrennung des ausgefällten Metallhydroxyds durch Filtration oder Zentrifugieren wird das Filtrat mit einer Mineralsäure, z. B. Schwefel-oder Salzsäure, angesäuert. Hierdurch fällt das Octachlordihydroxydiphenyl aus. Es wird filtriert, gewaschen und getrocknet. Erhalten wird ein weißes, pulverförmiges Produkt von hoher Reinheit, dessen Schmelzpunkt zwischen 230 und 2400 C liegt. Das Verfahren ist einfach und mit geringen Kosten durchzuführen. Die erhaltene Ausbeute ist hoch, nämlich 95 bis 960/o. After the precipitated metal hydroxide has been separated off by filtration or centrifugation is the filtrate with a mineral acid, e.g. B. sulfur or Hydrochloric acid, acidified. This causes the octachlorodihydroxydiphenyl to precipitate. It will filtered, washed and dried. A white, powdery product is obtained of high purity, the melting point of which is between 230 and 2400 C. The procedure is easy and inexpensive to perform. The yield obtained is high, namely 95 to 960 / o.

Beispiel 1 In einen 3-l-Autoklav aus korrosionsbeständigem Stahl werden 172 g Natriumhydroxyd, das in 2000 cm' Wasser gelöst ist, gegeben und 430 g rohes pulverförmiges Decachlordiphenyl, das eine Teilchengröße von 20 bis 40 p und einen Schmelzpunkt von 303 bis 304"C hat, zugefügt. Die Mischung wird unter starker Bewegung schnell auf 245"C erhitzt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Der Druck beträgt 35 kg/cm2. Example 1 In a 3-liter autoclave made of corrosion-resistant steel 172 g of sodium hydroxide, which is dissolved in 2000 cm 'of water, are added and 430 g of raw powdered decachlorodiphenyl, which has a particle size of 20 to 40 p and has a melting point of 303 to 304 "C. The mixture is added under vigorous agitation quickly heated to 245 "C and held at this temperature for 3 hours. The pressure is 35 kg / cm2.

Nach dem Abkühlen werden 10 g nichtumgesetztes Decachlordiphenyl durch Filtration abgetrennt. After cooling, 10 g of unreacted decachlorodiphenyl are obtained separated by filtration.

1250 cm3 der filtrierten Lösung wurden nach Zusatz von 8 g Natriumhydroxyd unter starkem Rühren mit einer Lösung von 53 g Eisen(II)-sulfat in 200cm8 Wasser behandelt. Nach einer Rührzeit von 5 Minuten wurde der Eisenhydroxydniederschlag abfiltriert und das Phenol im Filtrat durch Ansäuern ausgefällt. Er halten wurden 91 g eines nahezu weißen Octachlordihydroxydiphenyls. Mit dem Kolorimeter wurde eine Extinktion von 0,32 gemessen. Der Extinktionskoeffizient wurde an einer Lösung von 2 g des Octachlordihydroxydiphenyls in 50 cm3 Natriumhydroxyd-Normallösung mit einem mit zwei Zellen ausgestatteten Fotokolorimeter vom Typ U.56 AV Elektrosynthese mit einem Filter »E. S. double« des Herstellers, dessen Durchlässigkeitsbereich unter 450 mp liegt, im Vergleich gegen reine Natriumhydroxyd-Normallösung ermittelt. Es wurden Rohre von 11 mm Durchmesser verwendet.1250 cm3 of the filtered solution were added after adding 8 g of sodium hydroxide with vigorous stirring with a solution of 53 g of iron (II) sulfate in 200 cm8 of water treated. After stirring for 5 minutes, the iron hydroxide precipitate became filtered off and the phenol in the filtrate is precipitated by acidification. He hold 91 g of an almost white octachlorodihydroxydiphenyl. With the colorimeter an absorbance of 0.32 was measured. The extinction coefficient was at a Solution of 2 g of octachlorodihydroxydiphenyl in 50 cm3 sodium hydroxide standard solution with a photocolorimeter of the U.56 AV electrosynthesis type equipped with two cells with a filter »E. S. double «from the manufacturer, its permeability range is below 450 mp, determined in comparison with pure sodium hydroxide standard solution. 11 mm diameter tubes were used.

Die Phenolausbeute betrug 93,6 0/o, bezogen auf umgesetztes Decachlordiphenyl. The phenol yield was 93.6%, based on the converted decachlorodiphenyl.

Beispiel 2 Es wurde wie im Beispiel 1 beschrieben gearbeitet, jedoch betrug die Reaktionstemperatur 255O C und die Reaktionsdauer 2 Stunden. Example 2 The procedure described in Example 1 was followed, but the reaction temperature was 255 ° C. and the reaction time was 2 hours.

Vergleichsversuche Zum Nachweis, daß die bei dem Verfahren der Erfindung durchgeführte Reinigung der alkalischen Lösung des Octachlordihydroxydiphenyls zu reineren Produkten führt als bei der Anwendung bekannter Reinigungsmaßnahmen, wurden jeweils 1250 cm3 der nach Beispiel 1 bei der Hydrolyse gewonnenen und filtrierten Lösung verschiedenen bekannten Reinigungsmethoden unterworfen: a) Es wurde durchfraktionielte Fällung aufgearbeitet. Comparative experiments To demonstrate that in the method of the invention carried out purification of the alkaline solution of Octachlorodihydroxydiphenyls purer products than when using known cleaning measures 1250 cm3 each of that obtained in the hydrolysis according to Example 1 and filtered Solution subjected to various known purification methods: a) It was fractionated Precipitation worked up.

In einer ersten Stufe wurde die Lösung mit Salz säure bis zu einem pH-Wert von 7 angesäuert. Dadurch bildete sich ein stark gefärbter Niederschlag, der sich schwierig abfiltrieren ließ und etwa 4,5 0/o des gesamten Phenols ausmachte. In a first stage, the solution with hydrochloric acid was up to one pH 7 acidified. This formed a strongly colored precipitate, which was difficult to filter off and made up about 4.5% of the total phenol.

Nach der Abtrennung der ersten Fällung wurde auf einen pH-Wert von 3 angesäuert. Nach dem Filtrieren, Waschen und Trocknen bei 700 C wurden 90 g Diphenol erhalten, dessen Extinktion (wie im Beispiel 1 beschrieben bestimmt) 1,25 betrug. Die Ausbeute betrug 92,5 0/o, bezogen auf umgesetztes Decachlordiphenyl, b) Die wäßrige alkalische Lösung wurde 1 Stunde mit 20 g Tierkohle gerührt. Nach dem Filtrieren wurde das Diphenol durch Ansäuern auf einen pH-Wert von 3 abgetrennt. Das nach Filtrieren, Waschen und Trocknen bei 80"C erhaltene Produkt wog 90,5 g. Die wie im Beispiel 1 beschrieben ermittelte Extinktion betrug 0,81. Die Diphenolausbeute betrug 930/ob bezogen auf umgesetztes Decachlordiphenyl. c) Zu der Lösung wurden 40 cm3 einer wäßrigen, 0,02 Mol CaCl2 enthaltenden Lösung zugegeben, und es wurde 15 Minuten lang gerührt. Danach wurde filtriert, und der Hydroxydniederschlag wurde mit einer l/lo n-wäßrigen Lösung von Natriumhydroxyd gewaschen. Das Filtrat wurde mit n-Salzsäure angesäuert, und der erhaltene Niederschlag wurde filtriert, gewaschen und getrocknet. Die wie im Beispiel 1 beschrieben ermittelte Extinktion betrug 1,05. d) Zu der Lösung wurden 40 cm3 einer wäßrigen Lösung von 0,02 Mol FeSO4 .4 4 H2O hinzugegeben. After the first precipitate had been separated off, the pH was reduced to 3 acidified. After filtering, washing and drying at 700 ° C., 90 g of diphenol were obtained obtained, the extinction (determined as described in Example 1) was 1.25. The yield was 92.5%, based on converted decachlorodiphenyl, b) Die aqueous alkaline solution was stirred with 20 g of animal charcoal for 1 hour. After filtering the diphenol was separated off by acidification to a pH of 3. That after filtering, Washing and drying at 80 ° C. The product obtained weighed 90.5 g. The same as in the example The extinction determined as described in 1 was 0.81. The diphenol yield was 930 / ob based on converted decachlorodiphenyl. c) 40 cm3 of a aqueous solution containing 0.02 mol CaCl2 was added, and it was 15 minutes long stirred. It was then filtered and the hydroxide precipitate was washed with a Washed l / lo n aqueous solution of sodium hydroxide. The filtrate was washed with normal hydrochloric acid acidified, and the received Precipitate was filtered, washed and dried. The extinction determined as described in Example 1 was 1.05. d) To the solution 40 cm3 of an aqueous solution of 0.02 mol FeSO4 .4 4 H2O were added.

Es wurde 15 Minuten gerührt, dann filtriert, und der Hydroxydniederschlag wurde mit einer 1/io n-wäßrigen Natriumhydroxydlösung gewaschen. Das Filtrat wurde mit n-Salzsäure angesäuert, und der Niederschlag wurde filtriert, gewaschen und getrocknet. Der wie im Beispiel 1 ermittelte Extinktionskoeffizient betrug 0,32. e) Zu der Lösung wurden 40 cm3 einer wäßrigen, 0,02 Mol FeCl2 .4 H2O enthaltenden Lösung hinzugegeben. Es wurde 15 Minuten gerührt. The mixture was stirred for 15 minutes, then filtered and the hydroxide precipitate was washed with a 1/10 n aqueous sodium hydroxide solution. The filtrate was acidified with n-hydrochloric acid, and the precipitate was filtered, washed and dried. The extinction coefficient determined as in Example 1 was 0.32. e) 40 cm3 of an aqueous solution containing 0.02 mol FeCl2 .4 H2O were added to the solution Solution added. It was stirred for 15 minutes.

Dann wurde der Hydroxydniederschlag abfiltriert und mit einer l/lo n-wäßrigen Natriumhydroxydlösung gewaschen. Das Filtrat wurde mit n-Salzsäure angesäuert, und der erhaltene Niederschlag wurde filtriert, gewaschen und getrocknet. Das Produkt wies eine wie im Beispiel 1 bestimmte Extinktion von 0,30 auf. Then the hydroxide precipitate was filtered off and with a l / lo Washed n-aqueous sodium hydroxide solution. The filtrate was acidified with n-hydrochloric acid, and the obtained precipitate was filtered, washed and dried. The product had an absorbance of 0.30 determined as in Example 1.

Man erkennt, daß die beim Verfahren der Erfindung durchgeführte Reinigung [d) und e)] den bekannten Reinigungsmethoden weit überlegen ist. It can be seen that the purification carried out in the process of the invention [d) and e)] is far superior to the known cleaning methods.

Claims

Claims: 1. Process for the production of high-purity octachlorodihydroxydiphenyl by an alkaline hydrolysis of decachlorodiphenyl at higher temperatures, characterized in that the decachlorodiphenyl with aqueous alkali hydroxide in a stoichiometric excess, preferably with 4.2 to 5 moles of alkali hydroxide each Moles of decachlorodiphenyl, at temperatures above 200 to 270 "C, preferably at one Temperature between 240 and 2500 C, hydrolyzed under autogenous pressure, the obtained aqueous alkaline solution of octachlorodihydroxydiphenyl with a salt of the two or trivalent iron, mono- or divalent copper or manganese, especially treated with a salt of divalent iron, the precipitated metal hydroxide separated off and then the octachlorodihydroxydiphenyl from the solution by acidification precipitates, this separates and, if necessary, washes and dries.

2. The method according to claim 1, characterized in that the alkaline hydrolysis in an aqueous medium with a sodium hydroxide concentration between 6 to 10 ° / o.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the decachlorodiphenyl in the form of fine crystalline powder with a particle size hydrolyzed between 20 and 40 p.

Documents considered: German Patent No. 387 375; German Auslegeschriften Nos. 1 059 472, 1 067 445; U.S. Patent No. 2 449 088, 2 644015.