DE1242222B - Verfahren zur Herstellung von 1-gamma-Trimethylammonium-beta-hydroxy-butyramid-d-camphorat - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-gamma-Trimethylammonium-beta-hydroxy-butyramid-d-camphoratInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C07c
!'^ 31
Deutsche Kl.: 12 ο - 25.J? /
Nummer: 1 242 222
Aktenzeichen: S 101908IV b/12 ο
Anmeldetag: 9. Februar 1966
Auslegetag: 15. Juni 1967
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von l-7-Trimethylammonium-^-hydroxybutyramid-d-camphorat
der Formel
- CH2- CHOH -CH2 - CONH2]+ [Camph.]-
in der [Camph.]- das Anion der d-Camphersäure darstellt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
a) d, l-j'-Trimethylammonium-yS-hydroxy-butyramidhydroxyd
mit d-Camphersäure oder b) Silber-dcamphorat mit djl-y-Trimethylammonium-ß-hydroxybutyramidchlorid
jeweils in wäßrigem oder alkoholischem Medium umsetzt und den Reaktionsrückstand
nach Abtrennung der anorganischen Salze aus Alkohol umkristallisiert.
Aus der japanischen Patentschrift 42 525 aus dem Jahre 1960 ist bereits bekannt, daß man das
Chlorid von d,l-;'-Trimethylammonium-/?-hydroxybutyramid
erhalten kann, indem man Wasserstoffperoxyd in ammoniakalischer Lösung umsetzt oder
(aus der belgischen Patentschrift 659 194) eine Halogensauerstoffsäure mit dem d,l-y-Trimethylammonium-/3-hydroxy-butyronitrilchlorid
umsetzt.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird zur Herstellung des d-Camphorats von 1-y-Trimethylammonium-ß-hydroxy-butyramid
d-Camphersäure mit dem Chlorid von djl-y-Trimethylammonium-/?-
hydroxy-butyramid umgesetzt, so daß das Chloratom desd^-y-Trimethylammonium-yS-hydroxy-butyramidchlorids
zuerst aus der Reaktionsmischung entfernt wird. Dies wird entweder dadurch erreicht, daß man
das d, 1 -y-Trimethylammonium-yS-hydroxy-butyramidchlorid
mit Silberhydroxyd behandelt, bevor das d, 1-y-Trimethylammonium-yS-hydroxy-butyramid mit
d-Camphersäure umgesetzt wird, oder dadurch, daß man das djl-y-Trimethylammonium-yJ-hydroxy-butyramidchlorid
mit Silber-d-camphorat behandelt, wobei das Silber-d-camphorat zuvor in bekannter Weise
aus d-Camphersäure in Form eines Ammoniumsalzes und einem wasserlöslichen Silbersalz hergestellt
werden kann. Beide Verfahren zur Entfernung des Chlorions werden entweder im wäßrigem
oder alkoholischem Medium durchgeführt.
Nachdem das d-Camphorat von d,l-y-Trimethylammonium-/?-hydroxy-butyramid,
wie vorstehend beschrieben, in einem wäßrigen oder alkoholischen Medium hergestellt worden ist, wird das Lösungsmittel
abgedampft und der Rückstand in Alkohol, vorzugsweise Isopropanol, aufgenommen. In der so
hergestellten alkoholischen Lösung kristallisiert als erste Verbindung das d-Camphorat von 1-y-Trimethylammonium-/?-hydroxy-butyramid.
Verfahren zur Herstellung von
l-y-Trimethylammonium-zS-hydroxy-butyramid-
l-y-Trimethylammonium-zS-hydroxy-butyramid-
d-camphorat
Anmelder:
Societe Beige de l'Azote et des Produits
Chimiques du Marly, Lüttich (Belgien)
Vertreter:
Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,
Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg
und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39
Als Erfinder benannt:
Fernand Binon,
Herbert Ziegler,
Claude Marr, Brüssel
Fernand Binon,
Herbert Ziegler,
Claude Marr, Brüssel
Beanspruchte Priorität:
Belgien vom 22. Februar 1965 (660 039)
Die Tatsache, daß das d-Camphorat von 1-y-Trimethylammonium-/?-hydroxy-butyramid
als erste Verbindung kristallisiert, ist ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens. Demgegenüber
ist es bei dem bereits bekannten Verfahren zur Herstellung eines Derivats, bei dem 1-y-Trimethylammonium-/?-hydroxy-butyramid
durch Hydrolyse des entsprechenden Nitrils erhalten werden kann, erforderlich, daß das d,l-Nitril zuerst in seine optisch
aktiven Isomere aufgetrennt wird. Bei der Durchführung dieses Trennungsvorganges ist jedoch das
rechtsdrehende Derivat das erste Isomere, das auskristallisiert. Gegenüber dem Stand der Technik ist
es somit ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß hierdurch 1-y-Trimethylammonium-^-hydroxy-butyramid
enthaltendes Salz direkt gewonnen werden kann.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Herstellung von 1-y-Trimethylammonium-^-hydroxybutyramid-d-camphorat
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.
709 590/344
Zu einer wäßrigen Lösung von Ammonium-dcamphorat wurden 15,3 g in 50 ecm Wasser gelöstes
Silbernitrat zugegeben. Das sich bildende Silber-dcamphorat wurde abgetrennt und mit einer Lösung
aus 11,8 g d^-y-Trimethylammonium-^-hydroxybutyramidchlorid
(0,06 Mol) in 150 ecm Wasser verrührt. Das Reaktionsgemisch wurde dann filtriert
und die Lösung unter Vakuum bei 40° C konzentriert. Der Rückstand wurde in 60 ecm heißem Isopropanol
gelöst und die so erhaltene Lösung mehrere Stunden stehengelassen, bis sich die Kristalle
des l-y-Trimethylammonium-yS-hydroxy-butyramidd-camphorats
gebildet hatten; diese wurden abfiltriert, aus Isopropanol umkristallisiert und unter
Vakuum bei 50° C getrocknet. Der Schmelzpunkt betrug 131 bis 132° C. Ausbeute: 96 bis 99%>.
[a]ö=+7,9° (Toleranzgrenze 0,3°, Konzentration:
19%, Wasser).
Die Umsetzung des Silber-d-camphorats mit d,ly-Trimethylammonium
-ß- hydroxy-butyramidchlorid kann statt in wäßrigem Medium auch in einem Alkohol,
wie Äthanol, durchgeführt werden.
4,2 g d^-y-Trimethylammonium-ß-hydroxy-butyramidchlorid
(0,025 Mol), das in Wasser oder Äthanol gelöst worden war, wurden zuerst mit 5,8 g frisch
hergestelltem Silberhydroxyd behandelt. Das Silberchlorid wurde dann abfiltriert und das wäßrige oder
alkoholische Filtrat mit 7,5 g d-Camphersäure (0,0375 Mol) umgesetzt. Nachdem das Wasser oder
Äthanol unter Vakuum eingedampft worden war, wurde der Rückstand in Isopropanol gelöst und
das d-Camphorat von 1-y-Trimethylammonium-yS-hydroxy-butyramid
wie im Beispiel 1 beschrieben, abgetrennt. Ausbeute: 3O°/o.
Das 1 - j'-Trimethylammonium-zS-hydroxy-butyr-
amid-d-camphorat kann leicht in das Chlorid oder
ίο Hydroxyd des l-y-Trimethylammonium-yS-hydroxybutyramids,
das pharmazeutisch von Interesse ist, umgewandelt werden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 1-y-Trymethylammonium-ß-hydroxy-butyramiddcamphorat der Formel[(CH3)SN-CH2-CHOH-CH2-CONh2]+ [Camph.]-in der [Camph.]- das Anion der d-Camphersäure darstellt, dadurch gekennzeichnet, daß man a) y-Trimethylammonium-zS-hydroxy-butyramidhydroxyd mit d-Camphersäure oder b) Silber-d-camphorat mit d,l-y-Trimethylammonium-/?-hydroxy-butyramidchlorid jeweils in wäßrigem oder alkoholischem Medium umsetzt und den Reaktionsrückstand nach Abtrennung der anorganischen Salze aus Alkohol umkristallisiert.
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