DE1238659B - Verfahren zum Vulkanisieren von russhaltigen Naturkautschukmischungen - Google Patents

Verfahren zum Vulkanisieren von russhaltigen Naturkautschukmischungen

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DE1238659B
DE1238659B DE1961M0048028 DEM0048028A DE1238659B DE 1238659 B DE1238659 B DE 1238659B DE 1961M0048028 DE1961M0048028 DE 1961M0048028 DE M0048028 A DEM0048028 A DE M0048028A DE 1238659 B DE1238659 B DE 1238659B
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Hrishikesh Chandra Roy
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. Cl.:
C08c
Deutsche Kl.: 39 b-7
Nummer: 1 238 659
Aktenzeichen: M 48028IV d/39 b
Anmeldetag: 14. Februar 1961
Auslegetag: 13. April 1967
Die Eigenschaften von synthetischen Kautschuken übertreffen diejenigen von Naturkautschuk auf verschiedenen Gebieten. Doch sind die guten physikalischen Eigenschaften des Naturkautschuks insgesamt von den synthetischen Kautschuken noch nicht erreicht worden. Der größte Teil des Naturkautschuks wird noch immer für die Herstellung von Fahrzeugreifen, insbesondere für Laufflächen und die Seitenwände von Lastkraftwagenreifen, verwendet, während bei Personenkraftwagenreifen der Naturkautschuk zum Teil durch andere Werkstoffe verdrängt worden ist. Doch wird auch hier Naturkautschuk noch in großen Mengen mitverwendet.
Damit die guten Eigenschaften des Naturkautschuks weiter genutzt werden können, müssen seine gegenüber synthetischem Kautschuk minderen Eigenschaften verbessert werden. Es ist bekannt, daß Naturkautschukvulkanisate eine sehr hohe Kerbzähigkeit besitzen und bei dynamischer Beanspruchung weniger Wärme als z. B. Butadien-Styrol-Kautschuk-Vulkanisate entwikkein. Dabei darf auch nicht die natürliche Klebrigkeit übersehen werden, die für das Verarbeiten des Kautschuks eine wichtige Rolle spielt. Diese Eigenschaften sind für den Einsatz bei Lastkraftwagenreifen und auch bei Reifen, die hohen Geschwindigkeiten ausgesetzt sind, entscheidend.
Es kommt häufig vor, daß Lastkraftwagenreifen und Reifen für Rennautos hohe Temperaturen entwickeln, deren Folge ein starkes Abfallen der Eigenschaften des Naturkautschuks ist. Das Auftreten von Temperaturen zwischen 100 und 1300C in den Laufflächenschultern der Reifen bei normalem Straßengebrauch ist dabei nicht selten.
Um die schädliche Wirkung von im Kautschuk selbst vorhandenen Metallspuren zu verhindern, wurde es bereits vorgeschlagen, 2-Mercaptobenzimidazol im Verhältnis 1: 1 mit Alterungsschutzmitteln auf p-Phenylendiaminbasis bzw. auf phenolischer Basis zu verschneiden oder Diphenyl-p-phenylendiamin der jeweiligen Kautschukmischung mit einzuverleiben, da bekanntlich bei Anwesenheit von Eisen, Kupfer und Mangan in der jeweiligen Kautschukmischung der Oxydationsprozeß katalytisch begünstigt wird. In dem nachfolgend aufgeführten Versuch I werden Mercaptobenzimidazol enthaltende Kautschukmischungen auf ihre physikalischen Eigenschaften untersucht.
Versuch I Vormischung: Gewichtsteile
Naturkautschuk 100
Weichmacher 2,5
Zinkoxyd 5
Verfahren zum Vulkanisieren von rußhaltigen Naturkautschukmischungen
Anmelder:
Metzeier Aktiengesellschaft, München, Westendstr. 131-133
Als Erfinder benannt:
Hrishikesh Chandra Roy,
Planegg bei München
·■;...■:. Gewichtsteile
Stearinsäure 3
Verzögerer 1
Mischung aus N-Phenyl-N'-cyclohexyl-p-phenylendiamin, Phenyl-(X-naphthylamin und Phenyl-
/S-naphtylamin 2,7
Abbaumittel 0,15
Sehr hoch abriebfester Ofenruß .... 40
Fertigmischungen:
A. Vormischung 154,35
Mercaptobenzimidazol 2,0
Schwefel ,·■ 2,5
N-Dicyclohexyl-2-benzthiazylsulfen-
amid 0,4
Ergebnis:
Normalprüfung
ϊ b/'»b) 4/12 0C (Minuten) 90
A
vlooney-		 Vulkanisationszeit 60 86
bei 13i 83 206
An vulkanisationszeit 30 202 256
(t 60 260 585
156 595 60
Modul bei 300 °/o (kg/cm2).. 222 59 46
Modul bei 500°/0 (kg/cm2).. 600 46 32
Zugfestigkeit (kg/cm2) 55 54 87
Bruchdehnung (°/o) 45 93
Shore-Härte A 34
Elastizität (%) 79
Kerbzähigkeit (kg/cm) ....
Ausreißfestigkeit (kg/cm)...
709 549/445
Prüfung, gealtert, 3 Tage bei 10O0C in Luft Prüfung, gealtert, 3 Tage bei 100° C in Luft
VuI
bei 1
30		 A
canisatior
55°C (Mi
60		 lszeit
nuten)
90
Modul bei 300% (kg/cm2).. 120 130 126
Modul bei 500% (kg/cm2).. — — —
Zugfestigkeit (kg/cm2) 210 174 168
Bruchdehnung (%) 470 390 380
Shore-Härte A 61 61 61
Elastizität (%) 41 40 38
Kerbzähigkeit (kg/cm) .... 18 29 21
Ausreißfestigkeit (kg/cm)... 76 85 61
IO
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Bruchdehnung (%)
Shore-Härte A
Elastizität (%)
Kerbzähigkeit (kg/cm)
Ausreißfestigkeit (kg/cm)...
Vulkanisationszeit bei 135° C (Minuten) 30 I 60 I 90
98 275 60 40 18
117 305 60 41 20 64
57 195 60 39 21 55
Normalprüfung
Im nachfolgend aufgeführten Versuch II wurden
Vulkanisate untersucht, die Mercaptobenzimidazol
enthalten, das im Verhältnis 1:1 mit Alterungsschutzmitteln auf p-Phenylendiaminbasis verschnitten worden 25 ist.
Versuch II
Fertigmischungen
(Gewichtsteile)
B [ C		 154,35
Vermischung (wie oben) 154,35
Gemisch aus 2-Mercaptobenz-
imidazol und N-Phenyl-N-cy-
clohexyl-p-phenylendiamin ...		 1,5 1,5
Diphenyl-p-phenylendiamin .... — 2,5
Schwefel 2,5 0,4
N-Dicyclohexyl-2-benzthiazyl-
sulfenamid 		0,4
35
40
45
C
Mooney-
Anvulkanisationszeit		 k/hs
anisationszeit
50C (Minuten)
60 90		 104
VuIk
bei 13
30		 91 239 "
Modul bei 300% (kg/cm2).. 31 214 270
Modul bei 500% (kg/cm2).. 93 280 555
Zugfestigkeit (kg/cm2) 121 605 60
Bruchdehnung (%) 565 57 47
Shore-Härte A 46 49 33
Elastizität (%) 44 40 101
Kerbzähigkeit (kg/cm) 6 105
Ausreißfestigkeit (kg/cm) .. 47
Prüfung, gealtert, 3 Tage bei 1000C in Luft
Ergebnis:
Normalprüfung
B
Mooney-
Anvulkanisationszeit		 92 100
Vulkanisationszeit
bei 135°C (Minuten) ,
30 j 60 I 90		 220 228
Modul bei' 300 % (kg/cm2).. 61 274 260
Modul bei 500% (kg/cm2).. 162 585 550
Zugfestigkeit (kg/cm2) 228 60 61
Burchdehnung (%) 615 47 45
Shore-Härte A ' 56 45 28
Elastizität (%) 46 114 99
Kerbzähigkeit (kg/cm) 38
Ausreißfestigkeit (kg/cm)... 82
55
6o
Zugfestigkeit (kg/cm2)
Bruchdehnung (%)
Shore-Härte A
Elastizität (%)
Kerbzähigkeit (kg/cm)
Ausreißfestigkeit (kg/cm)...
Vulkanisationszeit bei 135° C (Minuten)
30 I 60 I 90
45 230 52 38 14 49
74 255 56 38 13 74
195
Die vorstehenden Ergebnisse der Untersuchung von im Verhältnis 1:1 mit Alterungsschutzmitteln auf p-Phenylendiaminbasis verschnittenen, Mercaptobenzimidazol enthaltenden Kautschukmischungen zeigen wie schon bei dem Versuch mit Mercaptobenzimidazol ebenfalls bei der Luftalterung eine Verbesserung der Hitzebeständigkeit im Vergleich zu Mischungen der normalen Laufflächenqualität. Aber auch hier können die erzielten Ergebnisse noch nicht als befriedigend bezeichnet werden.
Die nachfolgenden Mischungsbeispiele stimmen in ihrer Zusammensetzung im wesentlichen mit den vorhergehenden Mischungsbeispielen überein. Sie enthalten jedoch zusätzlich 4,4'-Dithiodimorpholin.
Mischungsbeispiel D
Naturkautschuk 100
Weichmacher 2,3
Zinkoxyd 4,4
Stearinsäure 3
Verzögerer 1
N-Phenyl-N'-cyclohexyl-p-phenylen-
diamin 1
Phenyl-jS-naphthylamin 1
Phenyl-a-naphthylamin 0,7
Abbaumittel 0,16
Ruß 40,5
Ölschwefel (100 Teile Schwefel, 10 Teile
Öl) 1,65
4,4'-Dithiodimorpholin 1
N-Dicyclohexyl-2-benzthiazylsulfen-
amid 0,4
Prüfergebnisse
Modul bei 300 °/0 (kg/cm2)
Modul bei 500 % (kg/cm2)
Zugfestigkeit (kg/cm2) ...
Bruchdehnung (%)
Shore-Härte A
Elastizität (%)
Kerbzähigkeit (kg/cm) ...
Ausreißfestigkeit (kg/cm)
Normalprüfung
Alterung
3 Tage
bei 1000C
Vulkanisationszeit bei 135°C (Minuten)
60 90 60
108 112 _
250 251 —·
290 281 96
565 535 285
60 61 56
47 48 40
45 34 16
102 91 56
90
14 66 vorhergehenden Vulkanisate läßt erkennen, daß durch den Zusatz von 4,4'-Dithiodimorpholin allein wesentlich bessere physikalische Werte nicht erreicht werden. Dasselbe gilt für die Vulkanisate aus den Mischungen IIC und IID, die kein Morpholindisulfid, aber metalldesaktivierende Verbindungen enthalten.
Den beanspruchten Verfahren liegt die Aufgabe zugrunde, durch kombinierte Verwendung von Antioxydantien und Metallinhibitoren mit einem geeigneteren Vulkanisiermittelsystem bessere Alterungsergebnisse bei Naturkautschukvulkanisation zu erreichen.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zum Vulkanisieren von rußhaltigen Naturkautschukmischungen, die neben den für die Schwefelvulkanisation üblichen Zusätzen N-Phenyl-N'-cyclohexylp-phenylendiamin, Phenyl-a-naphthylamin, Phenyl-/9-naphthylamin, N-Dicyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamid und 4,4'-Dithiodimorpholin enthalten unter Druck und Wärme, das dadurch gekennzeichnet ist, daß solche Kautschukmischungen vulkanisiert werden, die zusätzlich 2-Mercaptobenzimidazol enthalten.
Vulkanisate aus solchen Mischungen zeigen im Vergleich zu den vorstehend aufgeführten Vulkanisäten auch nach erfolgter Luftalterung wesentlich bessere Eigenschaften. Bei zunehmender Luftalterung ist der Abfall der physikalischen Werte gegenüber dem Bekannten nicht nur geringer, sondern auch langsamer und gleichmäßiger. Somit haben Vulkanisate, die nach dem beanspruchten Verfahren hergestellt worden sind, neben anderen Vorzügen den Vorteil der Beständigkeit gegen Hitze.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Mengenangaben beziehen sich auf das Gewicht.
35
102 290
56
41
45
Ein Vergleich der 4,4'-Dithiomorpholin enthaltenden Mischung, insbesondere des gealterten Vulkanisates, mit den entsprechenden physikalischen Daten der Vormischung:
Naturkautschuk 100
Weichmacher 2,5
Zinkoxyd 5
Stearinsäure 3
Verzögerer 1
Mischung aus N-Phenyl-N'-cyclohexylp-phenylendiamin, Phenyl-oc-naphthylamin und Phenyl-/S-naphthyl-
amin 2,7
Abbaumittel 0,15
Ruß 40
Fertigmischung
B I C
Vormischung
Gemisch aus 2-Mercaptobenzimidazol und N-Phenyl-N-cyclohexyl-p-phenylendiamin
Diphenyl-p-phenylendiamin
4,4'-Dithio-dimorpholin
Schwefel
N-Dicycloriexyl-2-benzthiazylsulfenamid ..
154,35
1,0
1,0
1,5
0,4
154,35
2,0
1,0
1,5
0,4
154,35
1,0
1,25
1,5
0,4
154,35
2,0
1,25
1,5
0,4
Fertigmischung E:
Vormischung 154,35
2-Mercaptobenzimidazol 1,0
4,4'-Dithio-dimorpholin 1,25
Schwefel 1,5
N-Dicyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamid 0,5
Ergebnis:
Normalprüfung
Prüfung, gealtert, 3 Tage bei 1000C in Luft
Modul bei 300 % (kg/cm2)
Modul bei 500 % (kg/cm2)
Zugfestigkeit (kg/cm2) ...
Bruchdehnung (%)
Shore Härte A
Elastizität (%)
Kerbzähigkeit (kg/cm) ...
Vulkanisationszeit bei 1350C (Minuten) 30 I 60 90 I 120
56
153
240
640
54
48
36
93
219
274
580
60
49
33
93
225
265
570
60
48
87
211
236
540
59
49
33 33
IO
A
Mooney-		 ») 135°C t 120
Vulkanisationszei 60 ^Minuten) 93
Anvulkanisationszeit bei 95 90 202
30 224 97 262
(fJt 66 262 224 565
169 555 264 57
Modul bei 300% (kg/cm2) 241 60 560 50
Modul bei 500 % (kg/cm2) 620 51 59 13
Zugfestigkeit (kg/cm2) ... 56 42 47 85
Bruchdehnung (%) 48 104 29 —
Shore-Härte A 30 4,7 91
Elastizität (% 85 1,6
Kerbzähigkeit (kg/cm) ... —
Ausreißfestigkeit (kg/cm)
Abrieb (g)
Prüfung, gealtert, 3 Tage bei 1000C in Luft
Modul bei 300% (kg/cm2)
Modul bei 500% (kg/cm2)
Zugfestigkeit (kg/cm2) ...
Bruchdehnung (%)
Shore-Härte A
Elastizität (%)
Kerbzähigkeit (kg/cm) ...
Vulkanisationszeit bei 135°C (Minuten) 30 I 60 90 I 120
64
168
240
620
54
49
42
89
213
270
590
61
48
45
86
207
256
580
60
47
30
Normalprüfung 20 C
Mooney-		 t 90 120
135°C (Minuten) 90 95
Anvulkanisationszeit 60 218 225
89 266 248.
OJhU 214 570 525
25 Modul bei 300% (kg/cm2) Vulkanisationszei 264 60 59
Modul bei 500 % (kg/cm2) bei 575 50 52
Zugfestigkeit (kg/cm2) ... 30 58 22 18
Bruchdehnung (%) 65 51 104 82
Shore-Härte A 168 34 1,0 —
30 Elastizität (%) 242 103
Kerbzähigkeit (kg/cm) ... 625 1,4
Ausreißfestigkeit (kg/cm) 53
Abrieb (g) 51
54
78
—
Prüfung, gealtert, 3 Tage bei 100°C in Luft
Modul bei 300% (kg/cm2)
Modul bei 500 % (kg/cm2)
Zugfestigkeit (kg/cm2) ...
Bruchdehnung (%)
Shore-Härte A
Elastizität (%)
Kerbzähigkeit (kg/cm) ...
Vulkanisationszeit bei 1350C (Minuten) 30 60 I 90 120
61
162
240
640
55
46
41
100
230
274
570
62
48
33
101
235
269
560
60
45
21
Normalprüfung Normalprüfung
B
Mooney-		 60 90 120
77 82 75
Anvulkanisationszeit 192 197 187
259 264 250
(h/ht) 605 605 595
Vulkanisationszei 59 60 56
Modul bei 300% (kg/cm2) 48 48 47
Modul bei 500 % (kg/cm2) 38 30 27
Zugfestigkeit (kg/cm2) ... bei 135°C (Minuten) - 96 102 91
Bruchdehnung (%) 30 1,0 0,8 —
Shore-Härte A 66
Elastizität (%) 165
Kerbzähigkeit (kg/cm) ... 255
Ausreißfestigkeit (kg/cm) '650
Abrieb (g) 55
46
46
89
—
Modul bei 300% (kg/cm2)
Modul bei 500 % (kg/cm2)
Zugfestigkeit (kg/cm2) ...
Bruchdehnung (%)
Shore-Härte A
Elastizität (%)
Kerbzähigkeit (kg/cm) ...
Ausreißfestigkeit (kg/cm)
Abrieb (g)
Mooney-Anvulkanisationszeit
Vulkanisationszeit bei 135° C (Minuten) 30 60 90 I 120
76
191
256
600
103
60 90
90 90
214 212
265 253
570 555
60 60
48 50
33 27
113 107
1,9 1,2
Prüfung, gealtert, 3 Tage bei 10O0C in Luft
Modul bei 300 % (kg/cm2) Modul bei 500 °/0 (kg/cm2) Zugfestigkeit (kg/cm2) ...
Bruchdehnung (°/0)
Shore-Härte A
Elastizität (°/0)
Kerbzähigkeit (kg/cm) ...
Vulkanisationszeit bei 135° C (Minuten) 30 60 i 90 I
72 184 269 650
57 46 46
96
225
275
580
62
47
30
95
228
274
570
59
46
37
Normalprüfung
Modul bei 300 % (kg/cm2) Modul bei 500 °/0 (kg/cm2) Zugfestigkeit (kg/cm2)
Bruchdehnung (°/o)
Shore-Härte A
Elastizität (%)
Mooney-Anvulkanisations-
zeit (/6//36)
Vulkanisationszeit
bei 135° C
(Minuten)
30
229
280
575
60
43
228
265
550
Prüfung, gealtert, 3 Tage bei 1000C in Luft
"Modul bei 300 % (kg/cm2) Modul bei 500% (kg/cm2) Zugfestigkeit (kg/cm2)
Bruchdehnung (%)
Shore-Härte A
Elastizität (°/0)
Nach den Ergebnissen dieser Beispiele sind die physikalischen Eigenschaften der Naturkautschuk-
Vulkanisationszeit 60
bei 1350C 125
(Minuten) 173
30 385
125 65
173 39
390
65
43
10
vulkanisate vor der Alterung in Luft denen normaler Naturkautschukmischungen überlegen. Es erwies sich, daß die Mooney-Anvulkanisationszeit größer wurde, wodurch sich eine größere Verarbeitungssicherheit ergibt. All diese Mischungen erwiesen sich bei einer Vulkanisation von 60 Minuten und 90 Minuten Dauer als sehr gleichmäßig ohne erkennbaren Abfall der physikalischen Eigenschaften. Diese Feststellungen gelten nicht für Vulkanisate mit Sulfenamidbeschleunigern (N-Dicyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid) und elementaren Schwefel allein. In diesen Fällen wird wohl die Mooney-Anvulkanisation verzögert, jedoch ist der Abfall der physikalischen Werte bei einer lä'ngeren Vulkanisation als 90 Minuten durch den dann eintretenden Abbau des Kautschuks sehr auffällig, was eine diesem System anhaftende Schwäche erkennen läßt.
Die nach dem beanspruchten Verfahren erzielten Ergebnisse zeigen diese Nachteile des normalen Vulkanisationssystems nicht. Es sind vielmehr hier die physikalischen Eigenschaften auch nach erfolgter Luftalterung bemerkenswert gut. Der Abfall der physikalischen Eigenschaften bei zunehmender Luftalterung ist nicht nur geringer, er erfolgt auch langsamer und gleichmäßiger. Dies bedeutet aber, daß das Vulkanisat hitzebeständiger und weniger anfällig gegen eine Verschlechterung des Naturkautschukgemisches durch polymere Veränderungen (Reversion) ist. Außerdem kommt es bei diesem System zu keinem Ausblühen des Schwefels, weil dessen Menge innerhalb des Lösungsbereiches gehalten wird. Die für das Verarbeiten der Kautschukmischung sehr wichtige Klebrigkeit des Kautschuks wird dabei vollkommen erhalten. Aus vorstehendem ergibt sich, daß Naturkautschuk durch geeigneten Mischungsaufbau in beträchtlichem Maße hitzebeständig gemacht werden kann. Das erfindungsgemäß zu verwendende Vulkanisiermittelsystem macht die Anwendung von hoch- und höchstabriebfesten Ofenrußen in Naturkautschuk sehr verarbeitungssicher und bedingt dadurch bessere allgemeine Eigenschaften des Vulkanisates, insbesondere solche des Abriebwiderstandes, z. B. bei Fahrzeugreifen.
In der nachstehenden Tabelle sind die Ergebnisse von Alterungsprüfungen von nach dem beanspruchten Verfahren hergestellten Naturkautschukvulkanisaten der obigen Beispiele A bis D in Ozon (A) und in Sauerstoff (B) gegenübergestellt:
A. Ozonalterung (125 Teile Ozon auf 108 Teile Luft bei 25°C)
8 Stunden Bei einer Dauer von 16 Stunden 20 Stunden 24 Stunden
4 Stunden 2c 12 Stunden 3b 3b 3c
2a 2c 2d 3b 3b 3c
2a 2c 2d 2d 2d 3b
Ib 2c 2d 3b 3b 3c
Ib 2d 2d 3b 3b 3c
Ib 2d 2d 2d 2d 3b
Ib 2d 2d 3c 3c
Ic 2c 3b 2d
Ib 2d
Versuch V
A. 90 Minuten bei 120 Minuten bei
B. 90 Minuten bei 120 Minuten bei
C. 90 Minuten bei 120 Minuten bei
D. 90 Minuten bei 120 Minuten bei
1350C 1350C
1350C 135°C 1350C 1350C 135°C 1350C
Es bedeutet:
1 = feinste Risse,
2 = feine Risse,
3 = mittlere Risse,
a = zählbare Risse, b = mehrere Risse, c = viele Risse, d = sehr viele Risse.
709 549/445
11 12
B. Sauerstoffalterung (72 Stunden bei 600C und 20 atü)
Versuch I
Vulkanisationszeit bei 135° C
(Minuten) I 90 I
Modul bei 300% Modul bei 500%
Festigkeit
Dehnung
Shore-Härte A ..
Elastizität
Kerbzähigkeit ... Ausreißfestigkeit .
70
170
210
580
55
38
35
98
116
240
250
525
61
42
25
84
116
215
465
63
41
64
Versuch IV
A 60 Vulkanisationszeit bei 135 90 120 30 0C 60 B 90
104 (Minuten) 112 114 74 104 112
230 235 235 184 225 230
30 259 255 246 245 255 244
69 565 535 535 615 555 525
170 64 63 63 60 65 65
224 51 50 47 47 48 45
615 42 27 18 33 27 39
57 110 93 104 95 108 114
47
43
100
120
Modul bei 300% Modul bei 500%
Festigkeit
Dehnung
Shore-Härte A ..
Elastizität
Kerbzähigkeit .. Ausreißfestigkeit 112
226
240
525
C 60 Vulkanisationszeit bei 135 90 (Minuten) 30 0C 60 D 90
110 124 120 79 110 120
231 — 118 180 230 240
30 260 255 239 245 265 252
23 555 500 245 610 560 525
58 65 65 510 61 65 66
79 52 50 64 48 50 47
580 29 24 51 42 33 27
40 110 80 28 ■ 112 118 88
38 83
4
112
120
Modul bei 300% Modul bei 500%
Festigkeit
Dehnung
Shore-Härte A ..
Elastizität
Kerbzähigkeit .. Ausreißfestigkeit 124
240
255
530

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum Vulkanisieren von rußhaltigen Naturkautschukmischungen, die neben den für die Schwefelvulkanisation üblichen Zusätzen N-Phenyl - N' - cyclohexyl - ρ - phenylendiamin, Phenyl- <%-naphthylamin, Phenyl-/3-naphthylamin, N-Dicyclohexyl-2-benzthiazylsulfenamid und 4,4'-Dithiodimorpholin enthalten, unter Druck und Wärme, dadurch gekennzeichnet, daß solche Kautschukmischungen vulkanisiert werden, die zusätzlich 2-Mercaptobenzimidazol enthalten.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Französische Patentschriften Nr. 1139 514,1155488; Rubber Abstracts, 29 (1951), S. 456;
    Werbeschriften der Farbenfabriken Bayer A. G. »Alterungsschutzmittel MB« vom 1.9. 1956, »Alterungsschutzmittel 4010« vom 1. 9.1956 und »Alterungsschutzmittel BKF« vom 1.11. 1957.
    709 549/445 4. 67 © Bundesdruckerei Berlin
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1139514A (fr) * 1954-12-31 1957-07-02 Ici Ltd Mélanges antioxydants pour caoutchouc et leur application
FR1155488A (fr) * 1955-05-31 1958-05-05 Ici Ltd Procédé de vulcanisation du caoutchouc

Patent Citations (2)

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FR1139514A (fr) * 1954-12-31 1957-07-02 Ici Ltd Mélanges antioxydants pour caoutchouc et leur application
FR1155488A (fr) * 1955-05-31 1958-05-05 Ici Ltd Procédé de vulcanisation du caoutchouc

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