DE1233854B - Verfahren zum Herstellen von Isocyanaten - Google Patents
Verfahren zum Herstellen von IsocyanatenInfo
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Description
DEUTSCHES
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Int. Cl.:
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C07c
Deutsche Kl.: 12 ο-22
1233 854
F45410IVb/12o
3. März 1965
9. Februar 1967
F45410IVb/12o
3. März 1965
9. Februar 1967
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Herstellen von Isocyanaten durch
Umsetzen primärer Amine mit Phosgen in Gegenwart eines tertiären Amins.
Es ist bekannt, Isocyanate dadurch herzustellen, daß man primäre Amine mit überschüssigem Phosgen
zunächst bei Temperaturen um Zimmertemperatur umsetzt und dann bei ansteigenden Temperaturen bis
zum Siedepunkt des mitverwendeten Lösungsmittels, in der Regel bis etwa 100 bis 200° C5 weiter langsam
Phosgen in das Reaktionsgut einleitet, bis die Umsetzung beendet ist. In dieser zweiten Phase des Verfahrens,
derHeißphosgenierung, wird Chlorwasserstoff entwickelt, der zusammen mit überschüssigem Phosgen
aus dem Reaktionsgemisch entweicht.
Bei einer Abänderung dieses Verfahrens werden an Stelle der freien primären Amine deren Salze,
vorwiegend die Hydrochloride, durch Heißphosgenieren entsprechend der zweiten Stufe des oben
geschilderten Verfahrens in langsamer Reaktion unter Abtreiben von vorwiegend Chlorwasserstoff in Isocyanate
übergeführt.
Diesen bekannten, in der Technik üblichen Verfahren haften noch verschiedene Mängel an, die ihre
technische Beherrschung schwierig machen und ihre allgemeine Anwendbarkeit einschränken.
So bringt das Freiwerden von Chlorwasserstoff erhebliche Korrosionsprobleme. Außerdem beträgt
die Menge des aufzuwendenden Phosgens etwa das Drei- bis Siebenfache der stöchiometrisch berechneten
Menge. Da das überschüssige Phosgen zusammen mit dem in Freiheit gesetzten Chlorwasserstoff abgetrieben
wird, sind wegen der hohen Toxizität des Phosgens umfangreiche Sicherheitsmaßnahmen erforderlich.
Infolge der Entwicklung von Chlorwasserstoff und der Bildung flüchtiger Zwischenprodukte gelingt es
außerdem nicht, niedrigsiedende Isocyanate, wie die Anfangsglieder der aliphatischen Reihe, herzustellen.
In diesem Falle sind die entsprechenden Carbamidsäurechloride die einzigen oder zumindest die Hauptreaktionsprodukte.
Der Anwendungsbereich der Verfahren ist auch dadurch eingeengt, daß durch den bei
hohen Temperaturen freiwerdenden Chlorwasserstoff unerwünschte Nebenreaktionen eintreten, wie der
Austausch von Aminogruppen durch Chlor in der aliphatischen Reihe, ferner Ätherspaltungen oder
Polymerisationsreaktionen.
Auch ist die Verwendung katalytischer Mengen tertiärer Amine zur Beschleunigung der Isocyanatbildung
schon vorgeschlagen worden, doch wurde später berichtet, daß diese Katalysatoren keine überzeugenden
Vorteile bringen, sondern im Gegenteil eine Verfahren zum Herstellen von Isocyanaten
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr. Heinrich Krimm, Krefeld-Bockum;
Dr. Hermann Schnell, Krefeld-Uerdingen
Polymerisation der Isocyanate während des Aufarbeitens der Reaktionsgemische durch Destillieren
bewirken.
Es wurde nun ein Verfahren zum Herstellen von Isocyanaten durch Umsetzen primärer Amine oder
deren Salze mit Phosgen in Gegenwart eines tertiären Amins gefunden, bei dem man die Umsetzung in
Gegenwart eines Lösungsmittels durchführt und eine solche Menge des tertiären Amins verwendet, die
ausreicht, den bei der Umsetzung entstehenden Chlorwasserstoff und gegebenenfalls die noch frei
werdenden sonstigen Säuren zu binden.
Eine Polymerisation der Isocyanate während des Destillierens ist überraschenderweise nicht zu beobachten,
wenn man vorher dafür sorgt, daß die Hydrochloride der tertiären Amine durch Auswaschen mit
Wasser entfernt werden. In den Fällen, in denen leichtflüchtige Isocyanate gebildet werden, kann sogar
auf das Auswaschen der tertiären Amine verzichtet werden. Die Reaktionsprodukte können hier unmittelbar
aus dem Reaktionsgemisch herausdestilliert werden.
Außerdem ist der glatte Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens an sich schon überraschend, weil
bekanntlich tertiäre Amine leicht mit Phosgen reagieren, so z. B. als aliphatische tertiäre Amine unter
Bildung von Alkylhalogeniden und Carbamidsäurechloriden sekundärer Amine und aromatische, z. B.
Dimethylanilin, unter Bildung von p-Dimethylaminobenzoylchlorid oder Farbstoffen.
Das neue Verfahren liefert nicht nur Ausbeuten an Isocyanaten, die vielfach über denen der seither
bekannten Phosgenierungsverfahren liegen, sondern es ermöglicht auch, solche Isocyanate in guten Ausbeuten
herzustellen, die bislang durch Phosgenieren entweder nur in schlechten Ausbeuten oder überhaupt nicht
zugänglich waren. Dazu gehören die ersten Glieder der aliphatischen Reihe der Isocyanate, wie Methyl-
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isocyanat, Äthylispcyanat, Propylisocyanat und Allyl- Amins zunächst Kohlendioxyd bis zur Sättigung
isocyanat, ferner Ätherisocyanate und Esterisocyanate, einleiten. Alsdann fügt man das Phosgen zweckmäßig
die unter den Bedingungen der seither bekannten unterhalb der Reaktionstemperatur, d. h. im Tempe-
Phosgenierungsverfahren gespalten werden. raturbereich zwischen etwa —20 und +2O0C, in
Ein weiterer Vorteil des neuen Verfahrens liegt darin, 5 die Lösung bzw. Suspension des Carbaminats im
daß die aliphatischen Isocyanate infolge der Bindung inerten Lösungsmittel zu und tropft dann bei Reak-
des Chlorwasserstoffs durch tertiäre Amine chlorfrei tionstemperatur, d. h. bei etwa+10 bis +300C, das
erhalten werden. Dadurch werden ausbeutemindernde tertiäre Amin bzw. dessen Lösung ein. Der Beginn der
und aufwendige Fraktionierungen erspart. Umsetzung macht sich dann nicht nur durch Tempe-
Ein wichtiger Vorzug des neuen Verfahrens ist io raturerhöhung, sondern auch durch Entweichen von
weiterhin in dem geringen Zeitbedarf für die eigentliche gasförmigem Kohlendioxyd bemerkbar.
Phosgenierungsreaktion zu sehen. Während die be- Verwendet man andere Salze der Amine, z. B. deren
kannten Verfahren je nach der Reaktivität und der Hydrochloride, Sulphate oder Acetate, so muß
Löslichkeit des umzusetzenden Amins in der Regel die erfindungsgemäß zuzuführende Menge an ter-
etwa 4 bis 20 Stunden benötigen, genügen zur 15 tiärem Amin um den zum Neutralisieren der frei
Umsetzung selbst träge reagierender aromatischer werdenden Säure erforderlichen Betrag erhöht werden.
Amine bei dem neuen Verfahren schon Reaktions- Als tertiäre Amine können beispielsweise verwendet
zeiten von etwa 1 bis 2 Stunden. Auch der geringe werden: Trimethylamin, Triäthylamin, Tributylamin,
Bedarf an Phosgen ist ein nicht zu unterschätzender Ν,Ν-Dimethylcyclohexylamin, Ν,Ν-Dimethylbenzyl-
Vorteil des neuen Verfahrens. 20 amin, Pyridin, Alkylpyridin, Chinolin, Chinaldin und
Diesen Vorteilen gegenüber fällt die Verwendung besonders Ν,Ν-Dimethylanilin und N,N-Diäthyl-
tertiärer Amine nicht ins Gewicht, da diese aus den anilin.
wäßrigen Lösungen leicht und quantitativ durch Für das Verfahren geeignete Lösungsmittel sind
Fällen mit anorganischen Basen, wie Ätzkalk, zurück- Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und
gewonnen werden können. 25 Cumol, Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid,
Für das Verfahren geeignete primäre Amine sind Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Äthylenchlorid,
z.B.: Monoamine, wie Methylamin, Äthylamin, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Chlortoluol, Dichlor-
Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, sec.-Butyl- toluol und Chlornaphthaline, und Ester, wie p.^is-
amin, Isobutylamin, tert-Butylamin, n- oder iso- säureäthylester und Essigsäurebutylester.
Hexylamin, n- oder iso-Octylamin, Dodecylamin, 30 Das Verfahren kann der Reaktivität der um-
Stearylamin, Cyclohexylamin, Anilin, o-, m-, p-Tolu- zusetzenden primären Amine leicht angepaßt werden,
idin, m-, p-Xylidin, o-, m-, p-Chlor- und Bromanilin, Handelt es sich um träge reagierende Amine, wie
3,4-Dichloranilin, 4-Fluor- und 4-Trifiuormethylanilin, aromatische Amine, so werden diese zweckmäßig
o-, m-, p-Nitroanilin, Mesidin, Cumidin, 4-Amino- bei Temperaturen von etwa 0 bis 200C in die Lösung
diphenyl, 1- oder 2-Naphthylamin, Benzylamin, 35 des Phosgens im betreffenden Lösungsmittel ein-
4-Chlorbenzylamin und Phenyläthylamin, ferner Di- getropft bzw. eingetragen. Sodann wird das tertiäre
amine, wie Äthylendiamin, Trimethylendiamin, Tetra- Amin in der Geschwindigkeit zugegeben, wie die
methylendiamin, Hexamethylendiamin, 1,4-Diamino- Umsetzung erfolgt. Die stärker basischen Amine der
cyclohexan, 4,4'-Diaminocyclohexylmethan, 4,4'-Di- aliphatischen bzw. cycloaliphatischen Reihe hingegen
aminodieyclohexyl-dimethylmethan, 4,4'-Diaminodi- 40 werden besser zusammen mit dem tertiären Amin
phenylsulfon, o-, m-, p-Phenylendiamin, 1-Chlor- bei Reaktionstemperatur in die Lösung des Phosgens
2,4-diaminobenzol, 2,4-Toluylendiamin, 2,6-Toluylen- eingetropft. Alsdann wird in beiden Fällen das
diamin oder Gemische dieser Isomeren, Benzidin, Reaktionsgemisch zweckmäßig erwärmt, um die
4,4'-Diaminodiphenylmethan, 4,4'-Diaminodiphenyl- Umsetzung zu Ende zu bringen.
dimethylmethan^^'-Diaminodiphenyl-l^l-cyclohexan, 45 Die Menge des Phosgens beträgt im allgemeinen
4,4'-Diaminodiphenyl-phenylmethan, ,4'-Diamino- etwas mehr als nach der Reaktionsgleichung benötigt
diphenyl-phenylmethylmethan, 1,4-Xylylendiamin, wird. Schon mit nur 5% Überschuß werden in den
1,4-Phenylen-diisopropyliden-diamin, 4-Aminophenyl- meisten Fällen maximale Ausbeuten erzielt. Nur in
4' - aminocyclohexylmethan, 1,4 - Diaminonaph- wenigen Fällen, z. B., wenn Ringschlußreaktionen
thalin, 1,5-Diaminonaphthalin und 2,6-Diaminonaph- 50 zu inneren Harnstoffen eintreten können, ist es zweck-
thalin, Triamine, wie 2,4,6-Triaminotuluol, 1,3,7-Tri- mäßig, einen größeren Überschuß an Phosgen an-
aminonaphthalin, 2,4,4'-Triammodiphenylmethan, zuwenden, etwa das Zwei- bis maximal Dreifache
4,4',4"-Triaminotriphenylmethan und 2,4,4'-Triamino- der stöchiometrischen Menge.
diphenyl-dimethylmethan, Ätheramine, wie Methyl- Ein Überschuß an tertiärem Amin ist im allgemeinen
aminopropyläther, Äthyl-aminopropyläther, Butyl- 55 zu vermeiden, weil sonst in stärkerem Umfang
aminopropyläther, Cyclohexyl-aminopropyläther, Nebenreaktionen mit überschüssigem Phosgen ein-
Äthylen-bis-aminopropyläther, 1,4-Butylen-bis-amino- treten.
propyläther, Anisidin, Phenetidin, 3,5'-Dianisidin und Die Reaktionstemperatur soll während der Zugabe
4,4'-Diaminodiphenyläther, Esteramine, wie Amino- des tertiären Amins im allgemeinen zwischen etwa
essigsäureäthylester, ß-Aminocapronsäuremethylester 60 —10 und etwa +3O0C betragen. Niedrige Tempe-
und p-Aminobenzoesäuremethylester, und ungesät- raturen sind zweckmäßig bei reaktionsfähigen primären
tigte Amine, wie Allylamin und p-Isopropenylanilin. Aminen, etwas höhere Temperaturen sind notwendig
An Stelle der freien Amine kann man, wie schon zur Umsetzung reaktionsträger bzw. schwer löslicher
erwähnt, auch deren Salze, besonders vorteilhaft primärer Amine. Wie schon erwähnt, wird nach
deren Carbaminate, mit Phosgen mit der erfindungs- 65 Beendigung der Zugabe des tertiären Amins die
gemäßen Zugabe eines tertiären Amins umsetzen, Reaktionstemperatur zweckmäßig erhöht, etwa bis
wodurch in der Regel noch höhere Ausbeuten erzielt zum Siedepunkt des betreffenden Lösungsmittels, im
werden können. So kann man z. B. in die Lösung des allgemeinen jedoch nicht über 1500C.
Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktions- erhitzt man das Reaktionsgut auf 80° C und destilliert
gemisch auf etwa 0 bis 2O0C abgekühlt und mit Eis- bei 45 bis 65° C langsam ein Gemisch ab, das im
wasser zum Entfernen des Hydrochloride des tertiären wesentlichen aus Phosgen und Äthylisocyanat besteht.
Amins ausgeschüttelt. Es ist bemerkenswert, daß die Durch fraktioniertes Destillieren über eine Kolonne
an sich sehr wasserempfindlichen Isocyanate durch 5 erhält man bei 56 bis 61° C das Äthylisocyanat als
dieses kurzzeitige Behandeln mit Wasser nicht ge- farblose Flüssigkeit. Ausbeute: 46 g = 65% der
schädigt werden. Falls die Siedepunkte der Isocyanate Theorie.
nicht sehr hoch liegen, können diese dann durch Beispiel 5
Destillieren, meist unter vermindertem Druck, abgetrennt werden. io In 500 cm3 Chlorbenzol leitet man bei 5°C 250 g
Die Verfahrensprodukte sind bekanntlich wertvolle (2,5 Mol) Phosgen ein und läßt bei 20 bis 30° C eine
Zwischenprodukte zum Herstellen von Kunststoffen, Lösung von 116 g (1 Mol) Hexamethylendiamin und
Schaumstoffen und Lacken. 484 g (4 Mol) Dimethylanilin in 300 cm3 Chlorbenzol
. -I1 unter kräftigem Rühren innerhalb 30 Minuten ein-
B e ι s ρ ι e 1 1 15 tropfen j^an heizt das Reaktionsgemisch in 25 Mi-
In 21 Chlorbenzol leitet man bei 0 bis 5°C 250 g nuten auf 130°C und hält es 30 Minuten bei dieser
(2,5 Mol) Phosgen ein, trägt 226 g (1 Mol) Bis-(4-amino- Temperatur. Man läßt abkühlen, entfernt das überphenyl)-dimethylmethan
ein und läßt bei 20° C eine schüssige Phosgen bei 50° C unter 40 bis 20 Torr, Lösung von 484 g (4 Mol) Dimethylanilin in 500 cm3 kühlt auf 0°C ab und schüttelt mit etwa 11 Eiswasser
Chlorbenzol innerhalb einer Stunde eintropfen. Man zo aus. Die Chlorbenzollösung trocknet man mit Natriumerwärmt
das teilweise kristalline Reaktionsgemisch sulfat, entfernt das Lösungsmittel unter 20 Torr und
innerhalb 15 Minuten auf 100°C, während eine destilliert das Hexamethylendiisocyanat bei 96 bis
homogene Lösung entsteht, und hält die Temperatur 110°C unter 0,3 Torr. Ausbeute: 132 g = 79% der
weitere 15 Minuten auf 100° C. Das überschüssige Theorie.
Phosgen entfernt man bei 50° C unter 40 bis 20 Torr, 35 Beisoiel6
kühlt dann auf 0°C ab, schüttelt zweimal mit je 11
Eiswasser aus und trocknet über Natriumsulfat. Nach In 300 cm3 Chlorbenzol leitet man bei 5°C 125 g
dem Entfernen des Lösungsmittels bei 50 Torr (1,25MoI) Phosgen ein und läßt bei 20°C eine
destilliert man das Bis-(4-isocyanatophenyl)-dimethyl- Mischung von 102 g (0,5 Mol) 1,4-Butylen-bis-aminomethan
unter 0,1 Torr bei 172 bis 175°C. Ausbeute: 30 propyläther, 242 g (2 Mol) Dimethylanilin und 150cm3
264 g = 95% der Theorie; Schmelzpunkt: 90 bis 91° C. Chlorbenzol innerhalb einer Stunde unter Rühren
. -10 eintropfen. Man heizt im Lauf einer weiteren Stunde
B e 1 s ρ 1 e 1 2 auf 100 0C und hält 1 Stunde bei dieser Temperatur.
In 11 Chlorbenzol leitet man bei 0 bis 5°C 250 g Nach Abkühlen auf 0°C schüttelt man das Reaktions-(2,5
Mol) Phosgen ein, trägt 108 g (1 Mol) fein- 35 gemisch zweimal mit Eiswasser aus, trocknet über
gepulvertes p-Phenylendiamin ein und läßt unter Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel unter
Rühren eine Lösung von 484 g (4 Mol) Dimethyl- 20 Torr ab. Den 1,4-Butylen-bis-isocyanatopropylanilin
in 400 cm3 Chlorbenzol bei 25 bis 30° C inner- äther destilliert man nach einem kurzen Vorlauf bei
halb 2 Stunden eintropfen. Man erwärmt im Lauf 108 bis 110°C unter 0,06 Torr. Ausbeute: 9Og = 70%
von 2 Stunden auf 128° C und läßt dann abkühlen. Die 40 der Theorie,
auf 0°C gekühlte Lösung schüttelt man mit Eiswasser BeisDiel 7
zweimal aus, trocknet über Natriumsulfat und
destilliert das Lösungsmittel bei 50 Torr ab. Unter In 400 cm3 Chlorbenzol leitet man bei 5° C 125 g
8 Torr geht das Reaktionsprodukt, das p-Phenylen- (1,25 Mol) Phosgen ein und läßt bei —3 bis 0°C eine
diisocyanat, bei 105 0C als farblose, kristallin er- 45 Lösung von 127,5 (1 Mol) p-Chloranilin in 300 cm3
starrende Masse über. Ausbeute: 135 g = 84,5% der Chlorbenzol unter schnellem Rühren innerhalb 30 Mi-Theorie;
Schmelzpunkt: 95 bis 96° C. nuten eintropfen. Danach setzt man eine Mischung . . von 306 g N-Methyldekahydrochinolin mit der gleichen
B e 1 s ρ 1 e 1 3 Menge Chlorbenzol im Lauf von 45 Minuten bei 20°C
In 300 cm3 Benzol leitet man bei 5° C125 g(l,25 Mol) 50 zu und bringt die Temperatur innerhalb 10 Minuten
Phosgen ein und läßt bei 20°C eine Lösung von 99 g auf 80° C. Man kühlt auf 0°C ab, schüttelt mit Eis-(1
Mol) Cyclohexylamin und 242 g (2 Mol) Dimethyl- wasser aus, saugt eine geringe Menge eines ausanilin
in 200 cm3 Benzol unter Rühren eintropfen. gefallenen Nebenproduktes ab, trennt die Schichten,
Das teilweise kristalline Gemisch wird dann innerhalb trocknet die Lösung des Reaktionsproduktes über
einer Stunde auf Siedetemperatur gebracht und 1 Stunde 55 Natriumsulfat und destilliert über eine Kolonne ab.
dabei gehalten. Die dann homogene Lösung kühlt man Nach dem Entfernen des Chlorbenzols bei 30 Torr
auf O0C ab und schüttelt sie mit etwa 500 cm3 Eis- geht das p-Chlorphenylisocyanat bei 74 bis 75°C
wasser aus. Man trocknet über Natriumsulfat, ent- unter 8 Torr als farblose, in Eiswasser kristallin
fernt das Lösungsmittel über eine kleine Kolonne erstarrende Flüssigkeit über. Ausbeute: 128 g = 83%
und destilliert das Cyclohexylisocyanat bei 55 bis 60°C 60 der Theorie; Schmelzpunkt: 31 bis 320C.
unter 8 Torr. Ausbeute: 105 g = 84% der Theorie.
Beispiel 4 InllChlorbenzolleitetmanbeiO°C125g(l,25Mol)
In 400 cm3 Dichlorbenzol leitet man bei 5°C 150 g Phosgen ein, trägt 79 g (0,5MoI) 2,7-Diamino-(1,5
Mol) Phosgen ein und läßt bei —5 bis 0°C eine 65 naphthalin ein und läßt bei 20 bis 250C eine Lösung
Lösung von 45 g (1 Mol) Äthylamin in 200 cm3 von 258 g (2 Mol) Chinolin in 500 cm3 Chlorbenzol
Dichlorbenzol und 242 g (2 Mol) Dimethylanilin in 3 Stunden eintropfen. Man erwärmt langsam bis
innerhalb einer Stunde eintropfen. In 10 Minuten 80° C und hält 1 Stunde bei dieser Temperatur. Man
10
kühlt ab und saugt den aus Chinolinhydrochlorid und 2,7-Naphthylendiisocyanat bestehenden Kristallbrei
ab. Nach Auswaschen mit Chlorbenzol löst man das Chinolinhydrochlorid mit Eiswasser und saugt das
Reaktionsprodukt ab. Man wäscht es mit Wasser und trocknet es im Vakuumtrockenschrank. Ausbeute:
89 g (=85% der Theorie) Naphthylen-2,7-diisocyanat; Siedepunkt: 190 bis 195° C/12 Torr; Schmelzpunkt:
151 bis 152° C (aus Chlorbenzol).
In 21 Chlorbenzcl leitet man bei 00C180 g (1,8 Mol)
Phosgen ein, trägt 120,5 g (0,5 Mol) 2,2-(2,4,4'-Triamino-diphenyl)-propan ein und läßt bei 20 bis 25° C
eine Lösung von 420 g (3 Mol) Chinaldin in 11 Chlorbenzol in 30 Minuten eintropfen. Man erwärmt
langsam auf 100° C, hält 1 Stunde bei dieser Temperatur und kühlt auf Zimmertemperatur ab. Den aus
Chinaldinhydrochlorid bestehenden Kristallbrei saugt man ab, wäscht ihn mit Chlorbenzol und kühlt das
Filtrat auf 0°C ab. Man wäscht einmal mit Eiswasser, trocknet über Natriumsulfat und destilliert die klare
Lösung. Nach dem Entfernen des Lösungsmittels geht das Isopropyliden-diphenyl-2,4,4'-triisocyanat (Isopropyliden-2,4,4'-triisocyanato-dibenzol)
bei 165 bis 168° C unter 0,07 Torr als gelbliche Flüssigkeit über. Ausbeute: 143,5 g = 90% der Theorie.
In 11 Chlorbenzol leitet man bei 5° C 53 g (0,53 Mol)
Phosgen ein, trägt 54 g (0,25 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylsulfid
ein und läßt bei 20 bis 25 0C eine Lösung von 121 g (1 Mol) Dimethylanilin in der
gleichen Menge Chlorbenzol innerhalb von 20 Minuten unter Kühlen zutropfen. Man erwärmt im Lauf von
10 Minuten auf 125°C und kühlt auf 0QC ab. Nach
zweimaligem Auswaschen mit Eiswasser, Trocknen über Natriumsulfat und Abdestillieren des Lösungsmittels
geht das Diphenylsulfid-4,4'-diisocyanat bei 165 bis 168° C unter 0,15 Torr als in der Vorlage
erstarrende Flüssigkeit über. Ausbeute: 55 g = 81,5% der Theorie; Schmelzpunkt: 104 bis 105°C.
In 800 cm3 Chlorbenzol löst man 116 g (1 Mol) Hexamethylendiamin, leitet Kohlendioxyd bis zur
Sättigung ein, kühlt dann auf O0C ab und leitet 250 g
(2,5MoI) Phosgen ein. In diese Lösung, in der das kristallisierte Carbaminat des Hexamethylendiamine
suspendiert ist, läßt man bei 20° C eine Lösung von 484 g Dimethylanilin in 200 cm3 Chlorbenzol in
I1J1 Stunden eintropfen. Man erwärmt im Lauf von
30 Minuten auf 100° C, hält ebensolange bei dieser Temperatur und kühlt dann auf 0°C ab. Das Reaktionsgemisch
wird mit Eiswasser zweimal ausgewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel über eine kleine Kolonne bei 30 Torr
abdestilliert. Das Hexamethylendiisocyanat geht bei 80 bis 85°C unter 0,05 Torr über. Ausbeute: 146 g
= 87% der Theorie.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zum Herstellen von Isocyanaten durch Umsetzen primärer Amine oder deren Salze mit Phosgen in Gegenwart eines tertiären Amins, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Gegenwart eines Lösungsmittels durchführt und eine solche Menge des tertiären Amins verwendet, die ausreicht, den bei der Umsetzung entstehenden Chlorwasserstoff und gegebenenfalls die noch frei werdenden sonstigen Säuren zu binden.In Betracht gezogene Druckschriften:
Chem. Reviews, 43 (1948), S. 204 bis 205;
J. Am. Chem. Soc, 72 (1950), S. 1888 bis 1891.709 508/334 1.67 © Bundesdruckerei Berlin
Priority Applications (3)
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FR51911A FR1470624A (fr) | 1965-03-03 | 1966-03-03 | Procédé pour la production d'isocyanates |
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