DE1231688B - Process for the preparation of isocyanatocarboxylic acid esters of polyfunctional hydroxy compounds - Google Patents
Process for the preparation of isocyanatocarboxylic acid esters of polyfunctional hydroxy compoundsInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
C 07c C 07c
Deutsche KL: 12 ο-22German KL: 12 ο-22
Nummer: 1231 688Number: 1231 688
Aktenzeichen: F 45839IV b/12 οFile number: F 45839IV b / 12 ο
Anmeldetag: 17. April 1965Filing date: April 17, 1965
Auslegetag: 5. Januar 1967Opened on: January 5, 1967
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Isocyanatocarbonsäureestern polyfunktioneller Hydroxyverbindungen, d. h. von Verbindungen, die mindestens zwei Ester- und Isocyanatgruppen im gleichen Molekül enthalten.The invention relates to a method of manufacture of isocyanatocarboxylic acid esters of polyfunctional hydroxy compounds, d. H. of connections, which contain at least two ester and isocyanate groups in the same molecule.
Die Herstellung von Estergruppen enthaltenden aliphatischen und aromatischen Monoisocyanaten ist bekannt. Beschrieben sind z. B. die Ester der /j-Isocyanatoessigsäure und die m-substituierten Isocyanatobenzoesäureester. Weiterhin ist bekannt, aromatische Estergruppen aufweisende Polyisocyanate herzustellen durch Umsetzung der Ester mehrwertiger Alkohole mit aromatischen Carbonsäuren, die im aromatischen Kern des Carbonsäurerestes mindestens zwei primäre Aminogruppen enthalten, mit Phosgen (deutsche Patentschrift 1 078 115). Ergänzend werden estergruppenhaltige Polyisocyanate beschrieben, dfe aus Benzoesäureestern ein- oder mehrwertiger Phenole, die in beiden Kernen aromatisch gebundene Aminogruppen aufweisen, hergestellt wurden (deutsche Patentschrift 1 085 869). Dieses Verfahren ist für die entsprechenden Ester aliphatischer Aminocarbonsäuren nicht anwendbar, weil einerseits die Herstellung solcher Ester schwierig ist und andererseits ihre Reaktion mit Phosgen nicht zu den gewünschten Verbindungen führt.The preparation of aliphatic and aromatic monoisocyanates containing ester groups is known. Are described z. B. the esters of / j-isocyanatoacetic acid and the m-substituted isocyanatobenzoic acid esters. It is also known that polyisocyanates containing aromatic ester groups can be prepared by reacting the esters of polyhydric esters Alcohols with aromatic carboxylic acids in the aromatic nucleus of the carboxylic acid residue at least contain two primary amino groups, with phosgene (German Patent 1,078,115). Be complementary Described polyisocyanates containing ester groups, mono- or polyvalent benzoic acid esters Phenols, which have aromatically bound amino groups in both nuclei, were produced (German patent specification 1 085 869). This procedure is more aliphatic for the corresponding esters Aminocarboxylic acids cannot be used because, on the one hand, the production of such esters is difficult and on the other hand, their reaction with phosgene does not lead to the desired compounds.
Es wurde nun gefunden, daß man Ester von aliphatischen Isocyanatocarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen bzw. Phenolen erhält, wenn man aliphatische Isocyanatocarbonsäurechloride mit mehrwertigen Alkoholen oder Phenolen in Gegenwart chlorwasserstoffbindender Mittel umsetzt.It has now been found that esters of aliphatic isocyanatocarboxylic acids with polybasic Alcohols or phenols are obtained when aliphatic isocyanatocarboxylic acid chlorides are mixed with polyvalent ones Reacts alcohols or phenols in the presence of agents that bind hydrogen chloride.
Die Durchführbarkeit dieses Verfahrens ist überraschend, denn es ist zu erwarten, daß nicht nur die Säurechloridgruppe, sondern auch die Isocyanatgruppe leicht mit Hydroxylgruppen reagiert. Erstaunlicherweise bleibt bei dem Verfahren der Erfindung die bekanntlich leicht verlaufende Reaktion von Hydroxylgruppe und Isocyanatgruppe zum Urethan aus.The feasibility of this method is surprising because it is to be expected that not only the Acid chloride group but also the isocyanate group easily reacts with hydroxyl groups. Amazingly what remains in the process of the invention is the reaction, which is known to be easy from hydroxyl group and isocyanate group to urethane.
Als polyfunktionelle Hydroxyverbindungen sind für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet:The following are suitable as polyfunctional hydroxy compounds for the process according to the invention:
Aromatische Polyhydroxyverbindungen, insbesondere mehrwertige Phenole, wie Resorcin,
Hydrochinon, 4,4'-Dihydroxy-diphenyl, 4,4'-Dihydroxy-diphenylmethan,
2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl) - propan, 1,1- (4,4' - Dihydroxy - diphenyl)-cyclohexan,
Phloroglucin und 4-Hydroxya,a'-bis-(p-hydroxyphenyl)-a,a,a',a'-tetramethylm-xylol;
aliphatische Polyhydroxyverbindungen, insbesondere mehrwertige aliphatische Alkohole, wie
Verfahren zur Herstellung von
Isocyanatocarbonsäureestern polyfunktioneller
HydroxyverbindungenAromatic polyhydroxy compounds, especially polyhydric phenols, such as resorcinol, hydroquinone, 4,4'-dihydroxydiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) propane, 1,1- ( 4,4'-dihydroxy-diphenyl) -cyclohexane, phloroglucinol and 4-hydroxya, a'-bis- (p-hydroxyphenyl) -a, a, a ', a'-tetramethylm-xylene; aliphatic polyhydroxy compounds, especially polyhydric aliphatic alcohols, such as processes for the preparation of
Isocyanatocarboxylic acid esters are more polyfunctional
Hydroxy compounds
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,Paint factories Bayer Aktiengesellschaft,
LeverkusenLeverkusen
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Heinrich Krimm, Krefeld-Bockum;Dr. Heinrich Krimm, Krefeld-Bockum;
Dr. Georg Malamet, Krefeld;Dr. Georg Malamet, Krefeld;
Dr. Hermann Schnell, Krefeld-UerdingenDr. Hermann Schnell, Krefeld-Uerdingen
Äthylenglykol, Propandiol-(1,3), 2-Chlor-propandiol-(l,3), Butandiol-(1,4), Hexandiol-(1,6), Hexandiol-(2,5), 2,5-Dimethyl-hexandiol-(2,5), Heptandiol-(1,7), Octandiol-(1,8), Glycerin und Trimethylolpropan;Ethylene glycol, propanediol- (1,3), 2-chloro-propanediol- (l, 3), Butanediol- (1,4), hexanediol- (1,6), hexanediol- (2,5), 2,5-dimethylhexanediol- (2,5), Heptanediol- (1,7), octanediol- (1,8), glycerin and trimethylolpropane;
cycloaliphatische Polyhydroxyverbindungen wie Cyclohexandiol - (1,4), 2,2 - (4,4' - Dihydroxy- dicyclohexyl)-propan und 4,4'-Dihydroxy-dicyclohexyl-methan. cycloaliphatic polyhydroxy compounds such as cyclohexanediol - (1,4), 2,2 - (4,4 '- dihydroxydicyclohexyl) propane and 4,4'-dihydroxydicyclohexyl methane.
Als aliphatische Isocyanatocarbonsäurechloride sind insbesondere die Chloride von Alkyl- und Cycloalkylcarbonsäuren geeignet, die durch Isocyanatgruppen substituiert sind. Diese Verbindungen können auch noch weitere gegenüber der Reaktion inerte Substituenten enthalten. Beispiele solcher Verbindungen sind: 3-Isocyanatoalaninchlorid, 4-Isocyanatobuttersäurechlorid, 5 - Isocyanatovaleriansäurechlorid, 6-Isocyanatocapronsäurechlorid, 9-Isocyanatopelargonsäurechlorid, 11-Isocyanatoundecansäurechlorid und 4 - Isocyanatocyclohexancarbonsäurechlorid. As aliphatic isocyanatocarboxylic acid chlorides are in particular the chlorides of alkyl and Cycloalkylcarboxylic acids which are substituted by isocyanate groups are suitable. These connections can also contain other substituents which are inert towards the reaction. Examples of such compounds are: 3-isocyanatoalanine chloride, 4-isocyanatobutyric acid chloride, 5 - isocyanatovaleric acid chloride, 6-isocyanatocaproic acid chloride, 9-isocyanatopelargonic acid chloride, 11-isocyanatoundecanoic acid chloride and 4-isocyanatocyclohexanecarboxylic acid chloride.
Als chlorwasserstoffbindende Mittel können z. B. eingesetzt werden: Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Calciumhydroxid, Bariumhydroxid und tertiäre Amine wie Triäthylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin und Chinolin.As hydrogen chloride binding agents, for. B. are used: alkali and alkaline earth metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide and tertiary amines such as triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline, pyridine and quinoline.
Als Lösungsmittel sind z. B. geeignet: Aliphatische Äther und chlorierte Kohlenwasserstoffe wie Diäthyläther, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Chlorbenzol und Dichlorbenzole.As solvents are, for. B. suitable: Aliphatic ethers and chlorinated hydrocarbons such as diethyl ether, Methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, chlorobenzene and Dichlorobenzenes.
Das Verfahren der Erfindung kann in verschiedener Weise durchgeführt werden.The process of the invention can be carried out in a number of ways.
609 750/428609 750/428
Man kann ζ. B. die Umsetzung in einem Zweiphasensystem aus wäßriger Lauge und einem der genannten Lösungsmittel durchführen, indem man die Hydroxyverbindung in der wäßrigen Lauge löst oder suspendiert und das inerte Lösungsmittel zusetzt. Anschließend läßt man, gegebenenfalls nach Zugabe von Triäthylamin als Katalysator, das Isocyanatocarbonsäurechlorid bei Reaktionstemperatur zu obiger Suspension zutropfen.You can ζ. B. the implementation in a two-phase system of aqueous liquor and one of the Carry out said solvent by dissolving the hydroxy compound in the aqueous alkali or suspended and the inert solvent is added. Subsequently, if necessary, it is released Addition of triethylamine as a catalyst, the isocyanatocarboxylic acid chloride add dropwise to the above suspension at reaction temperature.
Die Reaktion kann auch in homogener Phase durchgeführt werden, indem man die Hydroxyverbindung in einem der genannten Lösungsmittel löst oder suspendiert und mindestens die stöchiometrische Menge des tertiären Amins und das Isocyanatocarbonsäurechlorid gleichzeitig bei Reaktionstemperatur zutropfen läßt.The reaction can also be carried out in a homogeneous phase by adding the hydroxy compound dissolved or suspended in one of the solvents mentioned and at least the stoichiometric Amount of the tertiary amine and the isocyanatocarboxylic acid chloride at the same time at the reaction temperature lets drip.
Man kann auch das Alkali- oder Erdalkalimetallsalz der umzusetzenden Hydroxyverbindung in einem der genannten Lösungsmittel suspendieren und läßt, gegebenenfalls nach Zugabe von Triäthylamin als Katalysator, das Isocyanatocarbonsäurechlorid bei Reaktionstemperatur zutropfen.You can also use the alkali or alkaline earth metal salt of the hydroxy compound to be reacted in Suspend one of the solvents mentioned and leave, optionally after adding triethylamine as a catalyst, the isocyanatocarboxylic acid chloride is added dropwise at the reaction temperature.
Die Hydroxyverbindung und das Isocyanatocarbonsäurechlorid werden zweckmäßig in genau stöchiometrischem Verhältnis eingesetzt, also 1 Mol Isocyanatocarbonsäurechlorid pro umzusetzende Hydroxylgruppe. The hydroxy compound and the isocyanatocarboxylic acid chloride are expediently in accurate stoichiometric ratio used, that is, 1 mole of isocyanatocarboxylic acid chloride per hydroxyl group to be converted.
Vom Chlorwasserstoff bindenden Mittel wird mindestens die stöchiometrische Menge benötigt, jedoch kann in den meisten Fällen ein beliebig großer Überschuß verwendet werden.At least the stoichiometric amount of hydrogen chloride binding agent is required however, any excess can be used in most cases.
Die Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen zwischen —20 und +203C, bevorzugt zwischen —5 und ~5C.The reaction temperatures are generally between -20 and +20 3 C, preferably between -5 and -5 C.
Die Aufarbeitung der Reaktionsgemische erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß man zunächst die Lösungen der Produkte von Salzen befreit. Dies kann entweder durch Ausschütteln der Lösungen mit Eiswasser oder, falls sich die Salze im Laufe der Reaktion kristallin abgeschieden haben, durch Absaugen und nachfolgendes Ausschütteln mit Eiswasser erfolgen.The working up of the reaction mixtures is expediently carried out in such a way that first the Solutions of the products freed from salts. This can either be done by shaking out the solutions with ice water or, if the salts have precipitated in crystalline form in the course of the reaction, with suction and then shaken out with ice water.
Aus den nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhaltenen Produkten kann dann eventuell überschüssiges tertiäres Amin durch Destillation oder durch Ausschütteln mit eiskalter, verdünnter Salzsäure entfernt werden.The products obtained after the solvent has been distilled off can then possibly contain excess tertiary amine by distillation or by shaking with ice-cold, dilute hydrochloric acid removed.
Auf diese Weise erhält man in guten Ausbeuten die Isocyanatocarbonsäureester der polyfunktionellen Hydroxyverbindungen in reiner Form als farblose bis schwachgelbe, hochviskose Sirupe, die in einigen Fällen kristallin erstarren.In this way, the isocyanatocarboxylic acid esters of the polyfunctional ones are obtained in good yields Hydroxy compounds in pure form as colorless to pale yellow, highly viscous syrups, which in some Cases solidify in crystalline form.
Die Verbindungen können zur Herstellung von Kunststoffen eingesetzt werden.The compounds can be used to manufacture plastics.
22,8 g 2,2 - (4,4' - Dihydroxy - diphenyl) - propan (0,1 Mol) werden in 110 ml 2 η-Natronlauge gelöst. Nach Zugabe von 150 ml Methylenchlorid und 3 Tropfen Triäthylamin wird die gut gerührte Suspension auf 00C abgekühlt. Dann läßt man im Laufe von 30 Minuten 35,2 g 6-Isocyanatocapronsäurechlorid (0,2 Mol) bei OC zutropfen.22.8 g of 2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) propane (0.1 mol) are dissolved in 110 ml of 2η sodium hydroxide solution. After addition of 150 ml of methylene chloride and 3 drops of triethylamine the well-stirred suspension is cooled to 0 0 C. Then 35.2 g of 6-isocyanatocaproic acid chloride (0.2 mol) are added dropwise at OC in the course of 30 minutes.
Nach 45 Minuten Rühren bei 0:C wird die Methylenchloridphase abgetrennt und dreimal mit je 50 ml Eiswasser gewaschen. Nach Trocknen über Natriumsulfat wird das Methylenchlorid abdestilliert. Das zurückbleibende Produkt wird bei 0,5 Torr bis 15O0C erhitzt, wobei das Triäthylamin und nicht umgesetztes Isocyanatocarbonsäurechlorid herausdestillieren. After 45 minutes of stirring at 0 : C, the methylene chloride phase is separated off and washed three times with 50 ml of ice water each time. After drying over sodium sulfate, the methylene chloride is distilled off. The residual product is heated at 0.5 Torr to 15O 0 C, the triethylamine and unreacted isocyanatocarboxylic distill.
Man erhält 43 g 4,4'-Bis-(6-isocyanatocaproyloxy)-diphenylpropan-(2,2) (86% der Theorie) als schwachgelbe, hochviskose Flüssigkeit vom Kp. 303 bis 305 0C/1,1 bis 1,3 Torr.43 g of 4,4'-bis- (6-isocyanatocaproyloxy) -diphenylpropane- (2.2) (86% of theory) are obtained as a pale yellow, highly viscous liquid with a boiling point of 303 to 305 0 C / 1.1 to 1, 3 torr.
OCN — (CHo)5COOOCN - (CHo) 5 COO
OCO — (CHo)5 — NCOOCO - (CHo) 5 - NCO
C29H34N2O6 (506,6):C 29 H 34 N 2 O 6 (506.6):
Berechnet NCO 16,6%;Calculated NCO 16.6%;
gefunden NCO 16,0%.found NCO 16.0%.
In einer Lösung von 22,8 g 2,2-(4,4'-Dihydroxydiphenyl)-propan (0,1 Mol) in 110 ml 2 n-Natronlauge werden 150 ml Methylenchlorid suspendiert.In a solution of 22.8 g of 2,2- (4,4'-dihydroxydiphenyl) propane (0.1 mol) in 110 ml of 2N sodium hydroxide solution 150 ml of methylene chloride are suspended.
OCN — (CH2)ioCOOOCN - (CH 2 ) ioCOO
C39Hj4N2O6 (636,8):C 39 Hj 4 N 2 O 6 (636.8):
Berechnet NCO 13,2%;Calculated NCO 13.2%;
gefunden NCO 12,9%.found NCO 12.9%.
Zu einer Lösung von 36,2 g 4-Hydroxy-«,a'-bis-(p - hydroxyphenyl) - «,α,«',«' - tetramethyl - m - xylol Nach Zugabe von 3 Tropfen Triäthylamin läßt man zu dieser Suspension 49,2 g 11-Isocyanatoundecansäurechlorid (0,2 Mol) in 30 Minuten bei OC zutropfen. Nach 45 Minuten Rühren bei 0 C wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet.To a solution of 36.2 g of 4-hydroxy - «, a'-bis- (p - hydroxyphenyl) - «, α,« ', «' - tetramethyl - m - xylene After adding 3 drops of triethylamine, 49.2 g of 11-isocyanatoundecanoic acid chloride are added to this suspension (0.2 mol) are added dropwise in 30 minutes at OC. After 45 minutes of stirring at 0 C, as described in Example 1, worked up.
Man erhält 61 g 4,4'-Bis-(ll-isocyanatoundecoyloxy)-diphenylpropan-(2,2) (96% der Theorie) als farblosen, hochviskosen Sirup, der wachsartie erstarrt. F. 32 bis 35 C.61 g of 4,4'-bis- (II-isocyanatoundecoyloxy) -diphenylpropane- (2.2) are obtained (96% of theory) as a colorless, highly viscous syrup that solidifies the wax. F. 32 to 35 C.
OCO — (CH2)I0 — NCOOCO - (CH 2 ) I 0 - NCO
(0,1 Mol) in 166 ml 2 η-Natronlauge gibt man 400 ml Methylenchlorid und 3 Tropfen Triäthylamin. Zu der gut gerührten Suspension läßt man dann im Laufe von 30 Minuten 52,8 g 6-Isocyanatocapronsäurechlorid (0,3 Mol) bei OC zutropfen.(0.1 mol) in 166 ml of 2 η sodium hydroxide solution are added to 400 ml of methylene chloride and 3 drops of triethylamine. 52.8 g of 6-isocyanatocaproic acid chloride are then added to the well-stirred suspension in the course of 30 minutes (0.3 mol) are added dropwise at OC.
Nach 45 Minuten Rühren bei 0: C und Aufarbeiten, wie im Beispiel 1 beschrieben, erhält man 64 g 4-(6-Isocyanatocaproyloxy)-a,a'-bis-[p-(6-isocyanato-After 45 minutes of stirring at 0 : C and working up as described in Example 1, 64 g of 4- (6-isocyanatocaproyloxy) -a, a'-bis- [p- (6-isocyanato-
5 65 6
caproyloxy) - phenyl] - α,α,α',α'- tetramethyl - m - xylol (82% der Theorie) als bräunlichen, hochviskosen Sirup.caproyloxy) - phenyl] - α, α, α ', α'-tetramethyl - m - xylene (82% of theory) as a brownish, highly viscous syrup.
CH3
—/ V- CH 3
- / V-
CH3CH3
/CH3/ CH3
OCO — (CHo)5 — NCOOCO - (CHo) 5 - NCO
Cj5H53N3O9 (779,9):Cj 5 H 53 N 3 O 9 (779.9):
Berechnet NCO 16,1%;Calculated NCO 16.1%;
gefunden NCO 14,9%.found NCO 14.9%.
Beispiel 4 In einer Lösung von 11,8 g Hexandiol-(1,6) Methylenchlorid und 3 Tropfen Triäthylamin suspendiert. Example 4 Suspended in a solution of 11.8 g of hexanediol (1.6) methylene chloride and 3 drops of triethylamine.
Nach Zutropfenlassen von 35,2 g 6-Isocyanatocapronsäurechlorid (0,2 Mol) in 30 Minuten bei 0°C wird 65 Minuten bei O0C nachgerührt. Nach Aufarbeiten, wie im Beispiel 1 beschrieben, erhält man 29,7 g l,6-Bis-(6-isocyanatocaproyloxy)-hexan (75% der Theorie) als farbloses, viskoses öl vomAfter Zutropfenlassen of 35.2 g of 6-isocyanatocaproyl (0.2 mole) in 30 minutes at 0 ° C 65 minutes at O 0 C is stirred. After working up as described in Example 1, 29.7 g of 6-bis (6-isocyanatocaproyloxy) hexane (75% of theory) are obtained as a colorless, viscous oil from
(0,1 Mol) in 110 ml 2 η-Natronlauge werden 150 ml 20 Kp. 225°C/0,25 Torr.(0.1 mol) in 110 ml of 2 η sodium hydroxide solution are 150 ml of 20 bp 225 ° C / 0.25 Torr.
OCN - (CHs)5COO - (CHa)6 - OCO - (CHo)5 - NCOOCN - (CHs) 5 COO - (CHa) 6 - OCO - (CHo) 5 - NCO
C20H32N2O6 (396,5):C 20 H 32 N 2 O 6 (396.5):
Berechnet NCO 21,2%;Calculated NCO 21.2%;
gefunden NCO 20,9%.found NCO 20.9%.
Zu einer Suspension aus 24 g 2,2-(4,4'-Dihydroxydicyclohexylj-propan (0,1 Mol) in 110 ml 2n-Natronlauge, 150 ml Methylenchlorid und 3 Tropfen Triäthylamin läßt man bei O0C 35,2 g 6-Isocyanatocapronsäurechlorid (0,2 Mol) in 30 Minuten zutropfen. Nach 2 Stunden Rühren bei 00C wird vom nicht umgesetzten Diol abgesaugt und die organische Phase wie im Beispiel 1 aufgearbeitet.35.2 g of 6 are added at 0 ° C. to a suspension of 24 g of 2,2- (4,4'-dihydroxydicyclohexyl propane (0.1 mol) in 110 ml of 2N sodium hydroxide solution, 150 ml of methylene chloride and 3 drops of triethylamine -Isocyanatocapronsäurechlorid (0.2 mol) are added dropwise in 30 minutes. After 2 hours stirring at 0 0 C is suctioned from the unreacted diol and the organic phase worked up as in example 1.
Man erhält 25,9 g 4,4'-Bis-(6-isocyanatocaproyloxy)-dicyclohexylpropan-(2,2) (50% der Theorie) als gelben, hochviskosen Sirup vom Kp. etwa 2500C/ 0,5 Torr.25.9 g of 4,4'-bis- (6-isocyanatocaproyloxy) -dicyclohexylpropane- (2.2) (50% of theory) are obtained as a yellow, highly viscous syrup with a boiling point of about 250 ° C. / 0.5 Torr.
OCN-(CH2)5 — COOOCN- (CH 2 ) 5 - COO
C29H46N2O6 (518,6):C 29 H 46 N 2 O 6 (518.6):
Berechnet NCO 16,2%;Calculated NCO 16.2%;
gefunden NCO 16,1%.found NCO 16.1%.
11,8 g Hexandiol-(1,6) (0,1 Mol) werden in 200 ml Methylenchlorid gelöst. Zu dieser Lösung werden bei 0cC aus zwei getrennten Tropftrichtern 28,4 g Chinolin (0,22 Mol) und 35,2 g 6-Isocyanatocapronsäurechlorid (0,2 Mol) in 45 Minuten äquivalent zugetropft.11.8 g of hexanediol (1.6) (0.1 mol) are dissolved in 200 ml of methylene chloride. 28.4 g of quinoline (0.22 mol) and 35.2 g of 6-isocyanatocaproic acid chloride (0.2 mol) are added dropwise equivalent to this solution at 0 ° C. from two separate dropping funnels in 45 minutes.
Nach 15 Minuten Rühren bei O0C wird dreimal mit je 50 ml Eiswasser ausgeschüttelt und analog Beispiel 1 aufgearbeitet. Man erhält 36 g l,6-Bis-(6-isocyanatocaproyloxy)-hexan (91% der Theorie).After stirring for 15 minutes at 0 ° C., the mixture is shaken out three times with 50 ml of ice water each time and worked up analogously to Example 1. 36 g of 6-bis- (6-isocyanatocaproyloxy) -hexane (91% of theory) are obtained.
Zu einer Suspension von 27,2 g (0,1 Mol) des Dinatriumsalzes des 2,2-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-propans in 250 ml trockenem Äther läßt man nach Zugabe von 3 Tropfen Triäthylamin bei 00C in 30 Minuten SS^go-Isocyanatocapronsäurechlorid (0,2 Mol) zutropfen.To a suspension of 27.2 g (0.1 mol) of the disodium salt of 2,2- (4,4'-dihydroxy-diphenyl) propane in 250 ml of dry ether is allowed after addition of 3 drops of triethylamine at 0 C 0 add dropwise SS ^ go-isocyanatocaproic acid chloride (0.2 mol) in 30 minutes.
Nach 60 Minuten Rühren bei 00C wird vom ausgefallenen Kochsalz abgesaugt. Nach Abdestillierung des Lösungsmittels erhält man 38 g 4,4'-Bis-(6-iso-OCO-(CHo)5-NCO After stirring for 60 minutes at 0 ° C., the precipitated common salt is filtered off with suction. After distilling off the solvent, 38 g of 4,4'-bis- (6-iso-OCO- (CHo) 5 -NCO are obtained
cyanatocaproyloxy)-diphenylpropan-(2,2) (75% der Theorie).cyanatocaproyloxy) diphenylpropane (2.2) (75% of theory).
Zu einer Suspension von 27,2 g (0,1 Mol) des Dinatriumsalzes des 2,2-(4,4'-Dihydroxy-diphenyl)-propans in 200 ml Methylenchlorid läßt man nach Zugabe von 3 Tropfen Triäthylamin bei 00C in 30 Minuten 35,2 g 6-Isocyanatocapronsäurechlorid (0,2 Mol) zutropfen.To a suspension of 27.2 g (0.1 mol) of the disodium salt of 2,2- (4,4'-dihydroxy-diphenyl) propane in 200 ml of methylene chloride is allowed after addition of 3 drops of triethylamine at 0 0 C in 35.2 g of 6-isocyanatocaproic acid chloride (0.2 mol) are added dropwise over 30 minutes.
Nach 75 Minuten Rühren bei 00C wird vom ausgefallenen Kochsalz abgesaugt. Das Filtrat wird zweimal mit je 50 ml Eiswasser ausgeschüttelt und über Natriumsulfat getrocknet. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 50 g 4,4'-Bis-(6-isocyanatocaproyloxy) - diphenyl - propan - (2,2) (98,5% der Theorie).After 75 minutes of stirring at 0 ° C., the precipitated common salt is filtered off with suction. The filtrate is extracted twice with 50 ml of ice water each time and dried over sodium sulfate. After the solvent has been distilled off, 50 g of 4,4'-bis (6-isocyanatocaproyloxy) diphenyl propane (2.2) (98.5% of theory) are obtained.
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