DE1161254B - Process for the production of new, halogen-containing carbamic acid esters - Google Patents

Process for the production of new, halogen-containing carbamic acid esters

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DE1161254B
DE1161254B DEB61399A DEB0061399A DE1161254B DE 1161254 B DE1161254 B DE 1161254B DE B61399 A DEB61399 A DE B61399A DE B0061399 A DEB0061399 A DE B0061399A DE 1161254 B DE1161254 B DE 1161254B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. Kl.: C 07 c;Boarding school Cl .: C 07 c;

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C07dC07d

Deutsche Kl.: 12 ο-17/01 German class: 12 ο -17/01

B 61399IVb/12 ο
23. Februar 1961
16. Januar 1964
B 61399IVb / 12 ο
February 23, 1961
January 16, 1964

Die Erfindung betrifft neue halogenhaltige Carbamidsäureester der allgemeinen FormelThe invention relates to new halogen-containing carbamic acid esters the general formula

Xi — CH2 O RiXi - CH 2 O Ri

X2-CH2-C-CH2-O-C-NX 2 -CH 2 -C-CH 2 -OCN

X3-CH2 R2 X 3 -CH 2 R 2

In dieser Formel bedeutet Ri Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste und R2 Wasserstoff oder Alkylreste; Ri und R2 können dabei zusammen mit dem Amidstickstoffatom einen Heterocyclus bilden; Xi, X2 und X3 bedeuten Halogen, vorzugsweise Chlor und Brom.In this formula, Ri denotes alkyl, cycloalkyl or aryl radicals and R 2 denotes hydrogen or alkyl radicals; Ri and R 2 can form a heterocycle together with the amide nitrogen atom; Xi, X 2 and X 3 are halogen, preferably chlorine and bromine.

Man erhält diese neuen Verbindungen, indem man Pentaerythrittrihalogenhydrine der allgemeinen FormelThese new compounds are obtained by adding pentaerythritol trihalohydrins to the general formula

Xi — CH2 Xi - CH 2

X2 — CH2-C — CH2OHX 2 -CH 2 -C -CH 2 OH

X3-CH2 X 3 -CH 2

in der X1, X2 und X3 die oben angegebene Bedeutung haben, nach an sich bekannten Methodenin which X 1 , X 2 and X 3 have the meanings given above, according to methods known per se

a) mit Carbaminsäurehalogenidena) with carbamic acid halides

Verfahren zur Herstellung neuer, halogenhaltiger CarbamidsäureesterProcess for the production of new, halogen-containing carbamic acid esters

Anmelder:Applicant:

Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/RheinAktiengesellschaft, Ludwigshafen / Rhein

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Dr. August Amann,Dr. August Amann,

Dr. Wolfgang Jentzsch, Ludwigshafen/Rhein,Dr. Wolfgang Jentzsch, Ludwigshafen / Rhine,

Dr. Gerald Neubauer, Frankenthal (Pfalz)Dr. Gerald Neubauer, Frankenthal (Palatinate)

d) mit Halogenameisensäureestern und darauf mit einem Amind) with haloformic acid esters and then with an amine

RiRi

Hal — C — OR3 + NH O Hal - C - OR 3 + NH O

R2 R 2

e) mit Phosgen und einem Alkohol zu einem gemischten Kohlensäureester und darauf mit einem Amine) with phosgene and an alcohol to a mixed carbonic acid ester and then with one Amine

Hal —C-NHal-C-N

O R2 OR 2

b) mit Phosgen und darauf mit einem Aminb) with phosgene and then with an amine

Cl- C- Cl+ HNCl-C-Cl + HN

O R2 OR 2

c) mit Urethanenc) with urethanes

Ri
R3O-C —N
Ri
R 3 OC -N

Il \Il \

O R2 OR 2

Cl — C — Cl + HOR8 + HN
0
Cl - C - Cl + HOR 8 + HN
0

RiRi

R2 R 2

oder
f) mit Isocyanaten
or
f) with isocyanates

= N-Rx = NR x

Il οIl ο

umsetzt, wobei Ri und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und R3 einen niederen Alkylrest bedeutet.
Die für die angegebenen Verfahren benötigten Pentaerythrithalogenhydrine — z. B. Pentaerythrittrichlorhydrin, Pentaerythrittribromhydrin oder Pentaerythritdichlorbromhydrin, im folgenden kurz Hydrine genannt — sind auf einfache und bekannte Weise aus Pentaerythrit erhältlich.
reacted, where Ri and R 2 have the meaning given above and R 3 is a lower alkyl radical.
The pentaerythritol halohydrins required for the specified process - z. B. pentaerythritol trichlorohydrin, pentaerythritol tribromohydrin or pentaerythritol dichlorobromohydrin, hereinafter referred to as hydrins for short - are obtainable in a simple and known manner from pentaerythritol.

Die Verfahrensprodukte können z. B. auf folgende Weise gewonnen werden: Man löst das Hydrin in einem inerten Lösungsmittel und setzt es bei erhöhterThe products of the process can, for. B. be obtained in the following way: The hydrin is dissolved in an inert solvent and sets it at elevated levels

309 779/269309 779/269

Temperatur, vorzugsweise in Gegenwart äquimolarer Mengen einer Hilfsbase, mit der stöchiometrischen Menge des Carbaminsäurechlorids oder zunächst mit Phosgen oder einem Chlorameisensäureester und dann mit dem Amin um. Die bei diesen Reaktionen anfallenden Salze der Hilfsbase werden abgetrennt. Die verbleibende Lösung wird mit Wasser gewaschen und anschließend wie üblich aufgearbeitet. Hydrin und Phosgen können auch in Gegenwart eines niederen Alkohols umgesetzt werden. Man erhält dabei einen Kohlensäureester, den man nach Abtrennung der Salze bei mäßig erhöhter Temperatur mit dem Amin reagieren läßt. Bei der, Verwendung von Phosgen empfiehlt es sich, vor der Weiterverarbeitung das nicht umgesetzte Phosgen aus der Lösung mit Luft oder mit Stickstoff auszublasen. Temperature, preferably in the presence of equimolar amounts of an auxiliary base, with the stoichiometric Amount of carbamic acid chloride or initially with phosgene or a chloroformic acid ester and then deal with the amine. The salts of the auxiliary base obtained in these reactions are separated off. The remaining solution is washed with water and then worked up as usual. Hydrin and phosgene can also be reacted in the presence of a lower alcohol. This gives a carbonic acid ester which, after the salts have been separated off, is moderately increased Reacts temperature with the amine. When using phosgene, it is recommended to use before Further processing, the unreacted phosgene is blown out of the solution with air or with nitrogen.

Geht man bei der Herstellung der Carbamidsäureester von einem Hydrin und einem Urethan aus, so kocht man beispielsweise das Hydrin mit dem fünf- bis zehnfachen Überschuß des Urethans. Nach beendeter Reaktion, d. h., wenn kein Alkohol mehr abgespalten wird, trägt man das Reaktionsgemisch in Wasser ein, extrahiert die organische Phase mit Äther und arbeitet wie üblich auf.If one assumes a hydrin and a urethane in the production of the carbamic acid esters, for example, the hydrin is boiled with a five to ten fold excess of the urethane. After the reaction has ended, i. That is, when no more alcohol is split off, the reaction mixture is introduced into water and the organic one is extracted Phase with ether and work up as usual.

Bei der Umsetzung mit Isocyanat läßt man äquimolare Mengen des Hydrins und des Isocyanates, ζ. B. in siedender benzolischer Lösung unter Zusatz katalytischer Mengen einer Base, wie Natriummethylat oder Pyridin, miteinander reagieren. Das Reaktionsgemisch, aus dem sich der Carbamidsäureester meist schon während der Reaktion abzuscheiden beginnt, wird wie üblich aufgearbeitet.In the reaction with isocyanate, equimolar amounts of the hydrin and the isocyanate are allowed, ζ. B. in boiling benzene solution with the addition of catalytic amounts of a base such as sodium methylate or pyridine, react with each other. The reaction mixture that makes up the carbamic acid ester usually begins to separate out during the reaction, is worked up as usual.

Unter den genannten Herstellungsmethoden ist das technisch sehr vorteilhafte Verfahren, ausgehend von dem Hydrin, dem Amin und von Phosgen, der breitesten Anwendung fähig..The technically very advantageous process is the starting point among the manufacturing methods mentioned of hydrin, amine and phosgene, capable of the widest application.

Die so erhaltenen Carbamidsäureester der Pentaerythrittrihalogenhydrine haben ausgezeichnete sedativ-hypnotische Eigenschaften. Gegenüber dem aus der britischen Patentschrift 850 003 bekannten Carbamidsäureester des 2,2,2-Tris-chIormethyläthanols zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen nach den bisherigen Beobachtungen durch einen größeren therapeutischen Effekt, d. h. durch bessere Verträglichkeit bei gleicher Wirksamkeit, aus.The carbamic acid esters of pentaerythritol trihalohydrins thus obtained have excellent sedative-hypnotic properties. Compared to the carbamic acid ester known from British patent specification 850 003 of 2,2,2-tris-chloromethylethanol, the compounds according to the invention are distinguished according to previous observations by a greater therapeutic effect, d. H. through better ones Compatibility with the same effectiveness.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. The parts mentioned in the examples are parts by weight.

Beispiel 1example 1

Zu 58 Teilen Pentaerythrit-trichlorhydrin, gelöst in 100 Teilen trockenem Pyridin, werden bei 60° C 33 Teile Dimethylcarbamidsäurechlorid zugetropft. Das Reaktionsgemisch erwärmt sich von selbst auf 75 0C und wird bei dieser Temperatur 5 Stunden nachgerührt. Das überschüssige Pyridin wird bei vermindertem Druck abgezogen; der verbleibende Rückstand wird in Eiswasser gegossen und rasch ausgeäthert. Die Ätherphase wird gut getrocknet und eingeengt. Die Destillation des verbleibenden Rückstandes liefert 48 Teile (= 61%) des Ν,Ν-Dimethyl-carbamidsäure-^^^-tris-chlormethylJ-äthylesters in Form eines farblosen Öls; Siedepunkt 111 bis 113°C/0,2mm.To 58 parts of pentaerythritol trichlorohydrin, dissolved in 100 parts of dry pyridine, 33 parts of dimethylcarbamic acid chloride are added dropwise at 60.degree. The reaction mixture heats up by itself to 75 ° C. and is subsequently stirred at this temperature for 5 hours. The excess pyridine is drawn off under reduced pressure; the remaining residue is poured into ice water and quickly extracted with ether. The ether phase is dried well and concentrated. The distillation of the remaining residue gives 48 parts (= 61%) of the Ν, Ν-dimethyl-carbamic acid - ^^^ - tris-chloromethylJ-ethyl ester in the form of a colorless oil; Boiling point 111 to 113 ° C / 0.2mm.

Beispiel 2Example 2

Zu einer Lösung von 58 Teilen Pentaerythrittrichlorhydrin, 31 Teilen Triäthylamin und 200 Teilen trockenem Benzol gibt man bei 40° C unter Rühren allmählich 40 Teile Pyrrolidin-N-carbonsäurechlorid, gelöst in 50 Teilen trockenem Benzol. Dann erhöht man die Temperatur allmählich und kocht 20 Stunden am Rückfluß. Nach dem Abkühlen saugt man die Lösung vom Triäthylamin-hydrochlorid ab, wäscht die Benzollösung zweimal mit je 100 Teilen kaltem Wasser und destilliert dann das Benzol — zum Schluß im Vakuum — ab. Der verbleibende Rückstand wird aus Alkohol oder Petroläther umkristallisiert, wobei man 61 Teile (= 71%) des N,N-Pentamethylen-carbamidsäure-(2,2,2-tris-chlormethyl)-äthylesters in Form weißer Kristalle erhält (Schmelzpunkt 74 bis 75DC).40 parts of pyrrolidine-N-carboxylic acid chloride dissolved in 50 parts of dry benzene are gradually added at 40 ° C. to a solution of 58 parts of pentaerythritol trichlorohydrin, 31 parts of triethylamine and 200 parts of dry benzene. The temperature is then gradually increased and refluxed for 20 hours. After cooling, the triethylamine hydrochloride solution is filtered off with suction, the benzene solution is washed twice with 100 parts of cold water each time and the benzene is then distilled off - finally in vacuo. The remaining residue is recrystallized from alcohol or petroleum ether, 61 parts (= 71%) of N, N-pentamethylene carbamic acid (2,2,2-tris-chloromethyl) ethyl ester being obtained in the form of white crystals (melting point 74 bis 75 D C).

Beispiel 3Example 3

Zu 64,9 Teilen Isopropylamin, gelöst in 400 Teilen trockenem Benzol, werden unter Rühren bei Zimmertemperatur 140 Teile Chlorameisensäure-(2,2,2-trischlormethyl)-äthylester,gelöstin lOOTeilen trockenem Benzol, zugetropft. Nach 3 Stunden wird die Lösung filtriert, mit Wasser gewaschen und eingedampft; der verbleibende Rückstand liefert, aus Petroläther umkristallisiert, 128 Teile (= 84% der Theorie) des N-iso-Propyl-carbamidsäure-(2,2,2-tris-chlormethyl)-äthylesters in Form weißer Kristalle. Schmelzpunkt 80 bis 81 C.
Der Chlorameisensäureester ist wie folgt erhältlich: Zu 300 Teilen Phosgen, gelöst in 400 Teilen trockenem Toluol, werden bei —15°C 536 Teile Pentaerythrit-trichlorhydrin. gelöst in 1000 Teilen trockenem Toluol, und anschließend bei — 5C 518 Teile Tributylamin, gelöst in 800 Teilen trockenem Toluol, unter Rühren zugetropft. Dann entfernt man das Kältebad, rührt 26 Stunden bei Raumtemperatur nach und bläst schließlich das überschüssige Phosgen mit Stickstoff aus. Die Reaktionslösung wird zweimal mit einer Mischung aus Eis und 2 η-Salzsäure und einmal mit Eiswasser gewaschen, getrocknet und eingeengt. Die Vakuumdestillation des verbleibenden Rückstandes liefert 582 Teile (= 82% der Theorie) Chlorameisensäure-(2.2,2-trischlormethyl)-äthylester, Siedepunkt 92 bis 95 C/ 0,2 mm.
To 64.9 parts of isopropylamine dissolved in 400 parts of dry benzene, 140 parts of ethyl chloroformate, dissolved in 100 parts of dry benzene, are added dropwise with stirring at room temperature. After 3 hours the solution is filtered, washed with water and evaporated; the residue that remains gives, recrystallized from petroleum ether, 128 parts (= 84% of theory) of N-iso-propylcarbamic acid (2,2,2-tris-chloromethyl) ethyl ester in the form of white crystals. Melting point 80 to 81 C.
The chloroformic acid ester can be obtained as follows: To 300 parts of phosgene, dissolved in 400 parts of dry toluene, 536 parts of pentaerythritol trichlorohydrin are added at -15 ° C. dissolved in 1000 parts of dry toluene, and then at -5C 518 parts of tributylamine, dissolved in 800 parts of dry toluene, were added dropwise with stirring. The cold bath is then removed, the mixture is stirred for a further 26 hours at room temperature and finally the excess phosgene is blown out with nitrogen. The reaction solution is washed twice with a mixture of ice and 2η hydrochloric acid and once with ice water, dried and concentrated. The vacuum distillation of the remaining residue gives 582 parts (= 82% of theory) of chloroformic acid (2.2,2-trischloromethyl) ethyl ester, boiling point 92 to 95 ° C./0.2 mm.

Beispiel 4Example 4

Zu 396 Teilen Cyclohexylamin, gelöst in 2000 Teilen Benzol, werden unter Rühren bei 39 C 508 Teile Chlorameisensäure-(2,2,2-tris-chlormethyi)-äthylester (s. Beispiel 3), gelöst in 500 Teilen Benzol, zugetropft. Nach 3 Stunden wird die Lösung abfiltriert und schonend eingedampft; der Rückstand wird aus Benzol—Petroläther umkristallisiert, wobei man 530 Teile (= 84% der Theorie) des N-Cyclohexylcarbamidsäure-(2,2,2-tris-chlormethyl)-äthylesters in Form weißer Kristalle erhält. Schmelzpunkt 108 bis 1090C.To 396 parts of cyclohexylamine dissolved in 2000 parts of benzene, are added under stirring at 39 C. 508 parts chloroformate (2,2,2-tris-chlormethyi) -ethyl ester (s. Example 3) dissolved in 500 parts of benzene are added dropwise. After 3 hours the solution is filtered off and gently evaporated; the residue is recrystallized from benzene-petroleum ether, 530 parts (= 84% of theory) of N-cyclohexylcarbamic acid (2,2,2-tris-chloromethyl) ethyl ester being obtained in the form of white crystals. Melting point 108 to 109 0 C.

Beispiel 5Example 5

Zu 118 Teilen Isopropylamin, gelöst in 2000 Teilen trockenem Benzol, werden unter Rühren bei etwa 35°C 298 Teile Chlorameisensäure-(2,2-bis-chlormethyl-2-brommethyl)-äthylester, gelöst in 500 Teilen trockenem Benzol, zugetropft und in der üblichen Weise aufgearbeitet. Die Umkristallisation des Rohproduktes aus Petroläther liefert 280 Teile (= 88% der Theorie) des N-iso-Propylcarbamidsäure-(2,2-bis-To 118 parts of isopropylamine dissolved in 2000 parts of dry benzene are added with stirring at about 35 ° C 298 parts of chloroformic acid (2,2-bis-chloromethyl-2-bromomethyl) ethyl ester, dissolved in 500 parts of dry benzene, added dropwise and worked up in the usual way. The recrystallization of the crude product from petroleum ether gives 280 parts (= 88% of theory) of N-iso-propylcarbamic acid (2,2-bis-

chlormethyl-2-brommethyl)-äthylesters weißer Kristalle. Schmelzpunkt 81 °C.chloromethyl-2-bromomethyl) ethyl ester white crystals. Melting point 81 ° C.

Analyse:
Berechnet
gefunden
Analysis:
Calculated
found

in Formin shape

Cl 21,5%, Br 24,9%; Cl 22,1%, Br 24,9%.Cl 21.5%, Br 24.9%; Cl 22.1%, Br 24.9%.

Der Chlorameisensäureester ist wie folgt erhältlich: Zu 500 Teilen Phosgen, das man bei —15°C in 800 Teilen trockenem Toluol gelöst hat, werden unter Rühren zunächst 900 Teile Pentaerythritdichlorbromhydrin, gelöst in 2000 Teilen trockenem Toluol, und dann bei -5°C 703 Teile Tri-n-butylamin, gelöst in 1800 Teilen trockenem Toluol, zugetropft; man entfernt dann das Kältebad und rührt weitere 20 Stunden bei Raumtemperatur. Die Aufarbeitung erfolgt in der im Beispiel 3 angegebenen Weise. Durch zweimalige Destillation des Rohproduktes werden 840 Teile (= 74% der Theorie) reiner Chlorameisensäure - (2,2 - bis - chlormethyl-2-brommethyl)-äthylester erhalten; Siedepunkt 107°C/0,5 mm.The chloroformic acid ester can be obtained as follows: To 500 parts of phosgene, which is stored at -15 ° C has dissolved in 800 parts of dry toluene, 900 parts of pentaerythritol dichlorobromohydrin are initially added with stirring, dissolved in 2000 parts of dry toluene, and then at -5 ° C 703 parts of tri-n-butylamine, dissolved in 1,800 parts of dry toluene, added dropwise; the cold bath is then removed and the mixture is stirred another 20 hours at room temperature. The work-up is carried out as described in Example 3 Way. By distilling the crude product twice, 840 parts (= 74% of theory) pure chloroformic acid - (2,2 - bis - chloromethyl-2-bromomethyl) ethyl ester obtained; boiling point 107 ° C / 0.5 mm.

Beispiel 6Example 6

387 Teile Chlorameisensäure-(2,2,2-tris-brommethyl)-äthylester werden analog Beispiel 4 mit 118 Teilen Isopropylamin umgesetzt. Das Rohprodukt wird zweimal aus Petroläther umkristallisiert. Man erhält den N-iso -Propyl-carbamidsäure-(2,2,2-tris -brommethyl)-äthylester in einer Ausbeute von 255 Teilen (= 62% der Theorie) in Form weißer Kristalle. Schmelzpunkt 84 bis 85°C.387 parts of chloroformic acid (2,2,2-tris-bromomethyl) ethyl ester are analogous to Example 4 with 118 parts Isopropylamine implemented. The crude product is recrystallized twice from petroleum ether. You get the N-iso-propyl-carbamic acid (2,2,2-tris -bromomethyl) ethyl ester in a yield of 255 parts (= 62% of theory) in the form of white crystals. Melting point 84 to 85 ° C.

Beispiel 7Example 7

Zu einer Lösung von 96 Teilen Pentaerythrittrichlorhydrin und 250 Teilen Benzol werden 1 Teil Soda und dann unter Rühren tropfenweise 60 Teile Phenylisocyanat, gelöst in 80 Teilen Benzol, gegeben. Dann wird das Reaktionsgemisch langsam zum Sieden erhitzt, nach 7 Stunden mit 1 Teil Natriummethylat versetzt und weitere 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Danach saugt man heiß ab und engt das Filtrat auf die Hälfte ein. Der beim Abkühlen als Rohprodukt ausfallende N-Phenyl-carbamidsäure-(2,2,2-tris-chlormethyl)-äthylester wird aus Benzol umkristallisiert. Ausbeute 151 Teile (= 97% der Theorie). Schmelzpunkt 106 bis 1080C.To a solution of 96 parts of pentaerythritol trichlorohydrin and 250 parts of benzene, 1 part of soda and then 60 parts of phenyl isocyanate dissolved in 80 parts of benzene are added dropwise with stirring. The reaction mixture is then slowly heated to the boil, 1 part of sodium methylate is added after 7 hours and the mixture is refluxed for a further 4 hours. Then it is suctioned off hot and the filtrate is concentrated by half. The N-phenylcarbamic acid (2,2,2-tris-chloromethyl) ethyl ester which precipitates as a crude product on cooling is recrystallized from benzene. Yield 151 parts (= 97% of theory). Melting point 106 to 108 0 C.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verfahren zur Herstellung neuer, halogenhaltiger Carbamidsäureester der allgemeinen FormelProcess for the preparation of new, halogen-containing carbamic acid esters of the general formula XiCH2 OXiCH 2 O \ Il\ Il X2CH2-C — CH2O — C X3CH2 X 2 CH 2 -C - CH 2 O - C X 3 CH 2 ■N■ N RiRi R2 R 2 5050 5555 6060 in der Ri Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylreste und R2 Wasserstoff oder Alkylreste bedeutet, wobei Ri und R2 zusammen mit dem Amidstickstoff einen Heterocyclus bilden können, und in der Xi, X2 und X3 Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom bedeuten, dadurch gekennzeichnet,in which Ri is alkyl, cycloalkyl or aryl radicals and R2 is hydrogen or alkyl radicals, where Ri and R 2 can form a heterocycle together with the amide nitrogen, and in which Xi, X 2 and X3 are halogen, preferably chlorine or bromine, characterized in that , daß man Pentaerythrittrihalogenhydrine der allgemeinen Formelthat one pentaerythritol trihalohydrins of the general formula Xi — CH2 Xi - CH 2 X2 — CH2-C — CH2OHX 2 -CH 2 -C -CH 2 OH X3 — CH2 X3 - CH 2 in der Xi, X2 und X3 die angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weisein which Xi, X 2 and X3 have the meaning given, in a manner known per se a) mit Carbaminsäurehalogenidena) with carbamic acid halides RiRi Hai — C — NShark - C - N O R2 OR 2 oderor b) mit Phosgen und darauf mit einem Aminb) with phosgene and then with an amine RiRi Cl — C — Cl + HNCl - C - Cl + HN Il \Il \ O R2 OR 2 oder
c) mit Urethanen
or
c) with urethanes
RiRi R3O — C — NR 3 O-C-N Il \Il \ O R2 OR 2 oderor d) mit Halogenameisensäureestern und darauf mit einem Amind) with haloformic acid esters and then with an amine Ri Hai — C — OR3 + NH Ri Hai - C - OR 3 + NH Il \Il \ O R2 OR 2 oderor e) mit Phosgen und einem Alkohol zu einem gemischten Kohlensäureester und darauf mit einem Amine) with phosgene and an alcohol to a mixed carbonic acid ester and then with an amine RiRi Cl — C — Cl + HOR3 + HNCl - C - Cl + HOR3 + HN O R2 OR 2 oderor f) mit Isocyanatenf) with isocyanates C = N-RiC = N-Ri umsetzt, wobei Ri und R2 die oben angegebene Bedeutung haben und R3 einen niederen Alkylrest bedeutet. reacted, where Ri and R 2 have the meaning given above and R3 is a lower alkyl radical. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 95 375; deutsche Auslegeschrift Nr. 1 037 443; britische Patentschrift Nr. 850 003.Documents considered: German Patent No. 95,375; German interpretative document No. 1 037 443; British Patent No. 850 003. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Versuchsbericht ausgelegt worden.A test report was displayed when the registration was announced. 309 779/269 .1.64 © Bundesdruckerei Berlin309 779/269 .1.64 © Bundesdruckerei Berlin
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