DE1932297C3 - Process for the preparation of benzimidazole -2-carbamic acid esters - Google Patents
Process for the preparation of benzimidazole -2-carbamic acid estersInfo
- Publication number
- DE1932297C3 DE1932297C3 DE1932297A DE1932297A DE1932297C3 DE 1932297 C3 DE1932297 C3 DE 1932297C3 DE 1932297 A DE1932297 A DE 1932297A DE 1932297 A DE1932297 A DE 1932297A DE 1932297 C3 DE1932297 C3 DE 1932297C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbamic acid
- benzimidazole
- acid esters
- ester
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D235/32—Benzimidazole-2-carbamic acids, unsubstituted or substituted; Esters thereof; Thio-analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
ClCl
R-O-C-N=CR-O-C-N = C
(III)(III)
ClCl
in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, bei Temperaturen zwischen —10 und +400C in Gegenwart von Basen umsetzt und das eingesetzte Molverhältnis der Verbindungen nach den allgemeinen Formeln II und III und der eingesetzten Base 1:1:2 beträgt.in which R has the meaning given above, is reacted at temperatures between -10 and +40 0 C in the presence of bases and the molar ratio used of the compounds according to the general formulas II and III and the base used is 1: 1: 2.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein chemisch eigenartiges Verfahren zur Herstellung von weitgehend bekannten B?nzimidazol-2-carbammsäureestern, welche bekanntermaßen als Fungizide verwendet werden können (USA.-Patentschrift 2 593 504).The present invention relates to a chemically peculiar process for producing largely known benzimidazole-2-carbammic acid esters, which are known to be used as fungicides (U.S. Patent 2,593,504).
Es ist bereits bekanntgeworden, daß man 2-Anilinobenzimidazole erhält, wenn man o-Phenylendiamine mit aromatischen Isocyaniddichloriden im Molverhältnis 1:1 umsetzt (belgisches Patent 632578).It has already become known that 2-anilinobenzimidazoles obtained when o-phenylenediamines with aromatic isocyanide dichlorides in a molar ratio 1: 1 implemented (Belgian patent 632578).
Ferner ist bekannt, daß man Benzimidazol-2-carbaminsäureester erhält, wenn man o-Phenylendiamin mit N-Cyan-alkylcarbamaten zur Reaktion bringt (südafrikanische Patentschrift 67/6589). Dieses Verfahren weist jedoch eine Reihe von Nachteilen auf. So sind zur Erzielung größerer Ausbeuten Überschüsse an N-Cyanalkylcarbamaten und längere Reaktionszeiten bzw. höhere Reaktionstemperaturen erforderlich. It is also known that benzimidazole-2-carbamic acid esters are used obtained when o-phenylenediamine is reacted with N-cyano-alkyl carbamates (South African patent 67/6589). However, this method has a number of disadvantages. So are to achieve higher yields excesses of N-cyanoalkyl carbamates and longer reaction times or higher reaction temperatures required.
Es wurde nun gefunden, daß man die weitgehend bekannten Benzimidazol-2-carbaminsäureester der allgemeinen Formel IIt has now been found that the widely known benzimidazole-2-carbamic acid esters of general formula I.
in welcher X für Wasserstoff, Halogen, Alkyl nut 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und R für Alkyl von 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl von 5 bis 8 Kohlenstofatomen sowie Aralkyl steht, erhält, wenn man o-Phenylendiamine der allgemeinen Formel IIin which X stands for hydrogen, halogen, alkyl nut 1 to 4 carbon atoms or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms and R represents alkyl of 1 to 12 carbon atoms, cycloalkyl of 5 to 8 carbon atoms and aralkyl is obtained when o-phenylenediamines are used of the general formula II
NH,NH,
NH2 NH 2
in welcher X die oben angegebene Bedeutung hat, mit N - Dichlormethylen - carbamidsäure - ester der all gemeinen Formel IIIin which X has the meaning given above, with N - dichloromethylene - carbamic acid - ester of all common formula III
in welcher X die angegebene Bedeutung hat, mit N - Dichlormethylen - carbamidsäure - estern der allgemeinen Formelin which X has the meaning given, with N - dichloromethylene - carbamic acid - esters of general formula
ClCl
R-O -C—N==CR-O -C-N == C
Il οIl ο
(III)(III)
ClCl
in welcher R die angegebene Bedeutung hat, beiin which R has the meaning given, at
Temperaturen zwischen -10 und +40° C in Gegenwart von Basen umsetzt und das eingesetzte Molverhältnis der Verbindungen nach den allgemeinen Formeln II und III und der eingesetzten Base 1:1:2 beträgt.Temperatures between -10 and + 40 ° C in the presence of bases and the molar ratio used of the compounds according to the general formulas II and III and the base used 1: 1: 2 amounts to.
· Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß bei dieser Reaktion Nebenreaktionen, insbesondere eine Aminolyse der Estergruppe, unterbleiben und dementsprechend keine Nebenprodukte gebildet werden. Es ist nämlich bekannt, daß Carbamidsäure- · ester durch Amine aminolysiert werden (Houben-Weyl, Bd. VIII, S. 161 und 162 [1952]). Das erfindungsgemäße Verfahren weist daher eine Reihe von Vorteilen auf. Die Benzimidazol-2-carbaminsäureester werden in hoher Reinheit und quantitativer Aus-It can be described as extremely surprising, that in this reaction side reactions, in particular aminolysis of the ester group, do not occur and accordingly no by-products are formed. It is known that carbamic acid Esters are aminolysed by amines (Houben-Weyl, Vol. VIII, pp. 161 and 162 [1952]). The inventive method therefore has a number of Benefits on. The benzimidazole-2-carbamic acid esters are produced in high purity and quantitative
50; beute gewonnen, ohne daß ein Überschuß der einen oder anderen Komponente nötig wäre. Ebenso erübrigt sich eine höhere Energiezufuhr, da die Umsetzung bereits bei tiefen Temperaturen rasch verläuft. Verwendet man o-Phenylendiamin und Methoxycarbonylisocyaniddichlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Formelschema wiedergegeben werden:50; booty won without an excess of one or other component would be necessary. There is also no need for a higher energy supply, since the implementation runs rapidly even at low temperatures. Use o-phenylenediamine and methoxycarbonyl isocyanide dichloride as starting materials, the course of the reaction can be represented by the following equation:
6060
NH2 ClNH 2 Cl
NH2 ClNH 2 Cl
C=N-C-OCH3 OC = NC-OCH 3 O
Basebase
NH NH-COOCH3 NH NH-COOCH 3
In der allgemeinen Formel II steht X vorzugsweise für Wasserstoff, Chlor, Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen, wie Methyl, IsopropyL und Alkoxy mit 1 bis 2 C-Atomen, wie Methoxy. Als Beispiele seien genannt: o-Phenylendiamin, 1,3,4-Toluylendiamin, 4-Chloro-phenylendiamin, 4-Methoxy-o-phenylendiamin.In the general formula II, X preferably represents hydrogen, chlorine, alkyl having 1 to 3 carbon atoms, such as methyl, isopropyl and alkoxy with 1 to 2 carbon atoms, such as methoxy. Examples are: o-phenylenediamine, 1,3,4-tolylenediamine, 4-chlorophenylenediamine, 4-methoxy-o-phenylenediamine.
In· der allgemeinen Formel III steht R vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl, n-ButyL n-Octyl; Cyclohexyl; Phenyialkyl mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkylrest, z. B. Benzyl und PhenyläthyLIn the general formula III, R preferably represents alkyl having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl, ethyl, Isopropyl, n-butyl, n-octyl; Cyclohexyl; Phenyialkyl with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical, e.g. B. Benzyl and Phenylethyl
Als Beispiele für diese Verbindungen seien genannt: N - Dichlormethylen - carbaminsäure - methylester, -äthylester, Isopropylester, -n-butylester, -n-octylester, -cyclohexylester, -benzylester und -phenyläthylester.Examples of these compounds are: N - dichloromethylene - carbamic acid - methyl ester, -ethyl ester, isopropyl ester, -n-butyl ester, -n-octyl ester, cyclohexyl ester, benzyl ester and phenyl ethyl ester.
Die N-Dichlormethylen-carbaminsäure-ester sind bislang noch nicht bekannt. Sie können jedoch in einfacher Weise hergestellt werden durch Umsetzen des bereits bekannten Dichlormethylencarbamidsäurechlorids mit Alkoholen oder Phenolen in Gegenwart eines inerten organischen LösungsmitteJs, wie Äther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Benzol, Toluol, bei Temperaturen zwischen 0 und +400C.The N-dichloromethylene carbamic acid esters are not yet known. However, they can be easily prepared by reacting the previously known Dichlormethylencarbamidsäurechlorids with alcohols or phenols in the presence of an inert organic LösungsmitteJs such as ether, dioxane, tetrahydrofuran, benzene, toluene, at temperatures between 0 and +40 0 C.
Als Beispiel sei die Herstellung dos Dichlormethylencarbamidsäureäthylesters angegeben:An example is the production of methyl dichloromethylene carbamate specified:
Zu der Lösung von 300 g Dichlormethylencarbamidsäurechlorid (= 1,88 Mol) in 350 ml Äther (über Na getrocknet) gibt man unter guter Kühlung und Rühren im Zeitraum von etwa 80 Minuten 86,5 g Äthanol (abs.) (= 1,88 Mol), (Reaktionstemperatur zwischen 15 und 200Q. Man hält die Lösung noch 2 Stunden bei Raumtemperatur, destilliert den Äther ab und rektifiziert das Produkt. Die Hauptfraktion von 267 g (= 84% der Theorie) (Kp.2O 55 bis 68°) wird nochmals über eine Kolonne destilliert: 230 g (= 72% der Theorie) Kp.2O 68°.To the solution of 300 g of dichloromethylene carbamic acid chloride (= 1.88 mol) in 350 ml of ether (dried over Na) are added 86.5 g of ethanol (abs.) (= 1.88 Mol), (reaction temperature between 15 and 20 ° C. The solution is kept at room temperature for a further 2 hours, the ether is distilled off and the product is rectified. The main fraction of 267 g (= 84% of theory) (boiling point 2O 55 to 68) °) is distilled again through a column: 230 g (= 72% of theory) boiling point 20 68 °.
Für die Herstellung der Verbindungen nach der allgemeinen Formel III wird in diesem Rahmen ein Patentschutz nicht begehrt.For the preparation of the compounds according to the general formula III, a Patent protection not sought.
Als Verdünnungsmittel kommet alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören Kohlenwasserstoffe, wie Benzin oder Toluol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Äther, wie Diäthyläther oder Dioxan. Es können aber auch Wasser oder wäßrige Gemische mit organischen Lösungsmitteln, wie Dioxan, Aceton oder Tetrahydrofuran, verwendet werden.All inert organic solvents can be used as diluents. These include Hydrocarbons such as gasoline or toluene, chlorinated hydrocarbons such as chloroform, ethers such as diethyl ether or dioxane. But it can also be water or aqueous mixtures with organic solvents, such as dioxane, acetone or tetrahydrofuran can be used.
Die erfindungsgemäße Umsetzung wird in Gegenwart von Basen durchgeführt. Als solche können Alkali- und Erdalkalihydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, oder tertiäre organische Basen dienen. Als Beispiele seien genannt: Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Triäthylamin und Pyridin.The reaction according to the invention is carried out in the presence of bases. As such, can Alkali and alkaline earth hydroxides, carbonates and hydrogen carbonates, or tertiary organic bases serve. Examples include: sodium hydroxide, Potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, triethylamine and pyridine.
Die Reaktionstemperaturen müssen in dem Bereich zwischen —10 und +400C, vorzugsweise zwischen Ound +300C, liegen.The reaction temperatures must be in the range between -10 and +40 0 C, preferably between O and +30 0 C, are.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man 1 Mol des o-Phenylendiamins in Gegenwart von 2 Mol Base mit 1 Mol des Isocyaniddichiorids um.When carrying out the method according to the invention 1 mol of the o-phenylenediamine is used in the presence of 2 mol of base with 1 mol of the isocyanide dichloride around.
Die noch neuen Carbamidsäureester können in gleicher Weise wie die bereits bekannten als Fungizide verwendet werden.The still new carbamic acid esters can be used as fungicides in the same way as those already known be used.
NH NH-C— OCH3 NH NH-C- OCH 3
Zu einer Mischung von 10,8 g o-Phenylendiamin,To a mixture of 10.8 g of o-phenylenediamine,
ίο 20.2 g Triäthylamin und 300 ecm Chloroform gibt man tropfenweise unter Rühren eine Lösung venίο 20.2 g of triethylamine and 300 ecm of chloroform a solution is added dropwise with stirring
15,6 g Methoxycarbonylisocyaniddichlorid in 50 ml15.6 g of methoxycarbonyl isocyanide dichloride in 50 ml
Chloroform, wobei die Temperatur durch EiskühlungChloroform, the temperature being reduced by ice cooling
auf etwa 200C gehalten wird. Nach 10 Minuten wei-is kept at about 20 ° C. After 10 minutes
teren Rührens wird abgesaugt und der NiederschlagDirect stirring is suctioned off and the precipitate
m:t Chloroform gewaschen. Nach dem Trocknenwashed m : t chloroform. After drying
erhält man 19 g des Esters. Das Produkt zersetzt sich etwas bei 215 bis 220° C, bleibt aber fest.19 g of the ester are obtained. The product decomposes somewhat at 215 to 220 ° C, but remains solid.
NH NH-C-OC2H5 NH NH-C-OC 2 H 5
10,8 g o-Phenylendiamin werden zusammen mit 8 g Natriumhydroxid in einer Mischung von 200 ecm Wasser und 50 ecm Dioxan gelöst. In die auf 100C10.8 g of o-phenylenediamine are dissolved together with 8 g of sodium hydroxide in a mixture of 200 ecm of water and 50 ecm of dioxane. In those on 10 0 C
abgekühlte Lösung werden 17,0 g Äthoxycarbonylisocyaniddichlorid im Gemisch mit 50 ecm Dioxan eingetropft, wobei die Temperatur durch Kühlung unter 20° C gehalten wird. Nach 10 Minuten Nachrühren saugt man ab, wäscht den Niederschlag mitThe cooled solution is 17.0 g of ethoxycarbonyl isocyanide dichloride mixed with 50 ecm of dioxane added dropwise, the temperature being kept below 20 ° C by cooling. After stirring for 10 minutes one sucks off, the precipitate is washed with it
Wasser und Aceton und trocknet 20 g Ester, Schmelzpunkt: 32O0C(Z).Water and acetone and dried 20 g ester, melting point: 32O 0 C (Z).
C+H9 C + H 9
NH NH-C-OCH3 NH NH-C-OCH 3
Il οIl ο
16,4 g 4-n-Butyl-o-phenylendiamin werden zusammen mit 8 g Natriumhydroxid in einer Mischung aus 200 ecm Wasser und 50 ecm Dioxan gelöst. In die auf 100C abgekühlte Lösung tropft man 15,6 g Methoxy-16.4 g of 4-n-butyl-o-phenylenediamine are dissolved together with 8 g of sodium hydroxide in a mixture of 200 ecm of water and 50 ecm of dioxane. In the cooled to 10 0 C solution is added dropwise 15.6 g of methoxy
carbonylisocyaniddichlorid, die in 50 ecm Dioxan vorher gelöst wurden, wobei durch Eiskühlung die Temperatur unter 200C gehalten wird. Nach Beendigung der Reaktion rührt man weitere 10 Minuten, saugt ab, wäscht mit Wasser und Aceton und trocknet.carbonylisocyaniddichlorid, wherein by cooling with ice the temperature is maintained below 20 0 C which were dissolved in 50 cc of dioxane previously. After the reaction has ended, the mixture is stirred for a further 10 minutes, filtered off with suction, washed with water and acetone and dried.
23 g Ester, der aus Dimethylformamid/Wasser gereinigt
werden kann. Schmelzpunkt: 223 bis 2250C.
Auf analoge Weise werden erhalten:23 g ester that can be purified from dimethylformamide / water. Melting point: 223 to 225 0 C.
In an analogous way the following are obtained:
Benzimidazol-2-carbaminsäure-n-butylester,
Schmelzpunkt: 2200C (Z), wird dann wieder fest,
Benzimidazol-2-carbaminsäure-n-octylester,
Schmelzpunkt: 1700C (Z), wird dann wieder fest,
Benzimidazol-2-carbaminsäure-benzylester,
Schmelzpunkt: 2500C (Z), wird dann wieder fest.Benzimidazole-2-carbamic acid n-butyl ester,
Melting point: 220 0 C (Z), then solidifies again, benzimidazole-2-carbamic acid n-octyl ester,
Melting point: 170 0 C (Z), then solidifies again, benzimidazole-2-carbamic acid benzyl ester,
Melting point: 250 0 C (Z), then solidifies again.
Claims (1)
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1932297A DE1932297C3 (en) | 1969-06-26 | 1969-06-26 | Process for the preparation of benzimidazole -2-carbamic acid esters |
| ZA703598A ZA703598B (en) | 1969-06-26 | 1970-05-27 | Process for the preparation of benzimidazole-2-carbamic acid esters |
| IL7034611A IL34611A (en) | 1969-06-26 | 1970-05-27 | Process for the preparation of benzimidazole-2-carbamic acid esters |
| CH787070A CH529139A (en) | 1969-06-26 | 1970-05-27 | Process for the preparation of benzimidazole-2-carbamic acid esters |
| CA084373A CA937935A (en) | 1969-06-26 | 1970-06-02 | Process for the preparation of benzimidazole-2-carbamic acid esters |
| BG14924A BG17319A3 (en) | 1969-06-26 | 1970-06-12 | |
| NL7008954A NL7008954A (en) | 1969-06-26 | 1970-06-18 | |
| GB1256834D GB1256834A (en) | 1969-06-26 | 1970-06-19 | |
| ES381154A ES381154A1 (en) | 1969-06-26 | 1970-06-25 | Procedure for the production of benzimidazol-2-carbamates. (Machine-translation by Google Translate, not legally binding) |
| BE752513D BE752513A (en) | 1969-06-26 | 1970-06-25 | PROCESS FOR PREPARING ESTERS OF BENZIMIDAZOLE-2-CARBAMIC ACID |
| SE08822/70A SE352633B (en) | 1969-06-26 | 1970-06-25 | |
| FR7023754A FR2051372A5 (en) | 1969-06-26 | 1970-06-26 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1932297A DE1932297C3 (en) | 1969-06-26 | 1969-06-26 | Process for the preparation of benzimidazole -2-carbamic acid esters |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1932297A1 DE1932297A1 (en) | 1971-01-07 |
| DE1932297B2 DE1932297B2 (en) | 1974-01-24 |
| DE1932297C3 true DE1932297C3 (en) | 1974-09-12 |
Family
ID=5738008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE1932297A Expired DE1932297C3 (en) | 1969-06-26 | 1969-06-26 | Process for the preparation of benzimidazole -2-carbamic acid esters |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE752513A (en) |
| BG (1) | BG17319A3 (en) |
| CA (1) | CA937935A (en) |
| CH (1) | CH529139A (en) |
| DE (1) | DE1932297C3 (en) |
| ES (1) | ES381154A1 (en) |
| FR (1) | FR2051372A5 (en) |
| GB (1) | GB1256834A (en) |
| IL (1) | IL34611A (en) |
| NL (1) | NL7008954A (en) |
| SE (1) | SE352633B (en) |
| ZA (1) | ZA703598B (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2227919C2 (en) * | 1972-06-08 | 1982-12-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for the preparation of benzimidazol-2-yl-carbamic acid methyl ester |
| HU169503B (en) * | 1974-02-05 | 1976-12-28 | ||
| DE2441201C2 (en) * | 1974-08-28 | 1986-08-07 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | 2-Carbalkoxyamino-5 (6) -phenyl-sulfonyloxy-benzimidazoles and process for their preparation |
| DE3705084A1 (en) * | 1987-02-18 | 1988-09-01 | Hoechst Ag | METHOD FOR PRODUCING PYRIMIDINES |
-
1969
- 1969-06-26 DE DE1932297A patent/DE1932297C3/en not_active Expired
-
1970
- 1970-05-27 IL IL7034611A patent/IL34611A/en unknown
- 1970-05-27 ZA ZA703598A patent/ZA703598B/en unknown
- 1970-05-27 CH CH787070A patent/CH529139A/en not_active IP Right Cessation
- 1970-06-02 CA CA084373A patent/CA937935A/en not_active Expired
- 1970-06-12 BG BG14924A patent/BG17319A3/xx unknown
- 1970-06-18 NL NL7008954A patent/NL7008954A/xx not_active Application Discontinuation
- 1970-06-19 GB GB1256834D patent/GB1256834A/en not_active Expired
- 1970-06-25 SE SE08822/70A patent/SE352633B/xx unknown
- 1970-06-25 BE BE752513D patent/BE752513A/en unknown
- 1970-06-25 ES ES381154A patent/ES381154A1/en not_active Expired
- 1970-06-26 FR FR7023754A patent/FR2051372A5/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE352633B (en) | 1973-01-08 |
| ES381154A1 (en) | 1972-11-16 |
| GB1256834A (en) | 1971-12-15 |
| BG17319A3 (en) | 1973-07-25 |
| IL34611A (en) | 1973-01-30 |
| CH529139A (en) | 1972-10-15 |
| NL7008954A (en) | 1970-12-29 |
| IL34611A0 (en) | 1970-07-19 |
| ZA703598B (en) | 1971-01-27 |
| BE752513A (en) | 1970-12-28 |
| DE1932297B2 (en) | 1974-01-24 |
| DE1932297A1 (en) | 1971-01-07 |
| CA937935A (en) | 1973-12-04 |
| FR2051372A5 (en) | 1971-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3038636C2 (en) | ||
| DE1932297C3 (en) | Process for the preparation of benzimidazole -2-carbamic acid esters | |
| EP0132733A2 (en) | Fluoropivalic-acid fluorides and process for producing them | |
| DE2227919A1 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF BENZIMIDAZOLE-2-YL-CARBAMIC ACID ALKYLESTERS | |
| DE1249261B (en) | Process for the preparation of indanyl-N-methylcarbamic acid esters | |
| DE1142599B (en) | Process for the production of carbamic acid esters | |
| DE2126149A1 (en) | Halo-salicylanilide derivs - with acaricidal and fungicidal activity | |
| DE1153375B (en) | Process for the preparation of benzoxazine- (1, 3) -dione- (2, 4) | |
| DE1141634B (en) | Process for the production of dithiolphosphoric acid esters | |
| DE3603100C2 (en) | Process for the preparation of nitromethylene derivatives | |
| DE2627709C2 (en) | Pentachlorophenyl malonate and its production | |
| CH513849A (en) | Pyrroline cpds hypoglycaemics anti-diabetics | |
| EP0089485A2 (en) | Process for preparing 5-chloro-1H-tetrazolo-1-carboxylic-acid esters, and a process for preparing the appropriate dichloroisonitrile-carboxylic-acid esters | |
| DE1670711A1 (en) | Process for the preparation of thionothiolphosphorus (- phosphonic, - phosphinic) acid esters | |
| DE1543604C3 (en) | ||
| DE1768130C3 (en) | Isocyanodiphenyl (thio) ethers and processes for their preparation and their use for combating acarids | |
| DE914973C (en) | Process for the preparation of substituted threo-configured ª ‡ -halogen-ª ‰ -oxy-acylamino-ethanes | |
| DE1259871B (en) | Process for the preparation of N-chloroformylcarbamic acid esters | |
| DE3146230A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING N-SUBSTITUTED N-ISOCYANATOCARBONYL CARBAMATS | |
| CH428753A (en) | Process for the preparation of B-amino acid anilides containing trifluoromethyl groups | |
| DE1768130B2 (en) | ISOCYAN-DIPHENYL (-THIO) -AETHER AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE FOR THE CONTROL OF ACARIDES | |
| DE1543883B1 (en) | Process for the preparation of 1,3,2-benzodioxaphosphorane-2-thiones | |
| DE3206886A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF 1- (4-CHLOROBENZOYL) -5-METHOXY-2-METHYL-3-INDOLACETOXYACETIC ACID | |
| DE2040175A1 (en) | N-substd chloromethyl carbamate prepn - from monosubstd carbamates by reaction with paraformaldehyde and hydrogen chloride | |
| DE1618346A1 (en) | Process for the preparation of carbaryloxyaminocarboxylic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHV | Ceased/renunciation |