DE1210778B

DE1210778B - Verfahren zur Herstellung von Aluminiumhydridchloridaetheraten

Info

Publication number: DE1210778B
Application number: DEC29515A
Authority: DE
Inventors: Dr Hermann Winter
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1963-03-29
Filing date: 1963-03-29
Publication date: 1966-02-17
Also published as: BE645706A

Description

Verfahren zur Herstellung von Aluminiumhydridchloridätheraten Die Herstellung von Aluminiumhydridchloridätheraten durch Umsetzen von Aluminiumchlorid und Lithiumaluminiumhydrid in ätherischer Lösung ist bekannt. Dieses Verfahren erfordert das kostspielige Lithiumaluminiumhydrid sowie eine große Menge von Äther. Die Herstellung der Aluminiumhydridchloridätherate aus Aluminiumchlorid und Alkalihydriden verläuft schlecht. Verwendet man Lithiumhydrid, muß die drei- bis vierfache stöchiometrische Menge eingesetzt werden; trotzdem werden nur unbefriedigende Ausbeuten erhalten. Natriumhydrid setzt sich mit Aluminiumchlorid nicht um. Aus Aluminium, Aluminiumchlorid, Wasserstoff und Äther lassen sich Aluminiumhydridchloridätherate nur unter sehr hohem Druck und hohen Temperaturen herstellen.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von Aluminiumhydridchloridätheraten durch Umsetzung von Aluminiumchloridäther und Alkalihydrid gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man mit aluminiumorganischen Verbindungen aktiviertes Natriumhydrid verwendet.
Als Natriumhydrid verwendet man das handelsübliche Produkt mit einer Reinheit von 95°/0 und mehr und einer Teilchengröße von 4 bis 25 p. Geeignete aluminiumorganische Verbindungen als Aktivatoren sind Trialkylaluminiumverbindungen, Alkylaluminiumhydride und Alkylaluminiumchloride, beispielsweise Triäthylaluminium, Triisobutylaluminium, Diäthylaluminiumhydrid, Diisobutylaluminiumhydrid und Diäthylaluminiumchlorid. Die aluminiumorganischen Verbindungen werden in Mengen von höchstens 0,5 Mol pro Mol Natriumhydrid letzterem zugesetzt. Vorzugsweise arbeitet man mit einer Menge von 0,01 bis 0,2 Mol aluminiumorganischer Verbindungen pro Mol Natriumhydrid.
Die Aktivierung des Natriumhydrids erfolgt zweckmäßig in Suspension in einem Kohlenwasserstoff, beispielsweise Hexan, Heptan, Petroläther, Cyclohexan, Benzol, Toluol oder Weißöl, unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit. Jedoch kann auch ein Gemisch verschiedener Kohlenwasserstoffe und der verschiedenen aluminiumorganischen Verbindungen verwendet werden. Das Aluminiumchlorid gibt man - am besten als ätherische Lösung - zur Natriumhydridsuspension.
Die Temperatur hält man zwischen 0 und 1000 C, vorzugsweise zwischen 20 und 600 C. Das ausgeschiedene Natriumchlorid kann entweder durch Filtrieren oder Dekantieren abgetrennt werden. Der überschüssige Äther wird zweckmäßig durch Destillation im Vakuum entfernt. Zur Reinigung können die Aluminiumhydridchloridätherate, gegebenenfalls im Hochvakuum, destilliert werden. Je nach Wahl der stöchiometrischen Verhältnisse können Aluminiumhydridchloridätherate mit einem Wasserstoffgehalt von etwa 0,1 bis etwa 2 Grammatom Wasserstoff pro Grammatom Aluminium hergestellt werden.
Das Aluminiumhydridchloridätherat eignet sich als Reduktionsmittel; insbesondere in Ikombination mit Verbindungen der Übergangsmetalle stellen sie wertvolle Katalysatoren zur Olefin- und Diolefinpolymerisation dar.
Beispiel 1 In einen Kolben mit Rührer und Rückflußkühler, der dreimal evakuiert und mit reinem Stickstoff gespült wird, bringt man unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit 6 g (0,25 Mol) Natriumhydrid in einer 200/0eigen Suspension in Weißöl. Dazu gibt man 1,5 g (0,013 Mol) Triäthylaluminium. Zu dem Gemisch läßt man eine Lösung von 66,67 g (0,5 Mol) Aluminiumchlorid in 100 ml wasserfreiem Äther langsam zutropfen und hält die Temperatur bei 40"C. Der überschüssige Äther wird abdestilliert und das ausgeschiedene Natriumchlorid unter Ausschluß von Luft und Feuchtigkeit abfiltriert. Man erhält eine Flüssigkeit, die im Hochvakuum bei 58 bis 64° C bei 10-4 Torr destilliert wird.
Die Analyse ergibt Al - 14 150/ , Cl 470/0, C = 24,6°/o, Hges. = 5,4 0/o, Hakt. = 0,26 0/o.
Das entspricht einer Zusammensetzung AlCl2,s2C3,sHg,8Hakt. 0,51. was fast der Verbindung AlCl2 .5H0,5 [C2HSOC2H51 entspricht.
Beispiel 2 Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode werden 12 g (0,5 Mol) Natriumhydrid, 3 g (0,026 Mol) Triäthylaluminium und eine Lösung von 66,67 g (0,5 Mol) Aluminiumchlorid in 100 ml wasserfreiem Äther bei 40"C umgesetzt.
Man erhält eine Flüssigkeit, die im -Hochvakuum bei 60 bis 66°C und - 10-4 Torr desfilliert wird. Die.
Analyse ergibt: Al = 15,69%, Cl = 41,80/0, C = 26,57 bis 26,62%, Hges. = 6,1 bis 6,250/0, Hakt. = 0,58 0/o, woraus sich eine Zusammensetzung von AlCl2.01C3,8H9,75, Hakt. 1,0 berechnet, was praktisch der Verbindung AlHCl2 # [O(C2H5)2] entspricht Beispiel 3 Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode werden 6 g Natriumhydrid (0,25 Mol), 3,7 g Äthylalunnniumsesquichlorid (0,030 Mol) und eine Lösung von 66,62 g Aluminiumchlorid (0,5 Mol) in 100 m wasserfreiem Äther bei 60°C umgesetzt; Man erhält eine Flüssigkeit, enthaltend eine Verbindung der Zusammensetzung AlCl2,5H0,5 [C2H5OC2H5] Beispiel 4 Nach der im Beispiel 1 beschriebenen Methode werden 6 g Natriumhydrid (0,25 Mol), 1,72 g (0,020

Claims

Mol) Diäthylaluminiumhydrid und eine Lösung von 66,62 g Aluminiumchlorid (0,5 Mol) in 100 ml wasserfreiem Äther bei 50°C umgésetzt. Man erhält eine Flüssigkeit, enthaltend eine Yerbindung der Zusammensetzung AlCl2,5H0.5[C2H5OC2H5] Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von Aluminiumhydridchloridätheraten durch Umsetzung von Aluminiumchlorid, Äther und Alkalihydrid, dadurch g e k e n n z e i c h n e t, daß man mit aluminiumorganischen Verbindungen aktiviertes Natriumhydrid verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß je Mol Natriumhydrid höchstens 0,5 Mol aluminiumorganische Verbindungen verwendet werden
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Suspension von aktiviertem Natriumhydrid in Kohlenwasserstoffen verwendet.