DE1194380B

DE1194380B - Process for the production of pure sulfuric acid anhydride

Info

Publication number: DE1194380B
Application number: DEC26780A
Authority: DE
Inventors: Francis Fornel
Original assignee: Compagnie de Saint Gobain SA
Current assignee: Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date: 1961-05-15
Filing date: 1962-04-18
Publication date: 1965-06-10

Description

Verfahren zur Herstellung von reinem Schwefligsäureanhydrid Die Erfindung betrifft ein kontinuierlich durchführbares Verfahren zur Herstellung von reinem Schwefligsäureanhydrid durch Umsetzung von geschmolzenem elementarem Schwefel mit Oleum bei einer unter der Erstarrungstemperatur des Schwefels liegenden Temperatur.Process for the preparation of pure sulfurous anhydride The invention relates to a continuously feasible process for the production of pure Sulfurous anhydride by reacting molten elemental sulfur with Oleum at a temperature below the solidification temperature of sulfur.

Die Umsetzung von Oleum mit Schwefel -zu SO2 bei Temperaturen, die niedriger als der Erstarrungspunkt des Schwefels liegen, ist bereits bekannt. Die bekannten Verfahren arbeiten jedoch mit einer vergleichsweise geringen Ausbeute an Schwefligsäureanhydrid, denn einmal ist die Reaktionsgeschwindigkeit und damit die Wirtschaftlichkeit einer gegebenen Anlage relativ gering, weil der Kontakt des in fester Form vorliegenden Schwefels mit dem Oleum recht begrenzt ist, wenn, wie beim bekannten Verfahren beschrieben, das Oleum durch ein Bett aus festem Schwefel geleitet wird; und zum anderen besteht die Gefahr, daß das während der Reaktion gebildete und durch Leitungen im Kreislauf geführte und dabei wieder mit SO 3 angereicherte Oleum Schwefelteilchen mitschleppt. Es läßt sich dann nicht vermeiden, daß durch solche Schwefelreste die Gefahr einer Verstopfung der Leitungen auftritt, und ferner lassen sich unerwünschte Nebenreaktionen beim Wiederanreichern der Kreislaufflüssigkeit zu hochkonzentriertem Oleum nicht ausschließen.The conversion of oleum with sulfur to SO2 at temperatures lower than the solidification point of sulfur is already known. However, the known processes work with a comparatively low yield of sulfurous anhydride, because on the one hand the reaction rate and thus the economy of a given plant is relatively low, because the contact of the solid sulfur with the oleum is quite limited if, as in the known process described that the oleum is passed through a bed of solid sulfur; and on the other hand, there is the risk that the oleum formed during the reaction and circulated through pipes and again enriched with SO 3 entrains sulfur particles. It cannot then be avoided that such sulfur residues cause the risk of clogging of the lines, and furthermore undesirable side reactions cannot be ruled out when the circulating fluid is enriched again to form highly concentrated oleum.

Es wurde nun gefunden, daß man ohne jede Gefahr einer Verstopfung der Leitungen und Annaturen oder Verschmutzung der Zirkulationspumpen u. dgl. sowie frei von jeglichen Sekundärreaktionen Schwefligsäureanhydrid in hervorragenden Raum-Zeit-Ausbeuten herstellen kann, wenn man bei einem Verfahren zur Gewinnung von reinem Schwefligsäureanhydrid durch Umsetzung von kontinuierlich zugeführtem geschmolzenem, elementarem Schwefel mit Oleum bei einer unter der Erstarrungstemperatur des Schwefels liegenden Temperatur so arbeitet, daß unter ständigem Rühren der Reaktionsmischung in zeitlichen Abständen ein Teil des das Reaktionsmilieu bildenden und den festen Schwefel in Suspension enthaltenden Oleums durch ein im Innern des Reaktionsgefäßes angeordnetes Filter abgezogen wird, wobei durch das Filter anschließend in entgegengesetzter Richtung an SO 3 reiches Oleum eingeleitet wird.It has now been found that sulfurous anhydride can be produced in excellent space-time yields in excellent space-time yields without any risk of clogging of the lines and fittings or contamination of the circulation pumps and the like and free of any secondary reactions if one uses a process for the production of pure sulfurous anhydride by reacting continuously supplied molten, elemental sulfur with oleum at a temperature below the solidification temperature of the sulfur, so that, with constant stirring of the reaction mixture at time intervals, part of the oleum forming the reaction medium and containing the solid sulfur in suspension is passed through an inside The filter arranged in the reaction vessel is withdrawn, and oleum rich in SO 3 is then introduced through the filter in the opposite direction.

In dem Reaktionsgefäß, welches die rauchende Schwefelsäure enthält, deren Temperatur unterhalb der Erstarrungstemperatur des Schwefels gehalten wird, befindet sich eine Einfüllung von geschmolzenem elementarem Schwefel, und das Reaktionsmedium aus der rauchenden Schwefelsäure und dem Schwefel wird ständig mittels einer intensiv arbeitenden Rührvorrichtung in Bewegung gehalten. Dabei erfolgt zweckmäßig die Zuführung des flüssigen Schwefels in das Reaktionsgefäß kontinuierlich, während das Abzapfen eines Teils der das Reaktionsmedium bildenden rauchenden Schwefelsäure und die Einleitung von an SO 3 reicher rauchender Schwefelsäure in das Reaktionsgefäß diskontinuierlich in regelmäßigem Wechsel vorgenommen werden. Dabei erfolgt das periodische Abziehen des dazu vorgesehenen Anteils des Reaktionsmediums durch ein im Innern des Reaktionsgefäßes angeordnetes Filter, auf dem sich in der Reaktionsflüssigkeit suspendierter fester Schwefel abscheidet. Danach führt man in umgekehrter Richtung durch das Filter an S03 reiche rauchende Schwefeläure in den Reaktionsbehälter; das Filter wird dadurch teilweise entschlämmt. Diese Entschlämmung wird vorteilhaft durch anschließendes kurzzeitiges Einblasen von gasförmigem SO, vervollständigt. Die rauchende Schwefelsäure, die periodisch in das Reaktionsgefäß eingebracht wird, kann vorteilhaft mittels des Druckes des SO .-Gases selbst eingepreßt werden, das zwecks vollständiger Entschlämmung des Filters kurzzeitig in das Reakim tionsgefäß eingeleitet wird.In the reaction vessel, which contains the fuming sulfuric acid, the temperature of which is kept below the solidification temperature of the sulfur, there is a filling of molten elemental sulfur, and the reaction medium consisting of the fuming sulfuric acid and the sulfur is constantly kept in motion by means of an intensively working stirrer. The liquid sulfur is expediently fed into the reaction vessel continuously, while some of the fuming sulfuric acid forming the reaction medium is tapped off and fuming sulfuric acid rich in SO 3 is introduced into the reaction vessel discontinuously in regular alternation. The portion of the reaction medium provided for this purpose is periodically drawn off through a filter arranged in the interior of the reaction vessel, on which solid sulfur suspended in the reaction liquid is deposited. Then, in the opposite direction, through the filter, fuming sulfuric acid rich in SO3 is passed into the reaction vessel; the filter is partially desludged. This desludging is advantageously completed by subsequently briefly blowing in gaseous SO2 . The fuming sulfuric acid, which is periodically introduced into the reaction vessel, can advantageously be injected by means of the pressure of the SO gas itself, which is briefly introduced into the reaction vessel for the purpose of complete desludging of the filter.

Es hat sich ergeben, daß es vorteilhaft ist, den Schwefel in flüssigem Zustand mit einer zwischen 125 und 1551 C, insbesondere zwischen 135 und 145' C liegenden Temperatur in das Reaktionsgefäß einzuleiten und das das Reaktionsmedium bildende Oleum bei einer Temperatur von etwa 901 C zu halten. Unter diesen Bedingungen geht der Schwefel in die Form von festen Kügelchen von verschiedenen Durchmessern, und zwar von bis zu 2 oder 3 mm Durchmesser, über.It has been found that it is advantageous to introduce the sulfur into the reaction vessel in the liquid state at a temperature between 125 and 1551 ° C., in particular between 135 and 145 ° C. , and to add the oleum forming the reaction medium at a temperature of about 901 ° C. keep. Under these conditions the sulfur turns into solid globules of various diameters, up to 2 or 3 mm in diameter.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren läuft die Reaktion sehr gleichmäßig und mit einer Raum-Zeit-Ausbeute von durchschnittlich 1 kg/Std. SO.-Ausbeute je Liter an Reaktionsraum ab. Dabei erfolgt die Einführung des flüssigen Schwefels in das Reaktionsge,fäß kontinuierlich, und ein Teil der rauchenden Schwefelsäure, die das Reaktionsmedium darstellt, wird diskontinuierlich, zweckmäßig mittels eines Dreiwegehahns, abgezogen, der in geeigneter Weise so gesteuert wird, daß in dem Reaktionsgefäß stets ein Mindestniveau an Reaktionsmedium verbleibt. Es wird dann flüssiges Reaktionsmedium so lange abgezogen, bis das vorbestimmte Mindestniveau im Reaktionsgefäß erreicht ist, dann erfolgt zweckmäßig automatisch Umschaltung des Hahnes in eine Stellung, die den Weg für das Einspritzen der rauchenden Schwefelsäure in das Reaktionsgefäß, freigibt. Dadurch steigt dann das Flüssigkeitsniveau in dem Reaktionsgefäß wieder an, und durch anschließendes kurzes Einblasen von S02 unter Druck, das man zweckmäßig beispielsweise aus einem Vorratsbehälter von mäßigem Fassungsvermögen entnimmt, dessen dabei absinkender Druck zur Steuerung der Umschaltvorrichtung in dem werden kann, so daß beim Einblasen von S02 in das Reaktionsgefäß auf Ausgangsstellung ausgenutzt werden kann, so daß beim Einblasen von SO, in das Reaktionsgefäß dessen Einlaß und Auslaß automatisch so eingestellt werden, daß der Kreislauf von neuem beginnt.In the process according to the invention, the reaction runs very uniformly and with an average space-time yield of 1 kg / hour. SO yield per liter of reaction space. The introduction of the liquid sulfur into the reaction vessel takes place continuously, and part of the fuming sulfuric acid, which is the reaction medium, is withdrawn discontinuously, suitably by means of a three-way cock, which is controlled in a suitable manner so that there is always one in the reaction vessel Minimum level of reaction medium remains. The liquid reaction medium is then withdrawn until the predetermined minimum level is reached in the reaction vessel, then the tap is advantageously automatically switched to a position which opens the way for the fuming sulfuric acid to be injected into the reaction vessel. As a result, the liquid level in the reaction vessel rises again, and by subsequently briefly blowing in S02 under pressure, which is expediently taken, for example, from a storage container of moderate capacity, the pressure of which can be used to control the switching device in the, so that when blowing in of SO2 in the reaction vessel can be used to the starting position, so that when SO is blown into the reaction vessel, its inlet and outlet are automatically adjusted so that the cycle begins again.

Innerhalb des Reaktionsgefäßes, und zwar zweckmäßig oberhalb der Abzugsleitung für die rauchende Schwefelsäure, liegt ein zweckentsprechend ausgebildetes Filter, das z. B. aus einem Ring aus porösem Werkstoff, wie porösem Polytetrafluoräthylen, besteht. Während des Abzugs der rauchenden Schwefelsäure setzen sich die in Suspension befindlichen Schwefelteilchen allmählich in dem Filter ab, und dieses wird erfindungsgemäß mittels Hindurchleiten von in das Reaktionsgefäß zum Ersatz der abgezogenen rauchenden Schwefelsäure eingeleiteter an SO, reicher rauchender Schwefelsäure in umgekehrter Richtung entschlämmt. Diese eingeführte rauchende Schwefelsäure entnimmt man zweckmäßig einem Vorratsbehälter, der eine Zwischendosiervorrichtung enthält so daß er während des Abziehens von verarmter rauchender Schwefelsäure aus dem Reaktionsgefäß mit einem entsprechenden Volumen an SO, reicher rauchender Schwefelsäure gefüllt wird. Das Einspritzen dieser rauchenden Schwefelsäure aus der Zwischendosiervorrichtung in das Reaktionsgefäß erfolgt zweckmäßig mittels durch SO.-Gas aufgebrachten Druckes, und das SO.-Gas kann man nach vollständiger Entleerung der Zwischendosiervorrichtung noch einige Augenblicke lang in das Reaktionsgefäß einleiten, damit das Filter vollkommen entschlämmt wird.Within the reaction vessel, suitably above the discharge line for the fuming sulfuric acid, there is an appropriately designed filter which, for. B. consists of a ring made of porous material, such as porous polytetrafluoroethylene. During the withdrawal of the fuming sulfuric acid, the sulfur particles in suspension gradually settle in the filter, and according to the invention this is desludged in the opposite direction by passing fuming sulfuric acid rich in SO, which is introduced into the reaction vessel to replace the fuming sulfuric acid that has been drawn off. This introduced fuming sulfuric acid is expediently removed from a storage container which contains an intermediate metering device so that it is filled with a corresponding volume of SO, rich fuming sulfuric acid while the depleted fuming sulfuric acid is being withdrawn from the reaction vessel. The injection of this fuming sulfuric acid from the intermediate metering device into the reaction vessel is expediently carried out by means of pressure applied by SO gas, and the SO gas can be introduced into the reaction vessel for a few moments after the intermediate metering device has been completely emptied so that the filter is completely desludged .

Eine geeignete Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist in der Zeichnung schematisch dargestellt. Als Reaktionsgefäß 1 ist ein geschlossener Behälter vorgesehen, der mit einem Heizmantel 2 umgeben ist, der beispielsweise mit Dampf so betrieben wird, daß die Temperatur der in dem Reaktionsgefäß enthaltenen Flüssigkeit auf 90' C gehalten wird. Das Reaktionsgefäß ist mit einer Rührvorrichtung, die beispielsweise aus einein zentralen Konus 3 und einer Art Schiffssehraube 4 bestehen kann, ausgerüstet. Unmittelbar unterhalb der Schraube befindet sich ein Filter 5, z. B. in Form einer Hülse aus porösem Polytetrafluoräthylen, die an ihren beiden Enden durch Scheiben 6 und 6' aus nicht oxydierbarem Stahlblech geschlossen ist.A suitable device for carrying out the method according to the invention is shown schematically in the drawing. In reaction vessel 1, a closed container is provided, which is surrounded with a heating mantle 2, which is operated for example with steam so that the temperature of the liquid contained in the reaction vessel to 90 'C is maintained. The reaction vessel is equipped with a stirring device, which can consist, for example, of a central cone 3 and a kind of ship's crankcase 4. Immediately below the screw there is a filter 5, e.g. B. in the form of a sleeve made of porous polytetrafluoroethylene, which is closed at both ends by discs 6 and 6 ' made of non-oxidizable sheet steel.

Die untere Abschlußplatte 6' ist von einer durch den Boden des Reaktionsbehälters hindurchgeführten Leitung 7 durchsetzt, durch die sowohl die aus dem Reaktionsgefäß zu entnehmende Schwefelsäure abgezogen als auch die frische, an SO, reiche rauchende Schwefelsäure in das Reaktionsgefäß eingespritzt wird.The lower end plate 6 ' is traversed by a line 7 running through the bottom of the reaction vessel, through which the sulfuric acid to be removed from the reaction vessel is drawn off and the fresh, SO- rich fuming sulfuric acid is injected into the reaction vessel.

Der flüssige Schwefel wird durch eine Leitung 8 in den oberen Teil des Reaktionsgefäßes eingeführt, und das erzeugte SO, wird gleichfalls im oberen Teil des Reakionsgefäßes durch eine Leitung 9 abgezogen. Das Reaktionsgefäß ist ferner mit einer Niveauabtastsonde 10 ausgerüstet, die etwas oberhalb des mittleren Konus 3 angeordnet ist. In der Leitung 7 liegt ein Dreiweghahn 11, der je nach seiner Stellung das Reaktionsgefäß entweder mit einer Saugpumpe 12, die zum Abziehen der Reaktionsflüssigkeit dient, oder mit einer Leitung 13, durch die das Einspritzen von frischer rauchender Schwefelsäure erfolgt, verbindet. Die einzuspritzende frische rauchende Schwefelsäure wird in einer Zwischendosiervorrichtung 14 angesammelt. Diese Vorrichtung steht in ihrem oberen Teil über eine Leitung 15 mit einem Vorratsbehälter 16 in Verbindung, dem SO2-Gas unter Druck durch eine Leitung 17 zugeführt wird, die z. B. durch eine Leitung 18 mit einem Vorratsbehälter für komprimiertes SO2-Gas verbunden sein kann. Dabei kann man das SO2-Gas einsetzen, welches durch die Anlage selbst erzeugt wird. In dem Behälter 14 wird die an SO, reiche rauchende Schwefelsäure durch eine Leitung 19, in die sie aus einem nicht gezeigten Behälter durch eine Ventilpumpe 20 zugeführt wird, eingeleitet.The liquid sulfur is introduced through a line 8 into the upper part of the reaction vessel, and the SO produced is also withdrawn through a line 9 in the upper part of the reaction vessel. The reaction vessel is also equipped with a level sensing probe 10 , which is arranged somewhat above the central cone 3 . In line 7 there is a three-way valve 11 which, depending on its position, connects the reaction vessel either to a suction pump 12, which is used to draw off the reaction liquid, or to a line 13, through which fresh fuming sulfuric acid is injected. The fresh fuming sulfuric acid to be injected is collected in an intermediate metering device 14. This device is in its upper part via a line 15 with a storage container 16 in connection, the SO2 gas is fed under pressure through a line 17 , the z. B. can be connected by a line 18 to a storage container for compressed SO2 gas. You can use the SO2 gas that is generated by the system itself. The fuming sulfuric acid , which is rich in SO, is introduced into the container 14 through a line 19, into which it is fed from a container (not shown) by a valve pump 20.

Die Dosiervorrichtung 14 ist mit einer Niveauanzeigevorrichtung 21 ausgerüstet, die die Ventilpumpe 20 stillzusetzen vermag, sobald in der Vorrichtung 14 ein vorbestimmtes Niveau erreicht ist. Der Behälter 16 ist mit einem Kontaktmanometer 22 ausgerüstet, das den höchsten und den niedrigsten für den Behälter vorgeschriebenen Druck steuert. Sobald der Mindestdruck erreicht ist, wird über das Kontaktmanometer ein Hahn 23 geöffnet, der den Zutritt von komprimiertem SO.-Gas in den Behälter 16 freigibt, und gleichzeitig wird der Hahn 11 in eine solche Stellung gebracht, daß ein Teil der in dem Reaktionsgefäß enthaltenen Flüssigkeit abziehen kann. Der Hahn 23 wird automatisch unter der Wirkung des Manometers 22 geschlossen, sobald der Maximaldruck in dem Behälter erreicht ist. Außerdem wird der Hahn 11 durch die Niveauabtastvorrichtung 10 gesteuert und durch einen von dieser gegebenen Impuls automatisch in die entsprechende Stellung gebracht, in der das Einspritzen von frischer rauchender Schwefelsäure aus der Zwischendosiervorrichtung möglich wird, sobald das Flüssigkeitsniveau in dem Reaktionsgefäß bis auf das Niveau, auf das die Niveauabtastvorrichtung 10 eingestellt ist, abgesunken ist.The metering device 14 is equipped with a level indicator device 21 which is able to shut down the valve pump 20 as soon as a predetermined level is reached in the device 14. The container 16 is equipped with a contact manometer 22 which controls the highest and lowest pressure prescribed for the container. Once the minimum pressure is reached, a valve 23 is via the contact manometer opened, releases the admission of compressed Sun gas into the container 16, and simultaneously the valve 11 is brought into such a position that a portion contained in the reaction vessel Can draw off liquid. The cock 23 is automatically closed under the action of the manometer 22 as soon as the maximum pressure is reached in the container. In addition, the tap 11 is controlled by the level sensing device 10 and automatically brought into the appropriate position by an impulse given by this, in which the injection of fresh fuming sulfuric acid from the intermediate metering device is possible as soon as the liquid level in the reaction vessel up to the level that the level sensing device 10 is set, has dropped.

Die Vorrichtung weist ferner zweckmäßig eine von der Leitung 9 abgezweigte Reinigungs- und Tröpfchenabscheidungsbatterie für das SO , auf, die mit 24 bezeichnet ist, und enthält ferner außerdem vorteilhaft eine mit 25 bezeichnete Einrichtung zum Komprimieren und Verflüssigen des S02.The device also expediently has a cleaning and droplet separation battery for the SO , which is branched off from the line 9 and which is designated by 24, and also advantageously contains a device, designated 25 , for compressing and liquefying the SO 2.

Beispiel In einer wie zuvor beschriebenen Vorrichtung, die so ausgelegt ist, daß darin ein Nutzvolumen von etwa 80 bis 901 verarbeitet werden kann und deren Filter aus einem Ring aus porösem Polytetralluoräthylen von handelsüblicher Beschaffenheit mit einer Höhe von 50 mm und einem Außendurchmesser von 150 mm besteht, was einer freien Filterfläche von 155 cm2 entspricht, wurde geschmolzener Schwefel mit einer Temperatur von 145' C in einer Menge von 8,3 kg7Std. durch die Leitung 8 in das Reaktionsgefäß eingebracht, in dem sich etwa 80 1 rauchende Schwefelsäure, die auf einer Temperatur von 90' C gehalten wurde, befanden. Der Schwefel fällt in das Reaktionsmedium hinein, das mittels des Konus 3 und des Rührers 4 in intensiver Bewegung gehalten wird. Der Titer der rauchenden Schwefelsäure an freiem SO 3 schwankte zwischen dem Ende einer Abzugsperiode und unmittelbar nach einer Einspritzperiode von frischer rauchender Schwefelsäure zwischen etwa 13 und 1511/e#. Die frische rauchende Schwefelsäure enthielt 35,1/o SO3, Während jedes Kreislaufes wurden etwa 8kg der frischen rauchenden Schwefelsäure mit 35"/o SO3 eingeführt und etwa 6 kg verarinte rauchende Schwefelsäure mit 13"/o SO3 abgezogen.Example In a device as described above, which is designed so that a usable volume of about 80 to 901 can be processed and the filter consists of a ring of porous polytetralluorethylene of commercial quality with a height of 50 mm and an outer diameter of 150 mm , which corresponds to a free filter area of 155 cm2, was molten sulfur with a temperature of 145 ° C in an amount of 8.3 kg7h. introduced through line 8 into the reaction vessel, in which there were about 80 l of fuming sulfuric acid, which was kept at a temperature of 90 ° C. The sulfur falls into the reaction medium, which is kept in intense motion by means of the cone 3 and the stirrer 4. The free SO 3 titer of fuming sulfuric acid fluctuated between the end of a withdrawal period and immediately after an injection period of fresh fuming sulfuric acid between about 13 and 1511 / e #. The fresh fuming sulfuric acid contained 35.1 / o SO3. During each cycle, about 8 kg of the fresh fuming sulfuric acid with 35 "/ o SO3 were introduced and about 6 kg of mineralized fuming sulfuric acid with 13" / o SO3 were withdrawn.

In der ersten Phase der Reaktion sank das Flüssigkeitsniveau in dem Reaktionsgefäß durch Ab- ziehen von rauchender Schwefelsäure durch die Pumpe 12 über den Hahn 11 ab. Während des Ab- ziehens der rauchenden Schwefelsäure passierte diese das Filter 5, das allmählich durch Absetzen von Schwefelteilchen verengt wird. Sobald das Flüssigkeitsniveau in dem Reaktionsgefäß, die Höhenlage der Abtastvorrichtung 10 erreicht hatte, wurde der Hahn 11 automatisch in die dem Einspritzen von frischer rauchender Schwefelsäure in das Reaktionsgefäß entsprechende Stellung eingestellt. Die an SO 3 reiche frische rauchende Schwefelsäure wurde dei Dosiervorrichtung 14 entnommen, die während des Abziehens von rauchender Schwefelsäure aus dem Reaktionsgefäß mittels der Pumpe 20 bis zu dem Niveau 14' gefüllt worden war. Sobald die Leitung 13 mit der Leitung 7 verbunden war, wurde die in der Dosiervorrichtung 14 enthaltene rauchende Schwefelsäure, die unter dem Druck des in dem Behälter 16 gespeicherten S02-Gases stand, plötzlich in das Reaktionsgefäß eingepreßt und in das Filter geführt, wodurch dieses entschlämmt wurde. Die Einführung der frischen rauchenden Schwefelsäure und das Einspritzen des SO.-Gases dauerte bei jedem Arbeitskreislauf etwa 12 Sekunden, das Ab- ziehen etwa 2 Minuten, so daß stündlich etwa 25 bis 30 Kreislaufperioden durchgeführt werden konnten.In the first phase of the reaction, the liquid level in the reaction vessel fell as fuming sulfuric acid was drawn off by the pump 12 via the tap 11 . During the ex pulling the fuming sulfuric acid passed this filter 5, which is gradually narrowed by settling of sulfur particles. As soon as the liquid level in the reaction vessel had reached the height of the scanning device 10 , the tap 11 was automatically set to the position corresponding to the injection of fresh fuming sulfuric acid into the reaction vessel. The fresh fuming sulfuric acid rich in SO 3 was removed from the metering device 14 which had been filled to the level 14 'while fuming sulfuric acid was being drawn off from the reaction vessel by means of the pump 20. As soon as the line 13 was connected to the line 7 , the fuming sulfuric acid contained in the metering device 14, which was under the pressure of the SO2 gas stored in the container 16 , was suddenly injected into the reaction vessel and fed into the filter, thereby desludging it became. The introduction of the fresh fuming sulfuric acid and the injection of the SO gas took about 12 seconds for each working cycle, the removal about 2 minutes, so that about 25 to 30 cycle periods could be carried out every hour.

Nachdem die Gesanntmenge der in der Dosiervorrichtung 14 gespeicherten rauchenden Schwefelsäure in das Reaktionsgefäß eingeleitet worden und das S02 zwecks Entschlämmung des Filters eingeblasen worden war, sank der Druck in dem Vorratsbehälter 16 schnell ab, und unter der Wirkung des Kontaktmanometers 22 wurde der Hahn 11 wieder umgestellt, so daß der Kreislauf erneut beginnen konnte. Der maximale Einspritzdruck des S02 lag bei 3 kg/CM2 und fiel beim Umschalten des Hahnes 11 infolge des Druckabfalls in dem Behälter 16 auf 1,5 kg7CM2 ab. Es wurde demgemäß ein Fünftel der hergestellten Menge an S02 in das Reaktionsgefäß zurückgeführt, und es ergab sich danach eine Produktion von 50 kg S02 stündlich.After the total amount of fuming sulfuric acid stored in the metering device 14 had been introduced into the reaction vessel and the SO2 had been blown in to desludge the filter, the pressure in the storage container 16 fell rapidly and the tap 11 was switched again under the action of the contact manometer 22 so that the cycle could begin again. The maximum injection pressure of the SO2 was 3 kg / CM2 and fell to 1.5 kg7CM2 when the tap 11 was switched over as a result of the pressure drop in the container 16. Accordingly, a fifth of the amount of SO 2 produced was returned to the reaction vessel, and there was then a production of 50 kg SO 2 per hour.

Die Ausbeute, bezogen auf den eingesetzten Schwefel, betrug entsprechend 95 bis 9711/o.The yield, based on the sulfur used, was accordingly 95 to 9711 / o.

Claims

Claims: 1. A process for the preparation of pure sulfuric anhydride by reacting continuously supplied molten, elemental sulfur with oleum at a temperature below the solidification temperature of the sulfur, characterized in that, with constant stirring of the reaction mixture at time intervals, part of the reaction medium forming and the oleum containing solid sulfur in suspension is drawn off through a filter arranged in the interior of the reaction vessel, through which oleum rich in so 3 is then introduced in the opposite direction.

2. The method according spoke 1, characterized in that after the supply of oleum rich in SO 3, gaseous SO2 is briefly introduced. 3. The method according spoke 1 or 2, characterized in that the sulfur is introduced into the reaction vessel at a temperature between 125 and 155 ° C, in particular between 135 and 14511 C, and the oleum forming the reaction medium at a temperature of about 901 ° C is held.

Documents considered: German Patent No. 553 817; French patent specification No. 1227 538.