DE1194083B - Process for the preparation of quinacridones - Google Patents
Process for the preparation of quinacridonesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von Chinacridonen Die belgischen Patente 585 921 und 585 922 betreffen Verfahren zur Herstellung von Chinacridonen und Dihydrochinacridonen, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß man 2,5-Diarylamino-3,6-dihydroterephthalsäure-dialkylester bzw. die als Ausgangsprodukte hierfür dienenden Gemische aus einem Succinylbernsteinsäurealkylester und einem Arylamin mit Polyphosphorsäure in der Wärme behandelt und die dabei entstandenen 9,10-Dihydrochinacridone, gegebenenfalls mit milden Oxydationsmitteln, zu den Chinacridonen oxydiert. Die nach diesem Verfahren erhältlichen Chinacridone können als Lackfarbstoffe verwendet werden.Process for the preparation of quinacridones The Belgian patents 585 921 and 585 922 relate to processes for the preparation of quinacridones and dihydroquinacridones, which are characterized in that 2,5-diarylamino-3,6-dihydroterephthalic acid dialkyl ester or the mixtures of an alkyl succinylsuccinic acid used as starting materials for this and an arylamine treated with polyphosphoric acid in the heat and the resulting 9,10-dihydroquinacridones, if necessary with mild oxidizing agents, to the quinacridones oxidized. The quinacridones obtainable by this process can be used as varnish dyes be used.
Es wurde nun gefunden, daß man Chinacridone mit guter Ausbeute und in hoher Reinheit auch dadurch herstellen kann, daß man 2,5-Diarylamino-3,6-dihydroterephthalsäure-dialkylester mit etwa 60 bis 100%iger Fluorwasserstoffsäure in einem Druckgefäß auf etwa 120 bis 180°C erhitzt und die so erhaltenen 9,10-Dihydrochinacridone durch Erhitzen mit milden Oxydationsmitteln, z. B. Naphthochinonsulfonsäuren, Anthrachinonsulfonsäuren, Phenanthrenchinonsulfonsäuren, m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium, Nitrobenzol oder Chloranil in Monochlorbenzol, zu den entsprechenden Chinacridonen oxydiert. Die so erhaltenen Chinacridone besitzen als Lackfarbstoffe eine bedeutend bessere Lichtechtheit als die unter Verwendung von Polyphosphorsäure als Kondensationsmittel erhaltenen.It has now been found that you can quinacridones with good yield and can also be produced in high purity by adding 2,5-diarylamino-3,6-dihydroterephthalic acid dialkyl ester with about 60 to 100% hydrofluoric acid in a pressure vessel to about 120 heated to 180 ° C and the 9,10-dihydroquinacridones thus obtained by heating with mild oxidizing agents, e.g. B. naphthoquinone sulfonic acids, anthraquinone sulfonic acids, Phenanthrenequinonesulphonic acids, sodium m-nitrobenzenesulphonic acid, nitrobenzene or Chloranil in monochlorobenzene, oxidized to the corresponding quinacridones. the Quinacridones obtained in this way have significantly better lightfastness as paint dyes than those obtained using polyphosphoric acid as a condensing agent.
Aus der USA.-Patentschrift 2 844 484 ist es zwar ; bekannt, 2,5-Diarylamino-3,6-dihydroterephthalsäureester durch Erhitzen in einem Gemisch aus Diphenyl und Diphenyläther unter Stickstoff auf 250 bis 260'C in die entsprechenden 9,10-Dihydrochinacridone überzuführen und letztere sodann z. B. durch Erhitzen mit m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium unter Zusatz von Äthylenglykol und Wasser zu den Chinacridonen zu oxydieren.From US Pat. No. 2,844,484 it is; known to convert 2,5-diarylamino-3,6-dihydroterephthalic acid ester into the corresponding 9,10-dihydroquinacridones by heating in a mixture of diphenyl and diphenyl ether under nitrogen to 250 to 260'C and the latter then z. B. by heating with sodium m-nitrobenzenesulfonate with the addition of ethylene glycol and water to oxidize the quinacridones.
Diese Arbeitsweise besitzt jedoch gegenüber dem erfindungsgemäßen Verfahren den Nachteil, daß die , Durchführung der Ringschlußoperation hierbei wegen der erforderlichen hohen Umsetzungstemperatur in der Praxis große Schwierigkeiten bereitet.However, this procedure has compared to the invention Method has the disadvantage that the implementation of the ring closure operation because of this the required high reaction temperature in practice great difficulties prepares.
Beispiel l , a) 20 Teile 2,5-Dianilido-3,6-dihydroterephthalsäurediäthylester werden in 100 Teile wasserfreie, auf 0 bis 10 ° C abgekühlte Fluorwasserstoffsäure eingetragen und in einem Stahldruckgefäß 2 Stunden auf 140 bis 150°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf etwa 40'C ; wird die überschüssige Fluorwasserstoffsäure abdestilliert, der Rückstand mit Eiswasser versetzt, abgesaugt, mit Wasser gründlich gewaschen und bei 60°C getrocknet.Example 1, a) 20 parts of 2,5-dianilido-3,6-dihydroterephthalic acid diethyl ester are added to 100 parts of anhydrous hydrofluoric acid cooled to 0 to 10 ° C entered and heated to 140 to 150 ° C in a steel pressure vessel for 2 hours. To cooling to about 40'C; the excess hydrofluoric acid is distilled off, ice water is added to the residue, the product is filtered off with suction and washed thoroughly with water and dried at 60 ° C.
Ausbeute: 12,6 Teile (= 82°/o der Theorie) lineares 9,10-Dihydrochinacridon in Form eines hellbraunen Pulvers.Yield: 12.6 parts (= 82% of theory) of linear 9,10-dihydroquinacridone in the form of a light brown powder.
b) In eine Lösung von 10 Teilen Ätznatron in 150 Teilen Wasser und 200 Teilen Äthanol trägt man 10 Teile anthrachinon-2-sulfonsaures Natrium und 10 Teile 9,10-Dihydrochinacridon ein und erhitzt 2 Stunden unter Rückfuß zum Sieden. Dann wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet.b) In a solution of 10 parts of caustic soda in 150 parts of water and 200 parts of ethanol carry 10 parts of sodium and 10 anthraquinone-2-sulfonic acid Partial 9,10-dihydroquinacridone and reflux for 2 hours. It is then filtered off with suction, washed neutral with water and dried.
Ausbeute: 9 Teile (= 91% der Theorie) lineares Chinacridon in Form eines rotvioletten Pulvers. Beispiel2 a) 10 Teile 2,5-Di-(p-toluidino)-3,6-dihydroterephthalsäure-diäthylester werden in 60 Teile 80%ige, auf 0 bis 10°C abgekühlte Fluorwasserstoffsäure eingetragen und in einem Nickeldruckgefäß 2 Stunden auf 150 bis 160°C erhitzt. Nach Aufarbeitung gemäß Beispiel 1, a) erhält man 2,6-Dimethyl-9,10-dihydrochinacridon in Form eines hellrosagefärbten Pulvers. Ausbeute: 5,6 Teile (= 70% der Theorie). " b) In eine Lösung von 4 Teilen Ätznatron in 40 Teilen Wasser und 60 Teilen Äthanol trägt man 5 Teile anthrachinon-2,6-disulfonsaures Natrium und 4 Teile 2,6-Dimethyl-9,10-dihydrochinacridon ein und erhitzt 1 Stunde unter Rückfuß zum Sieden. Dann wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet.Yield: 9 parts (= 91% of theory) of linear quinacridone in the form of a red-violet powder. Example 2 a) 10 parts of 2,5-di- (p-toluidino) -3,6-dihydroterephthalic acid diethyl ester 80% strength hydrofluoric acid, cooled to 0 to 10 ° C., is introduced into 60 parts and heated in a nickel pressure vessel to 150 to 160 ° C for 2 hours. After work-up according to Example 1, a), 2,6-dimethyl-9,10-dihydroquinacridone is obtained in the form of a light pink powder. Yield: 5.6 parts (= 70% of theory). "b) In a A solution of 4 parts of caustic soda in 40 parts of water and 60 parts of ethanol is used 5 parts of sodium anthraquinone-2,6-disulfonic acid and 4 parts of 2,6-dimethyl-9,10-dihydroquinacridone and heated to the boil under backfoot for 1 hour. Then it is suctioned off with water washed neutral and dried.
Ausbeute: 3,6 Teile (= 90% der Theorie) 2,6-Dimethylchinacridon in Form eines rotvioletten Pulvers. Beispiel 3 a) 15 Teile 2,5-Di-(p-chloranilido)-3,6-dihydroterephthalsäure-diäthylester werden in 100 Teile wasserfreie, auf 0 bis 10°C abgekühlte Fluorwasserstoffsäure eingetragen und in einem Stahldruckgefäß 3 Stunden auf 140 bis 150°C erhitzt. Nach Aufarbeitung gemäß Beispiel 1, a) erhält man 2,6-Dichlor-9,10-dihydrochinacridon in Form eines hellrosa gefärbten Pulvers.Yield: 3.6 parts (= 90% of theory) 2,6-dimethylquinacridone in Form of a red-violet powder. Example 3 a) 15 parts of 2,5-di- (p-chloroanilido) -3,6-dihydroterephthalic acid diethyl ester are added to 100 parts of anhydrous hydrofluoric acid cooled to 0 to 10 ° C registered and heated in a steel pressure vessel at 140 to 150 ° C for 3 hours. After work-up according to Example 1, a), 2,6-dichloro-9,10-dihydroquinacridone is obtained in the form of a light pink colored powder.
Ausbeute: 9,7 Teile (= 80°/o der Theorie). 5 b) In eine Lösung von 5 Teilen ,Ätznatron in 75 Teilen Wasser und 100 Teilen Äthanol trägt man 5 Teile naphthochinon-(1,2)-sulfonsaures Natrium und 5 Teile 2,6-Dichlor-9,10-dihydrochinacridon ein und erhitzt 2 Stunden unter Rückfluß zum Sieden. Dann lo wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet.Yield: 9.7 parts (= 80% of theory). 5 b) In a solution of 5 parts, caustic soda in 75 parts of water and 100 parts of ethanol carry 5 parts sodium naphthoquinone (1,2) sulfonic acid and 5 parts of 2,6-dichloro-9,10-dihydroquinacridone and heated to boiling under reflux for 2 hours. Then lo is sucked off, with Washed with water until neutral and dried.
Ausbeute: 4,6 Teile (=92°/o der Theorie) 2,6-Dichlorchinacridon in Form eines roten Pulvers.Yield: 4.6 parts (= 92% of theory) 2,6-dichloroquinacridone in Form of a red powder.
Claims (1)
Priority Applications (3)
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Citations (2)
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BE585922A (en) * | 1958-12-24 | 1960-06-22 | Du Pont | Condensation of dialkyl succinylsuccinates and arylamines with simultaneous cyclization in polyphosphoric acid. |
BE585921A (en) * | 1958-12-24 | 1960-06-22 | Du Pont | Cyclization of diarylaminoterephthalic acid derivatives in polyphosphoric acid. |
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- 1961-07-07 CH CH797861A patent/CH397118A/en unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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BE585922A (en) * | 1958-12-24 | 1960-06-22 | Du Pont | Condensation of dialkyl succinylsuccinates and arylamines with simultaneous cyclization in polyphosphoric acid. |
BE585921A (en) * | 1958-12-24 | 1960-06-22 | Du Pont | Cyclization of diarylaminoterephthalic acid derivatives in polyphosphoric acid. |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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GB914875A (en) | 1963-01-09 |
CH397118A (en) | 1965-08-15 |
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