DE1185187B - Process for the production of organoaluminum compounds - Google Patents

Process for the production of organoaluminum compounds

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DE1185187B
DE1185187B DEC24749A DEC0024749A DE1185187B DE 1185187 B DE1185187 B DE 1185187B DE C24749 A DEC24749 A DE C24749A DE C0024749 A DEC0024749 A DE C0024749A DE 1185187 B DE1185187 B DE 1185187B
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Frederick J Radd
Warren W Woods
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Continental Oil Co
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Internat. KL: C07fBoarding school KL: C07f

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslesetag:Number:
File number:
Registration date:
Readout day:

Deutsche Kl.: 12 ο - 26/03 German class: 12 ο - 26/03

C 24749 IVb 12 ο
29. Juli 1961
14. Januar 1965C 24749 IVb 12 ο
July 29, 1961
January 14, 1965

Bei den bekannten Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen wird hochreines Aluminium mit Triäthylaluminium und Wasserstoff bei erhöhter Temperatur und erhöhtem Druck umgesetzt. Diese Reaktion kann durch folgende Gleichung dargestellt werden:In the known processes for the production of aluminum trialkyls, high-purity aluminum is used reacted with triethylaluminum and hydrogen at elevated temperature and pressure. These Response can be represented by the following equation:

Al τ- 3/2 H2 + 2 Al(C2H5)S ... 3 Al(C2Hä)2HAl τ- 3/2 H 2 + 2 Al (C 2 H 5 ) S ... 3 Al (C 2 H ä ) 2 H

Beschrieben ist dieses Verfahren in der belgischen Patentschrift 546 432. Dieses Verfahren hat zwar viele Vorteile, andererseits hat es jedoch den Nachteil einer verhältnismäßig niedrigen Reaktionsgeschwindigkeit. This process is described in Belgian patent 546 432. This process has many advantages, but on the other hand it has the disadvantage of a relatively low reaction rate.

In der französischen Patentschrift 1 222 215 ist ein Verfahren zur Herstellung von Aluminiumtrialkylen und Aluminiumalkylhydriden beschrieben, das in Gegenwart einer Aluminiumlegierung durchgeführt werden kann. Die dort beschriebenen Aluminiumlegierungen lassen sich aber nach den vorliegenden Angaben nicht herstellen. Zusätze von katalytischem Metall zu der Legierung von Anfang an sind jedoch nicht vorgesehen.In French patent 1,222,215 there is a process for the production of aluminum trialkyls and aluminum alkyl hydrides described, carried out in the presence of an aluminum alloy can be. The aluminum alloys described there can, however, be sorted according to the Do not produce the information given. Additions of catalytic metal to the alloy from the start however, are not provided.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von aluminiumorganischen Verbindungen der allgemeinen Formel AIR3, in der R Alkylreste mit mehr als 2 bis 40 C-Atomen bedeutet, durch Umsetzung von Aluminiumtrialkylen mit gleichen oder verschiedenen Alkylresten bei erhöhten Temperaturen und Drücken mit Wasserstoff in Gegenwart von Aluminium und anschließende Umsetzung mit ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit 2 bis 40 C-Atomen, das dadurch gekennzeichnet ist. daß man an Stelle von Aluminium eine Aluminiumlegierung verwendet, die neben Aluminium etwa 0.02 bis 2 Gewichtsprozent Titan, Vanadin. Zirkon. Niob. Scandium. Uran oder Hafnium enthält.The invention relates to a process for the preparation of organoaluminum compounds of the general formula AIR3, in which R denotes alkyl radicals with more than 2 to 40 carbon atoms Implementation of aluminum trialkyls with identical or different alkyl radicals at elevated temperatures and pressurization with hydrogen in the presence of aluminum and subsequent reaction with unsaturated hydrocarbons with 2 to 40 carbon atoms, which is characterized. that instead of aluminum, an aluminum alloy is used, which in addition to aluminum is about 0.02 to 2 percent by weight titanium, vanadium. Zircon. Niobium. Scandium. Contains uranium or hafnium.

Bei dem Verfahren gemäß der Erfindung kann man einstufig oder zweistufig arbeiten. Arbeitet man zweistufig, dann erhält man in der ersten Verfahrensstufe zunächst ein Dialkylaluminiumhydrid. das mit Äthylen oder anderen ungesättigten Kohlenwasserstoffen zu Aluminiumtrialkylen umgesetzt werden kann. Die beiden Reaktionen haben den Gesamteffekt, daß aus 2 Mol ursprünglich vorliegendem Aluminiumtrialkyl 3 Mol Aluminiumlrialkyl gebildet werden. Das bei diesem Verfahren gewonnene Aluminiumtrialkyl kann anschließend einer Wachstumsreaktion mit weiterem Olefin unterworfen und das Wachstumsprodukt seinerseits in hochmolekulare Alkohole und a-Olefine umgewandelt werden. Die letztgenannten Verfahren sind in der Technik allgemein bekannt.The process according to the invention can be carried out in one or two stages. One works two stages, then a dialkylaluminum hydride is obtained in the first process stage. that with Ethylene or other unsaturated hydrocarbons are converted to aluminum trialkyls can. The two reactions have the overall effect that from 2 moles originally present Aluminum trialkyl 3 moles of aluminum trialkyl are formed. The one obtained in this process Aluminum trialkyl can then be subjected to a growth reaction with further olefin and the growth product in turn can be converted into high molecular weight alcohols and α-olefins. the latter methods are well known in the art.

Verfahren zur Herstellung von aluminiumorganischen VerbindungenProcess for the production of organoaluminum compounds

Anmelder:Applicant:

Continental Oil Company, Ponca City, OkIa.Continental Oil Company, Ponca City, OkIa.

(V. St. A.)(V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr.-Ing. A. v. Kreisler,Dr.-Ing. A. v. Kreisler,

Dr.-Ing. K. Schönwald. Dr.-Ing. Th. MeyerDr.-Ing. K. Schönwald. Dr.-Ing. Th. Meyer

und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. J. F. Fues,and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. J. F. Fues,

Patentanwälte, Köln 1, DeichmannhausPatent attorneys, Cologne 1, Deichmannhaus

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

Frederick J. Radd,Frederick J. Radd,

Warren W. Woods, Ponca City, OkIa. (V. St. A.)Warren W. Woods, Ponca City, OkIa. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 26. September 1960
(783 209)Claimed priority:
V. St. v. America September 26, 1960
(783 209)

Wie sich herausgestellt hat, ist die erfindungsgemäße Verwendung von Aluminiumlegierungen mit katalytischen Mengen anderer Metalle wirksamer bei der beanspruchten Umsetzung als die getrennte Anwendung von Aluminium und den katalytischen Elementen.As has been found, the use of aluminum alloys according to the invention is with catalytic amounts of other metals are more effective in the claimed reaction than the separate ones Use of aluminum and the catalytic elements.

Die zugesetzten katalytisch wirkenden Elemente weisen folgende Eigenschaften auf:The added catalytically active elements have the following properties:

1. Sie bilden Hydride;1. They form hydrides;

2. sie sind im wesentlichen zur Bildung von peritektischen binären Systemen mit Aluminium geeignet, und sie sind2. They are essentially suitable for the formation of peritectic binary systems with aluminum, And you are

3. gegenüber Aluminium offensichtlich elektronegativ. auch wenn Scandium. Uran und Hafnium gegenüber Aluminium üblicherweise anders eingeordnet werden.3. Obviously electronegative to aluminum. even if scandium. Uranium and hafnium are usually classified differently compared to aluminum.

Versuche haben jedoch gezeigt, daß nicht alle Elemente, die mit Aluminium ein Peritektikum bilden, wie Barium. Lanthan und Cerium, erfindungsgemäß geeignete Legierungszusätze sind, wenn beliebige aluminiumorganische Verbindungen hergestellt werden sollen. Zur Herstellung von aluminium-Tests have shown, however, that not all elements made with aluminum have a peritectic form, like barium. Lanthanum and cerium are alloy additives suitable for the present invention, if any organoaluminum compounds are to be produced. For the production of aluminum

409 768409409 768409

i 185i 185

organischen Verbindungen verwendet man insbesondere Titan und Zirkon. Es können auch Kombinationen der vorstehend aufgeführten Metalle dem Aluminium zugesetzt werden.organic compounds are used in particular titanium and zirconium. Combinations can also be used of the metals listed above are added to the aluminum.

Es hat sich herausgestellt, daß die Wirksamkeit der Zusat/elemente verschieden ist. Beispielsweise entsprechen 200 Teile je Million Titan etwa 20 Teilen je Million zirkon in ihrem Reaktionsvermögen bei Verwendung in einer Legierung mit 99,99"Ό Aluminium. In den nachstehenden Tabellen sind die unteren Grenzen der Wirksamkeit der erfindungsgemäß verwendbaren katalytischer) Elemente angegeben. It has been found that the effectiveness of the additives / elements is different. For example 200 parts per million titanium correspond to about 20 parts per million zircon in their reactivity Used in an alloy with 99.99 "Ό aluminum. In the tables below are the indicated lower limits of the effectiveness of the catalytic elements which can be used according to the invention.

Tabelle 1 gibt die unteren Grenzen der Wirksamkeit der katalytischen Elemente an. wenn diese in 99.99° (liges Aluminium eingebracht werden.Table 1 gives the lower limits of the effectiveness of the catalytic elements. if this is in 99.99 ° (long aluminum can be introduced.

Tabelle 2 gibt die unteren Grenzen der Wirksamkeit der katalytischen Elemente an. wenn sie in ein Aluminium von etwa 99,4° « Reinheit, das heißt handelsübliches Aluminium, eingebracht werden.Table 2 gives the lower limits of the effectiveness of the catalytic elements. when in an aluminum of about 99.4 ° purity, that is commercial aluminum can be introduced.

Tabelle 1
Untere Grenzen der Wirksamkeit der katalytischen Elemente in 99,990/< >igem AluminiumTable 1
Lower limits of the effectiveness of catalytic elements in 99.99 0 / <> strength aluminum

GeeignetSuitable

Hafnium
Titan ...
Zirkon ..
Niob ....
Vanadin .
Uran ...
Scandiumhafnium
Titanium ...
Zircon ..
Niobium ...
Vanadium.
Uranium ...
Scandium

etwa 1 000 Teile je Millionabout 1,000 parts per million

etwa 100 Teile je Millionabout 100 parts per million

etwa 5 Teile je Millionabout 5 parts per million

etwa 1 000 Teile je Millionabout 1,000 parts per million

etwa 1 000 Teile je Millionabout 1,000 parts per million

etwa 200 Teile je Millionabout 200 parts per million

etwa 200 Teile je Millionabout 200 parts per million

vorzugsweisepreferably

etwa 5 000 Teile je Million
etwa 2CO Teile je Million
etwa 20 Teile je Million
etwa 5 000 Teile je Million
etwa 2 500 Teile je Million
etwa 1 000 Teile je Million
etwa 2 000 Teile je Millionabout 5,000 parts per million
about 2CO parts per million
about 20 parts per million
about 5,000 parts per million
about 2,500 parts per million
about 1,000 parts per million
about 2,000 parts per million

Tabelle 2
Untere Grenzen der Wirksamkeit der katalytischen Elemente in 99,4%igem AluminiumTable 2
Lower limits of the effectiveness of the catalytic elements in 99.4% aluminum

Elementelement

Hafnium
Titan ...
Zirkon ..
Niobhafnium
Titanium ...
Zircon ..
niobium

Vanadin .
L'ran ...
ScandiumVanadium.
L'ran ...
Scandium

Geeignet VorzugsweiseSuitable preferably

etwa 2 000 Teile je Millionabout 2,000 parts per million

etwa 200 Teile je Millionabout 200 parts per million

etwa 50 Teile je Millionabout 50 parts per million

etwa 5 000 Teile je Millionabout 5,000 parts per million

etwa 5 000 Teile je Millionabout 5,000 parts per million

etwa 600 Teile je Millionabout 600 parts per million

etwa 400 Teile je Millionabout 400 parts per million

etwa 10 000 Teile je Millionabout 10,000 parts per million

etwa 500 Teile je Millionabout 500 parts per million

etwa 500 Teile je Millionabout 500 parts per million

etwa 10000 Teile je Millionabout 10,000 parts per million

etwa 10 000 Teile je Millionabout 10,000 parts per million

etwa 1 200Teiie je Millionabout 1,200 parts per million

etwa 1 000 Teile ;e Millionabout 1,000 parts; e million

in den vorstehenden Tabellen bezeichnet der Ausdruck »geeignet« die untere Grenze, die einen optischen Effekt oder einen Gewichtsverlust bei der beschriebenen Reaktion bewirkt. Der Ausdruck »vorzugsweise« bezeichnet die unlere Grenze, die einen technisch-wichtigen Effekt hervorruft.in the tables above, the term denotes »Suitable« the lower limit that has an optical effect or weight loss in the causes the reaction described. The term "preferentially" denotes the lower limit, the causes a technically important effect.

Theoretisch gibt es keine obere Grenze für die zugesetzte Menge der katalytischen Elemente. Aus praktischen Gründen ist es jedoch nicht erforderlich, mehr als 2 Gewichtsprozent der katalytischen Elemente zu eiern Aluminium zuzusetzen. Fast immer reicht bereits 1 Gewichtsprozent aus.Theoretically there is no upper limit to the amount of the catalytic elements added. the end for practical reasons, however, it is not necessary to use more than 2 percent by weight of the catalytic elements to add aluminum to eggs. Almost always 1 percent by weight is sufficient.

Es wird darauf hingewiesen, daß eine Erhöhung der Menge des katalytischen Elementes in der Aluminiumlegierung bis zu einem bestimmten Wert eine Verbesserung des Reaktionsvermögens der Legierung bewirkt.It should be noted that increasing the amount of the catalytic element in the Aluminum alloy up to a certain value an improvement in the reactivity of the Alloy causes.

Es gibt für jedes Element einen Punkt, bei dem der Zusatz von größeren Mengen dieses Elementes zum Aluminium keine wesentliche Verbesserung des Reaktionsvermögens mehr bewirkt. Aus wirtschaftlichen Gründen wird man nicht mehr als 2" η Zusatz zum Aluminium verwenden. Titan oder Zirkon wird vorzugsweise in Mengen von 0,02. insbesondere sogar nur 0.05 Gewichtsprozent, dem Aluminium zugesetzt.For each element there is a point at which the addition of larger quantities of this element to aluminum no longer brings about any significant improvement in the reactivity. For economic For reasons, one will not use more than 2 "η additive to aluminum. Titanium or Zircon is preferably used in amounts of 0.02. in particular even only 0.05 percent by weight, the Aluminum added.

ts hat sich herausgestellt, daß eisen. Lithium. Kupfer. Zinn. Blei und Nickel das Reaktionsvermögen des Aluminiums mit Bezug au*" die Herstellung von aluminiumorganischen Verbindungen nachteilig beeinflussen. Eisen. Lithium und Kupfer sind natürliche Verunreinigungen in fast jedem Aluminium, das handelsüblich zur Verfügung steht. Diese Elemente müssen im Sinne der Erfindung als »negative« Elemente bezeichnet werden, da sie die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen katalytischen Elemente verringern. Diese negative Wirksamkeit muß durch einen erhöhten Zusatz an katalytischen Elementen ausgeglichen werden.ts it turned out that iron. Lithium. Copper. Tin. Lead and nickel reactivity of aluminum with reference to "the production of organoaluminum compounds adversely affect. Iron. Lithium and copper are natural impurities in almost everyone Aluminum that is commercially available. These elements must be within the meaning of the invention are referred to as "negative" elements because they reduce the effectiveness of the catalytic according to the invention Decrease elements. This negative effectiveness must be due to an increased addition of catalytic Elements are balanced.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren wird es daher möglich, durch den Zusatz von katalytischen Elementen sogenanntes inaktives Aluminium in aktives Aluminium, das für die Herstellung von aluminiumorganischen Verbindungen geeignet ist. zu überführen.The process according to the invention therefore makes it possible, through the addition of catalytic Elements so-called inactive aluminum in active aluminum, which is used for the production of organoaluminum compounds is suitable. to convict.

Als Aluminiumlegierungen werden im Rahmen der Erfindung Legierungen bezeichnet, bei denen die katalytischen Elemente für sich oder in Kombination zu dem Aluminium zugesetzt wurden. Der Zusatz kann auf beliebige Weise erfolgen. Beispielsweise durch direkten Zusatz der Elemente zum Aluminium oder durch Zusatz der kataiytischenIn the context of the invention, aluminum alloys are alloys in which the catalytic elements alone or in combination were added to the aluminum. Of the Addition can be done in any way. For example, by adding the elements directly to the Aluminum or by adding the catalytic

5 65 6

Elemente oder Legierungen oder von anorganischen Umwandlung des erhaltenen Diisobutylaluminium-Salzen zur primären Elektrolysezelle, in der das hydrids in Aluminiumtriisobutyi wurde das Reak-Alurninium gewonnen wird. Man kann auch redu- tionsprodukt im Autoklav belassen und, nach Entzierende Verbindungen oder Mischungen der kata- spannung des Wasserstoffs, mit 50°'(. Isobuten im lytischen Elemente in den Schmelzöfen geben. 5 Überschuß 2 Stunden lang auf 90 C erhitzt. NachElements or alloys or from inorganic conversion of the diisobutylaluminum salts obtained to the primary electrolysis cell, in which the hydrids in aluminum triisobutyi, the reac-aluminum is obtained. The reduction product can also be left in the autoclave and, after flammable compounds or mixtures of the hydrogen catalysis, add 50 ° ( . Isobutene in the lytic element to the melting furnace. 5 excess heated to 90 ° C. for 2 hours

Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwend- Abblasen überschüssigen isobutylen^ erhielt man baren Legierungen kann man auch Aluminium- als Rückstand reines Aluminiumtriisobutyi. legierungen, die größere Anteile der katalytischen Zum Vergleich wurden nach dem Verfahren des Elemente enthalten, mit Aluminium oder Alu- vorstehenden Beispiels 150 g Aluminiumtrioetyl und miniumlegierungen vermischen, die keinen oder 10 15.8 g Aluminiumpulver (99,99"/oiger Reinheit; zur einen zur Aktivierung nicht ausreichenden Anteil Reaktion gebracht. Die Aluminiumanalyse des Reakan katalytischen Elementen enthalten, in welcher tionsproduktes zeigte, daß 3,l°o des Aluminium-Form die Aluminiumlegierungen erfindungsgemäß trioctyls in Dioctylnluminiumhydrid umgewandelt angewendet werden, ist für das beanspruchte Ver- worden waren, das analog Beispiel 2 in Aluminiumfahren unwesentlich. Vorzugsweise wird man mög- 15 trioctyl verwandelt wurde, liehst feinteiliges Aluminium verwenden. ^. . , ^Excess isobutylene ^ was obtained to produce the blow-off according to the invention Alloys can also be used as a residue of pure aluminum triisobutyi. alloys, the larger proportions of the catalytic For comparison were after the method of Elements contain, with aluminum or aluminum - for example 150 g aluminum trioethyl and above Mix aluminum alloys containing no or 10 15.8 g aluminum powder (99.99% purity; for brought an insufficient amount of reaction for activation. The aluminum analysis of the Reakan contain catalytic elements, in which tion product showed that 3, l ° o of the aluminum form the aluminum alloys are converted according to the invention trioctyls into dioctyl aluminum hydride are used, has been used for the claimed procedure, which is analogous to Example 2 in aluminum driving insignificant. Preferably one will possibly be converted to trioctyl, Use fine-particle aluminum. ^. . , ^

Die Umsetzung der aluminiumorganischen Ver- B e 1.. ρ 1 e 1 -The implementation of the organoaluminum compounds B e 1 .. ρ 1 e 1 -

bindungen und des Wasserstoffs mit der Aluminium- Nach dem Verfahren des Beispiels 1 wurden 150 gbonds and the hydrogen with the aluminum. Following the procedure of Example 1, 150 g

legierung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen Trioctylaluminium und 14.8 g Aluminiumlegierungalloying usually takes place at temperatures trioctyl aluminum and 14.8 g aluminum alloy

zwischen 80 und 2000C, vorzugsweise von 100 bis 20 in Pulverform mit einem Gehalt von 2,0 Teilen jebetween 80 and 200 0 C, preferably from 100 to 20 in powder form with a content of 2.0 parts each

150C. bei Drücken von 60 bis 350 atm. Der Wasser- Million Zirkon in 99.99°yigem Aluminium umgesetzt,150C. at pressures from 60 to 350 atm. The water million zircon implemented in 99.99 ° aluminum,

stoff wird im Überschuß verwendet. Die Umsetzung Die Analyse des Reaktionsproduktes zeigte, daßsubstance is used in excess. The implementation Analysis of the reaction product showed that

findet bei Molverhältnissen von Aluminium zur 18,80O des Aluminiumtrioctyls in Dioctylaluminium-takes place at molar ratios of aluminum to 18.8 0 O of the aluminum trioctyl in dioctylaluminum

aiumimumorganischen Verbindung von 0.1 : 1 bis hydrid umgewandelt worden waren. Das erhaltenealuminum inorganic compound of 0.1: 1 had been converted to hydride. The received

10 : 1 statt. Vorzugsweise wird bei einem MoI- 25 Gemisch au? DioctylahiminiumhydrM und AIu-10: 1 instead. In the case of a molar mixture, it is preferable to use DioctylahiminiumhydrM and AIu-

verliülinis von Aluminium zur aluminiumorganischen miniumtrioetyl wurde in einem Glasgefäß mil 10°;oThe conversion of aluminum to the organoaluminum miniumtrioetyl was in a glass vessel with a temperature of 10 °; o

Verbindung von 1:1 bis 4 : 1 gearbeitet. Überschuß Octen-(l) (bezogen auf das Hydrid)Connection from 1: 1 to 4: 1 worked. Excess octene (l) (based on the hydride)

Die Erfindung wird in den nachstehenden Bei- 2 Stunden lang auf !00 C erwärmt. Danach würdeThe invention is warmed to 100 ° C. for the following 2 hours. After that would

spielen erläutert: überschüssiges Octen bei der gleichen Temperaturplay explained: excess octene at the same temperature

Vereleichsversuch 3° im Vak A l!uli entfernt- *ls RücksIand erhielt man Vereleichsversuch 3 ° in the vacuum A l ! uli removed - * ls back country was received

reines AluminiumtriöctVi.pure aluminum trioctVi.

150 g Aluminiumtriisobutyi und 27.3 g Aluminium- Zum Vergleich wurden nach dem Verfahren des150 g of aluminum triisobutyi and 27.3 g of aluminum were for comparison by the method of

pulver einer Reinheit von 99,99° <> (Molverhältnis Beispiels 1 i50 g einer Mischung von Alkyi-powder with a purity of 99.99 ° <> (molar ratio example 1 i50 g of a mixture of alky-

3 : 4) wurden in einem mit einem Rührwerk ver- aluminiumverbindungen, hergestellt durch wieder-3: 4), aluminum compounds were produced in one with a stirrer by re-

sehenen 1-1-Autoklav eingefüllt. Der Autoklav wurde 35 holte Anlagerung von Äthylen an AluniniumtrialkyTeSee 1-1 autoclave filled. The autoclave was exposed to the accumulation of ethylene on AluniniumtrialkyTe

auf I2i C erwärmt und Wasserstoff" bis zu einem etwa folgender Zusammensetzung:heated to I2i C and hydrogen "up to approximately the following composition:

Druck von 135 atm aufgepreßt. Die Reaktion wurde G -t ,,_Pressed on pressure of 135 atm. The reaction was G - t ,, _

1 Stunde fortgesetzt und dann abgebrochen und die Kohlenstoffgehalt der Alkylreste ProzentContinued for 1 hour and then canceled and the carbon content of the alkyl radicals percent

Reaktionsmasse zur Entfernung von suspendiertem O .. 0 59Reaction mass to remove suspended O .. 0 59

Aluminium zentrifugiert. Die Aluminiumanalyse des 40 q~ 3\~) Centrifuged aluminum. The aluminum analysis of the 40 q ~ 3 \ ~)

Reaktionspioduktes zeigte, daß kein Aluminium- q. 1057Reaction product showed that no aluminum q. 1057

triisobuty! in Diisobutylaluminiumhydrid umgewan- Cs 17*17triisobuty! converted into diisobutylaluminum hydride Cs 17 * 17

delt worden war. q() 203ίhad been delt. q () 203ί

Beispiel! s Ci2 '....'. 18.30Example! s Ci 2 '....'. 18.30

Bei diesem Versuch bestand die Ausrüstung aus q ' g'^-jIn this experiment the equipment consisted of q 'g' ^ - j

einem 1-1-Standard-Autoklav, der mit einem Rühr- q ~ ^ ^qa 1-1 standard autoclave equipped with a stirring q ~ ^ ^ q

werk versehen war. das mit 640 UpM umlief. Auf Qm ->V)6work was provided. that rotated at 640 rpm. On Q m -> V) 6

dem Schaft des Rührers wurde ein Probestempel qm ' Qg^a test stamp q m 'Qg ^

aus η !einrostendem Stahl aufgebracht, um zylinder- 50 £~ q'jtfrom rusting steel applied to cylinder 50 £ ~ q'jt

förmige Probestücke mit einem Durchmesser von q'v ' (\ jfS shaped specimens with a diameter of q ' v ' (\ jf S

0,94 cm und einer Länge von 2.5 cm festzuhalten. q^ '" 0*q40.94 cm and a length of 2.5 cm. q ^ '"0 * q4

Bei der Durchführung des Versuches wurde das £~|. q'qj'When carrying out the experiment, the £ ~ |. q'qj '

Ende des Zylinders metallographisch poliert, um a 00*07"End of cylinder metallographically polished to a 00 * 07 "

eine empfindliche Untersuchung der Oberflächen- 55a sensitive examination of the surface 55

iopographie nach dem Angriff der z. B. Aluminium- und 12 g 99.99° uiges reines Aluminiumpulver um-iopographie after the attack of the z. B. aluminum and 12 g 99.99 ° uiges pure aluminum powder

trialkyl-Wasserstoff-Lösungen zu ermöglichen. Der gesetzt. Die Analyse des Reaktionsproduktes zeigte.enable trialkyl hydrogen solutions. The set. Analysis of the reaction product showed.

polierte Zylinder wurde auf den Stempelhalter ge- daß 9.2° 0 des »Wachstumsprodukies« in Dialkyl-polished cylinder was placed on the punch holder so that 9.2 ° 0 of the "growth product" in dialkyl

bracht. 150 g Triisobutylaiuminium in den Autoklav aluminiumhydrid umgewandelt worden waren, dasbrings. 150 g of triisobutylaiuminium had been converted into the autoclave aluminum hydride, the

gegeben und der Autoklav mit Wasserstoff bis zu 60 nach Behandlung mit einem «-Olefin oder einemgiven and the autoclave with hydrogen up to 60 after treatment with a «-olefin or a

einem Druck von 135 atm bei 121; C gefüllt. Der Olefingemisch in ein Aiuminiumtrialkyl-Gemischa pressure of 135 atm at 121 ; C filled. The olefin mixture in an aluminum trialkyl mixture

Versuch wurde 3 Stunden durchgeführt. Ein Stan- umgewandelt wurde.The experiment was carried out for 3 hours. A stan was converted.

dardstück einer Legierung mit 12,0 Teilen je Million R · Λ ■ „ j 5 Standard piece of an alloy with 12.0 parts per million R · Λ ■ „j 5

Zirkon in 99,99°'o Aluminium wurde bei Durch- · l "-Zircon in 99.99 ° 'o Aluminum was used with a diameter of l "-

gang als Kontrollprobe verwendet. 65 Nach dem Verfahrens des Beispiels 1 wurden 150 ggang used as a control sample. 65 Following the procedure of Example 1, the weight was 150 grams

Die Analyse des Reaktionsproduktes zeigte, daß des Wachstumsproduktes aus Beispiel 2 und 12 gAnalysis of the reaction product showed that the growth product from Example 2 and 12 g

35,2° 0 des Aluminiumtriisobutyls in Diisobutyl- einer Aluminiumlegierung in Pulverform mit einem35.2 ° 0 of the aluminum triisobutyl in diisobutyl an aluminum alloy in powder form with a

aluminiumhydrid umgewandelt worden waren. Zur Gehalt von 2,0 Teilen je Million Zirkon in 99.99°'nigemaluminum hydride had been converted. To the content of 2.0 parts per million zirconium in 99.99 ° 'nigem

Aluminium umgesetzt. Die Aluminiumanalyse des Reaktionsproduktes zeigte, daß 27,2°/Ό des »Wachstumsproduktes« in Dialkylaluminiumhydrid umgewandelt worden waren. Analog Beispiel 2 wurde das erhaltene Dialkylaluminiumhydridgemisch in ein Aluminiumtrialkylgemisch umgewandelt.Implemented in aluminum. The aluminum analysis of the reaction product showed that 27.2% of the "growth product" converted to dialkyl aluminum hydride. Analogously to Example 2, the dialkylaluminum hydride mixture obtained was in a Converted aluminum trialkyl mixture.

Claims (1)

Patentanspruch :Claim: Verfahren zur Herstellung von aluminiumorganischen Verbindungen der allgemeinen Formel AIR3, in der R Alkylreste mit mehr als 2 bis 40 C-Atomen bedeutet, durch Umsetzung von Aluminiumtrialkylen mit gleichenProcess for the preparation of organoaluminum compounds of the general Formula AIR3, in which R denotes alkyl radicals with more than 2 to 40 carbon atoms, by reaction of aluminum trialkyls with like oder verschiedenen Alkylresten bei erhöhten Temperaturen und Drücken mit Wasserstoff in Gegenwart von Aluminium und anschließende Umsetzung mit ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit 2 bis 40 C-Atomen, dadurch gekennzeichnet, daß man an Stelle von Aluminium eine Aluminiumlegierung verwendet, die neben Aluminium etwa 0.02 bis 2 Gewichtsprozent Titan, Vanadin. Zirkon, Niob, Scandium, Uran oder Hafnium enthält.or various alkyl radicals at elevated temperatures and pressures with hydrogen in Presence of aluminum and subsequent reaction with unsaturated hydrocarbons with 2 to 40 carbon atoms, characterized in that that an aluminum alloy is used instead of aluminum, which in addition to Aluminum about 0.02 to 2 percent by weight titanium, vanadium. Zircon, niobium, scandium, uranium or contains hafnium. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 086 699;
französische Patentschrift Nr. 1 222 115.Considered publications:
German Auslegeschrift No. 1,086,699;
French patent specification No. 1 222 115.
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