DE1177658B - Verfahren und Einrichtung zum Zerlegen eines Gasgemisches bei tiefer Temperatur - Google Patents

Verfahren und Einrichtung zum Zerlegen eines Gasgemisches bei tiefer Temperatur

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DE1177658B
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. KL: F 25 j
Deutsche Kl.: 17 g - 2/01
Nummer: 1177 658
Aktenzeichen: G 36783 I a /17 g
Anmeldetag: 5. Januar 1963
Auslegetag: 10. September 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Einrichtung zum Zerlegen eines Gasgemisches durch Tieftemperaturrektifikation, insbesondere zum Erzeugen eines mäßig reinen Zerlegungsproduktes, in einer mit einem Gleichstromverdampfer verbundenen Rektifiziereinrichtung, aus welcher das Zerlegungsprodukt flüssig entnommen und in dem Gleichstromverdampfer verdampft wird, wobei der der Rektifiziereinrichtung zugeführte Teil des zu zerlegenden Gasgemisches einen niedrigeren Druck aufweist als der dem Gleichstromverdampfer zugeführte Teil, wobei flüssiges angereichertes Vorprodukt aus dem Gleichstromverdampfer in die Rektifiziereinrichtung entspannt wird, und wobei das bei der Vorzerlegung in dem Gleichstromverdampfer entstehende Restgas im Wärmeaustausch mit verdampfendem Vorprodukt kondensiert und der Rektifiziereinrichtung als Rücklaufflüssigkeit zugeführt wird.
Als Gleichstromverdampfer wird eine Einrichtung zum fortschreitenden Verdampfen und Kondensieren zweier Gemische bei gleitender Temperatur bezeichnet. Der Gleichstromverdampfer besteht aus einem langgestreckten Behälter und einer darin befindlichen im allgemeinen senkrecht stehenden Rohrschlange. In der Rohrschlange verdampft nach unten strömend ein Flüssigkeitsgemisch fortschreitend bei gleitender Temperatur, wobei im oberen Teil der Rohrschlange vorwiegend der höhersiedende Gemischbestandteil und im unteren Teil der Rohrschlange vorwiegend der tiefersiedende Bestandteil des Flüssigkeitsgemisches verdampft. In dem langgestreckten Behälter außerhalb der Rohrschlange kondensiert fortschreitend bei gleitender Temperatur ein nach oben steigendes Gasgemisch mindestens teilweise, wobei das dabei entstehende Kondensat an der Rohrschlange nach unten frei abfließt. Hierbei kondensiert im unteren Teil des Gleichstromverdampfers vorwiegend der höhersiedende Gemischbestandteil und im oberen Teil des Gleichstromverdampfers der tiefersiedende Gemischbestandteil. Da das Gasgemisch nicht vollständig kondensiert wird, überlagert sich der Kondensation eine Rektifikationswirkung zwischen dem an der Rohrschlange frei abfließenden Kondensat und dem aufsteigenden Gasgemisch. Der Gleichstromverdampfer rechtfertigt seine Bezeichnung aus der Tatsache, daß das in der Rohrschlange zu verdampfende Flüssigkeitsgemisch in gleicher Richtung strömt wie das außerhalb der Rohrschlange frei abfließende Kondensat.
Es ist bekannt, zur Erzeugung mäßig reinen Sauerstoffes die Luft in einer zweistufigen Zerlegungseinrichtung zu trennen, welche im wesentlichen aus Verfahren und Einrichtung zum Zerlegen eines
Gasgemisches bei tiefer Temperatur
Anmelder:
Gesellschaft für Linde's Eismaschinen
Aktiengesellschaft, Wiesbaden, Hildastr. 2-10
Als Erfinder benannt:
Dipl.-Ing. Walter Linde, Pullach (Isartal)
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 12. Januar 1962 (165 789)
einem Gleichstromverdampfer und aus einer Rektifiziersäule besteht. Hierbei wird vom Boden der Rektifiziereinrichtung das an Höhersiedendem reiche Zerlegungsprodukt flüssig entnommen und in der Rohrschlange des Gleichstromverdampfers verdampft, während flüssiges, an Höhersiedendem bereits angereichertes Vorprodukt vom Boden des Gleichstromverdampfers in die Rektifiziereinrichtung entspannt und das bei der Vorzerlegung im Gleichstromverdampfer entstehende, an Tiefersiedendem angereicherte Restgas in im unteren Teil der Rektifiziersäule angeordneten Rohrschlangen verflüssigt, in einem Entspannungsventil entspannt und der Zerlegungssäule als Rücklaufflüssigkeit aufgegeben wird. Dieses Verfahren hat gegenüber den zweistufigen Verfahren, die sich des bekannten Doppelrektifikators bedienen, den Vorteil, daß der Energieaufwand für die Kompression der zu verlegenden Luft wesent-Hch geringer ist.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, den Zerlegungsdruck dieses bekannten Verfahrens noch weiter zu vermindern.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die mindestens teilweise Verdampfung des der Rektifiziereinrichtung flüssig entnommenen Zerlegungsproduktes im Gleichstromverdampfer unter Unterdruck erfolgt.
Durch diese Maßnahme wird das Druckniveau des Gesamtverfahrens gegenüber dem bekannten Verfahren noch weiter abgesenkt.
Die Anwendung von Regeneratoren für die Abkühlung und Reinigung des zu zerlegenden Gasgemisches und für die Wiederanwärmung der Zerlegungsprodukte ist bei dem Verfahren deshalb besonders vorteilhaft, weil infolge des geringen Druckniveaus auch geringe Umschaltverluste auftreten.
409 660/101
Zweckmäßigerweise wird ein Teil des zu zerlegenden Gasgemisches in einer Entspannungsmaschine arbeitsleistend entspannt und der Rektifiziereinrichtung zugeführt. Eine bevorzugte Ausführungsform dieses Verfahrens besteht darin, daß ein Teil des zu zerlegenden Gasgemisches dem Gleichstromverdampfer entnommen, in einem Regenerator angewärmt, anschließend arbeitslejstend entspannt und dann der Rektifiziereinrichtung zugeführt wird.
In diesen Fällen wird der Energiebedarf der für die Durchführung des Verfahrens gemäß der Erfindung erforderlichen Vakuumpumpen vorteilhaft der Entspannungsmaschine entnommen, indem der Abtrieb der Entspannungsmaschine mechanisch mit dem Antrieb der Vakuumpumpen gekoppelt wird.
Wird das der Rektifiziereinrichtung entnommene flüssige Zerlegungsprodukt in der Rohrschlange des Gleichstromverdampfers nur teilweise verdampft, so ergibt sich eine weitere Anreicherung des höhersiedenden Gemischbestandteils in dem flüssig verbliebenen Anteil. Es liegt im Rahmen der Erfindung, die bei der teilweisen Verdampfung gewonnenen, an höhersiedendem Gemischbestandteil verschieden stark angereicherten Fraktionen der Zerlegungseinrichtung getrennt zu entnehmen, nachdem sie in einer Regeneratoranordnung auf Umgebungstemperatur angewärmt worden sind.
In Weiterentwicklung des Erfindungsgedankens wird der bei der teilweisen Verdampfung flüssig verbliebene Anteil auf einen niedrigeren Druck entspannt und dann entweder in einer zweiten Rohrschlange des Gleichstromverdampfers oder im Wärmeaustausch mit zu zerlegendem Gasgemisch verdampft.
Die Vorteile des Verfahrens gemäß der Erfindung werden an Hand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Die F i g. 1 zeigt eine Schemaskizze für eine Anlage zur Zerlegung von Luft und zur Erzeugung von Sauerstoff, welcher mit über 25% Stickstoff verunreinigt sein darf und in Hüttenbetrieben zur Erzeugung von Eisen und Stahl benötigt wird.
In den Schemaskizzen sind nur die Leitungen eingezeichnet, die zu einem gewissen Zeitpunkt während des Betriebes von Gas oder Flüssigkeit durchflossen sind. Demgemäß fehlen auch Umschaltventile und Zubehörteile, die nicht unmittelbar zur Erfindung gehören.
Die Regeneratoren 1 bis 6 bilden eine Einrichtung, in der einerseits die zu zerlegende Luft auf die Temperatur des Taupunktes gekühlt und andererseits die Zerlegungsprodukte auf Umgebungstemperatur erwärmt werden. Die Regeneratoren werden in bekannter Weise in gleichbleibenden Zeitabständen periodisch umgeschaltet. Die auf etwa 2,6 ata komprimierte Luft strömt über die Leitung 7 den Regeneratoren 1 und 5 zu, in denen sie von etwa Umgebungstemperatur auf die Temperatur des Taupunkts abgekühlt und gleichzeitig von Kohlensäure und anderen Verunreinigungen befreit wird. Die so gekühlte und gereinigte Luft strömt durch die Leitung 8 dem unteren Teil der Vorzerlegungseinrichtung 9 zu. In der Vorzerlegungseinrichtung 9 kondensiert ein Teil der nach oben steigenden Luft an den Kühlschlangen 10 bei gleitender Temperatur im Gegenstrom zu dem abwärts fließenden Kondensat, das sich dabei an Sauerstoff anreichert. Die an den Kühlschlangen 10 gebildete Flüssigkeit sammelt sich im Fuß der Vorzerlegungseinrichtung 9 und wird von dort als Zwischenprodukt über die Leitung 11 abgenommen, im Expansionsventil 12 auf 1,2 ata entspannt und dem Wärmeaustauscher 13 zugeführt. Das bei der teilweisen Kondensation in der Vorzerlegungseinrichtung 9 übrigbleibende Restgasgemisch strömt über die Leitung 14 dem Wärmeaustauscher 13 zu. Im Wärmeaustauscher 13 verdampft das sauerstoffreiche Zwischenprodukt bei einem Druck von etwa 1,2 ata.
ίο Im Gegenstrom dazu kondensiert das stickstoffreiche Restgasgemisch unter dem Druck von 2,6 ata. Das flüssige Restgasgemisch strömt über die Leitung 15 durch den Wärmeaustauscher 16 und das Expansionsventil 17 dem Kopf der Hauptzerlegungseinrichtung 18 zu. Im Wärmeaustauscher 16 wird das flüssige Restgas unterkühlt, im Expansionsventil 17 auf etwa 1,2 ata entspannt und in der Hauptzerlegungseinrichtung 18 als Rücklaufflüssigkeit für die Rektifikation verwendet. Das gasförmige Zwischenprodukt strömt über die Leitung 19 vom Wärmeaustauscher 13 dem unteren Teil der Hauptzerlegungseinrichtung 18 zu und wird darin im Gegenstrom zu dem flüssigen Restgasgemisch rektifiziert. Der bei der Rektifikation als Produkt entstehende etwa 7O°/oige flüssige Sauerstoff sammelt sich im unteren Teil der Hauptzerlegungseinrichtung 18 und wird über die Leitung 20 und das Ventil 37 den Kühlschlangen 10 in der Vorzerlegungseinrichtung 9 zugeführt. In den Kühlschlangen 10 der Vorzerlegungseinrichtung 9 verdampft der Sauerstoff bei gleitender Temperatur im Wärmeaustausch zu der entgegenströmenden Luft unter einem Druck von etwa 0,9 ata. Der so gewonnene gasförmige Sauerstoff strömt über die Leitung 21 dem Regenerator 6 zu, in dem er auf Umgebungstemperatur erwärmt wird. Über die Leitung 22 wird der Sauerstoff vom Regenerator 6 durch das Sauggebläse 36, das einen Unterdruck von etwa 0,7 ata aufrechterhält, abgesaugt und auf den für die Weiterverarbeitung notwendigen Druck von etwa 1 ata (Gasometerdruck) komprimiert.
Das bei der Gewinnung von Sauerstoff übrigbleibende Restprodukt, insbesondere Stickstoff, wird durch Rektifikation in der Hauptzerlegungssäule 18 gebildet und strömt über die Leitung 23 vom Kopf der Hauptzerlegungssäule 18 dem Wärmeaustauscher 16 zu. Im Wärmeaustauscher 16 nimmt das Restprodukt Wärme aus der der Hauptzerlegungssäule 18 über die Leitung 15 zufließenden Rücklaufflüssigkeit auf und strömt über die Leitung 24 zum Wärmeaustauscher 25. Auch im Wärmeaustauscher 25 wird das Restprodukt erwärmt und verläßt über die Leitung 26 und die Regeneratoren 2 und 3 die Anlage. Durch das Restprodukt werden die Regeneratoren 2 und 3 gekühlt und von den Ablagerungen befreit.
Zur weiteren Erwärmung des Restproduktes im Wärmeaustauscher 25 wird über die Leitung 32 aus der Vorzerlegungseinrichtung 9 ein Gasgemisch entnommen und im Wärmeaustauscher 25 kondensiert. Das flüssige Gasgemisch fließt über die Leitung 8 wieder der Vorzerlegungseinrichtung 9 zu.
Die in der Anlage entstehenden Kälteverluste müssen ausgeglichen werden. Zu diesem Zweck wird aus der Vorzerlegungseinrichtung 9 über die Leitung 27 ein Gasgemisch entnommen, im Regenerator 4 erwärmt und durch die Leitung 28 der Expansionsmaschine 29 zugeführt. Das in der Expansionsmaschine auf 1.2 ata entspannte Gasgemisch strömt über die Leitung 30 der Hauptzerlegungseinrichtung
zu. Die Zuführungsstelle an der Hauptzerlegungseinrichtung für das Gasgemiscli ist gegenüber der Austrittsstelle an der Vorzerlegungseinrichtung derart gewählt, daß die Zusammensetzung des Gasgemisches etwa der Zusammensetzung des in der Hauptzerlegungseinrichtung 18 aufsteigenden Dampfes entspricht. Die Expansionsmaschine 29 ist mit dem Sauggebläse 36 verbunden und gibt an dieses die bei der Expansion des Gasgemisches frei werdende Energie ab. ίο
Für die Regulierung der Wärmebilanz sind folgende Einrichtungen vorgesehen:
Eine Teilmenge des durch die Leitung 27 aus der Vorzerlegungseinrichtung 9 entnommenen Gasgemisches kann durch die Leitungen 32 und 33 mit dem Ventil 31 reguliert der Expansionsmaschine 29 direkt zugeführt werden, ohne daß sie vorher im Regenerator 4 erwärmt wird.
Zur Regulierung des Verdampfungsvorganges im Wärmeaustauscher 13 wurden eine Umgehungsleitung 34 und ein Expansionsventil 35 vorgesehen, worin ein Teil des flüssigen Zwischenprodukts vom Boden der Vorzerlegungseinrichtung abgezogen, entspannt und zwischen Kopf und Boden der Hauptzerlegungseinrichtung zugeführt werden kann.
F i g. 2 zeigt eine Schemaskizze für eine Anlage zur Zerlegung von Luft und zur Erzeugung von Hütten-Sauerstoff als Hauptprodukt, wobei durch teilweise Verdampfung Sauerstoff mit weniger als 10 % Verunreinigungen als Teilprodukt erzeugt wird.
Das oben beschriebene Verfahren wird bei der Anlage nach F i g. 2 so gesteuert, daß nur ein Teil des in der Hauptzerlegungseinrichtung 18 erzeugten Sauerstoffs in den Kühlschlangen 10 der Vorzerlegungseinrichtung 9 verdampft. Das Gemisch aus mäßig reinem Gas und höher konzentrierter Flüssigkeit wird den Kühlschlangen 10 entnommen und dem Abscheider 46 zugeführt. Von dort gelangt der mäßig reine gasförmige Sauerstoff wiederum in den Regenerator 6 und über die Leitung 22 in das Sauggebläse 36. Der hochkonzentrierte flüssige Teil des Sauerstoffs wird dem Abscheider 46 über die Leitung 38 entnommen, im Entspannungsventil 39 nochmals entspannt und den Kühlschlangen 40 in der Vorzerlegungseinrichtung 9 zugeführt. In den Kühlschlangen 40 der Vorzerlegungseinrichtung verdampft der flüssige reine Sauerstoff und strömt über die Leitung
41 den Kühlschlangen 42 zu. In den Kühlschlangen
42 erwärmt sich der gasförmige Sauerstoff auf Umgebungstemperatur. Über die Leitung 43 strömt er dem Sauggebläse 44 zu und wird von dort als Teilprodukt aus der Anlage entnommen. Das Sauggebläse 44 ist zweckmäßigerweise ebenfalls mit der Entspannungsmaschine 29 mechanisch gekoppelt, kann aber auch von einem zusätzlichen Motor angetrieben sein.
Die F i g. 3 zeigt im Schema Apparateteile, welche zur Ausführung eines von F i g. 2 abweichenden Verfahrens dienen.
Nach F i g. 3 durchströmt die zu zerlegende Luft in der Leitung 8 zunächst einen Wärmeaustauscher und wird da teilweise verflüssigt. Das Gemisch aus Flüssigkeit und Dampf wird dem unteren Teil der Vorzerlegungseinrichtung 9 zugeführt und ein weiterer Teil des Dampfes an den Kühlschlangen 10 kondensiert. Aus der Vorzerlegungseinrichtung 9 wird in bekannter Weise ein flüssiges Zwischenprodukt aus der Leitung 11 und das Restgas oben an der Leitung entnommen und weiterverarbeitet. Der in der Hauptzerlegungseinrichtung 18 gebildete flüssige Sauerstoff strömt wiederum über die Leitung 20 und das Expansionsventil 37 den Kühlschlangen 10 zu und wird teilweise verdampft. Das dadurch gebildete Gemisch aus Gas und Flüssigkeit gelangt wiederum in den Abscheider 46, von v/o der mäßig reine Sauerstoff in gasförmigem Zustand über die Leitung 21 entströmt. Der flüssige Teil des Sauerstoffs wird aus dem Abscheider 46 über die Leitung 38 entnommen, im Expansionsventil 39 weiter entspannt und im Wärmeaustauscher 45 verdampft. Der verdampfte reine Sauerstoff wird über die Leitung 41 wiederum dem Regenerator 6 zugeführt.
Die Ausführung nach F i g. 3 unterscheidet sich von der Ausführung nach F i g. 2 nur darin, daß die entsprechend F i g. 2 in der Vorzerlegungseinrichtung 9 vorhandene zweite Kühlschlange 40 in der Ausführung nach F i g. 3 wegfällt und durch den zusätzlichen Wärmeaustauscher 45 ersetzt wird. Die Ausführung der Vorzerlegungseinrichtung 9 nach Fig. 3 gleicht also derjenigen nach Fig. 1.
Der Energiebedarf für die Gewinnung von 7O°/oigem Sauerstoff liegt beim Verfahren gemäß der Erfindung um etwa 8 °/o unter dem Energiebedarf für das Verfahren nach dem deutschen Patent 841.
Die hier beschriebene Anlage zur Zerlegung von Luft und zur Erzeugung mäßig reinen Sauerstoffs kann auch zur Zerlegung anderer Gasgemische mit Vorteil verwendet werden.

Claims (14)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Zerlegen eines Gasgemisches durch Tieftemperaturrektifikation, insbesondere zum Erzeugen eines mäßig reinen Zerlegungsproduktes, in einer mit einem Gleichstromverdampfer verbundenen Rektifiziereinrichtung, aus welcher das Zerlegungsprodukt flüssig entnommen und in dem Gleichstromverdampfer verdampft wird, wobei der der Rektifiziereinrichtung zugeführte Teil des zu zerlegenden Gasgemisches einen niedrigeren Druck aufweist als der dem Gleichstromverdampfer zugeführte Teil, wobei flüssiges angereichertes Vorprodukt aus dem Gleichstromverdampfer in die Rektifiziereinrichtung entspannt wird, und wobei das bei der Vorzerlegung in dem Gleichstromverdampfer entstehende Restgas im Wärmeaustausch mit verdampfendem Vorprodukt kondensiert und der Rektifiziereinrichtung als Rücklaufflüssigkeit zugeführt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens teilweise Verdampfung des der Rektifiziereinrichtung flüssig entnommenen Zerlegungsproduktes im Gleichstromverdampfer unter Unterdruck erfolgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zerlegungsprodukt in Regeneratoren durch Wärmeaustausch mit zu zerlegendem Gasgemisch angewärmt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der bei der teilweisen Verdampfung unter Unterdruck entstehende Flüssigkeits- und Dampfanteil getrennt aus dem Gleichstromverdampfer entnommen werden.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der bei der teilweisen Ver-
dampfung unter Unterdruck flüssig verbleibende Anteil auf niedrigeren Druck entspannt wird.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der auf niedrigeren Druck entspannte Flüssigkeitsanteil im Gleichstromverdämpfer gesondert verdampft wird.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der auf niedrigeren Druck entspannte Flüssigkeitsanteil im Wärmeaustausch mit zu zerlegendem Gasgemisch verdampft wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der der Rektifiziereinrichtung zugeführte Anteil des zu zerlegenden Gasgemisches in einer Entspannungsmaschine entspannt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des zu zerlegenden Gasgemisches dem Gleichstromverdampfer entnommen, in einem Regenerator angewärmt, anschließend arbeitsleistend entspannt und der Rektifiziereinrichtung zugeführt wird.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Entspannungsmaschine die Vakuumpumpen antreibt.
10. Einrichtung zur Ausübung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 9, gekennzeichnet durch eine Hauptzerlegungseinrichtung (18) und eine Vorzerlegungseinrichtung (9), bestehend aus einem langgestreckten Behälter und darin befindlichen aufrechtstehenden Kühlschlangen (10), wobei das obere Ende der Kühlschlangen mit dem Unterteil der Hauptzerlegungseinrichtung über ein Entspannungsventil (37) und das untere Ende der Kühlschlangen über eine Regeneratoranordnung mit einem Sauggebläse (36) verbunden ist.
11. Einrichtung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Zuführungsleitung (30) für das zu zerlegende Gasgemisch zu der Hauptzerlegungseinrichtung (18) eine Entspannungsmaschine (29) enthält, deren Abtrieb mit dem Antrieb des Sauggebläses (36) verbunden ist.
12. Einrichtung nach Anspruch 10 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorzerlegungseinrichtung (9) zusätzlich zu der ersten eine zweite aufrechtstehende Kühlschlange (40) aufweist, wobei folgende Teile miteinander verbunden sind: das untere Ende der ersten Kühlschlangen (10) mit einem Abscheider (46) und über ein Entspannungsventil (39) mit dem oberen Ende der zweiten Kühlschlange (40), das untere Ende der zweiten Kühlschlange (40) über eine in die Regeneratoren (5 und 6) eingelegte Kühlschlange (42) mit dem Saugstutzen eines Sauggebläses (44) und das obere Ende des Abscheiders (46) über den freien Strömungsweg der genannten Regeneratoren (5 und 6) mit einem zweiten Sauggebläse (36).
13. Einrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 12, gekennzeichnet durch eine Leitung (34) zwischen dem Boden der Vorzerlegungseinrichtung und der Hauptzerlegungseinrichtung, wobei die Leitung ein Regelventil (35) enthält.
14. Einrichtung nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das untere Ende der Kühlschlangen (10) mit einem Abscheider (46) verbunden ist, dessen unteres Ende über ein Entspannungsventil (39) mit einem durch das zu zerlegende Gasgemisch beheizten Verdampfer (45) in Verbindung steht, wobei das obere Ende des Abscheiders (46) mit der Regeneratoranordnung verbunden ist.
In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 617 841.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
409 660/101 9.6+ ® Bundesdruckerei Berlin
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