DE1170747B - Process for the pretreatment of titanium or a titanium alloy before the application of galvanic coatings - Google Patents
Process for the pretreatment of titanium or a titanium alloy before the application of galvanic coatingsInfo
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- DE1170747B DE1170747B DEC13232A DEC0013232A DE1170747B DE 1170747 B DE1170747 B DE 1170747B DE C13232 A DEC13232 A DE C13232A DE C0013232 A DEC0013232 A DE C0013232A DE 1170747 B DE1170747 B DE 1170747B
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- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Internat. Kl.: C 23 bBoarding school Class: C 23 b
Deutsche Kl.: 48 a - 5/62German class: 48 a - 5/62
Nummer: 1170747Number: 1170747
Aktenzeichen: C 13232 VI b / 48 aFile number: C 13232 VI b / 48 a
Anmeldetag: 20. Juni 1956Filing date: June 20, 1956
Auslegetag: 21. Mai 1964Opening day: May 21, 1964
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vorbehandlung von Gegenständen aus Titan oder einer Titanlegierung für das anschließende Aufbringen eines oder mehrerer galvanischer Metallüberzüge. Die gemäß diesem Verfahren behandelten Gegenstände vereinigen die Vorzüge des Titans im Hinblick auf das günstige Verhältnis der Festigkeitseigenschaften zum Gewicht mit den vorteilhaften Oberflächeneigenschaften anderer Metalle, die nach der erfindungsgemäßen Vorbehandlung festhaftend auf solche Titangegenstände aufgebracht werden können.The invention relates to a method for pretreating objects made of titanium or a Titanium alloy for the subsequent application of one or more galvanic metal coatings. the Objects treated according to this process combine the advantages of titanium with regard to the favorable ratio of strength properties to weight with advantageous surface properties other metals which, after the pretreatment according to the invention, adhere firmly to such titanium objects can be applied.
Titan bietet bekanntlich als Werkstoff einige wichtige Vorteile, die jedoch bis jetzt nur in beschränktem Umfange nutzbar gemacht werden können. Das gilt vor allem in jenen Fällen, wo Titan-Oberflächen Beanspruchungen auf Reibung oder Gleitvermögen ausgesetzt sind. Titanoberflächen neigen bei solchen Beanspruchungen leicht zum Fressen, so daß trotz der beispielsweise für die Flugzeugindustrie günstigen Eigenschaften Bolzen, Muttern oder Fahrwerkteile nicht aus Titan oder Titanlegierungen hergestellt werden können.As is well known, titanium offers some important advantages as a material, but so far only to a limited extent Extensions can be made usable. This is especially true in those cases where titanium surfaces Are exposed to friction or sliding properties. Titanium surfaces tend easy to eat under such stresses, so that in spite of, for example, the aircraft industry Favorable properties Bolts, nuts or chassis parts are not made of titanium or titanium alloys can be produced.
Es ist bereits bekannt, durch Aufbringung von Überzügen aus härteren Metallen, wie Nickel oder Chrom, diesen Schwierigkeiten zu begegnen; offenbar ist es aber bisher nicht gelungen, solche Überzüge so niederzuschlagen, daß sich ein ausreichendes Haftvermögen zwischen dem Grundkörper und dem Überzug ergibt. Auch die Bemühungen, die Titanoberflächen vor dem Galvanisieren zu ätzen, um so Vertiefungen und Rillen zu erzeugen, in denen sich der Überzug mechanisch verankern kann, haben nicht zu einem durchgreifenden Erfolg geführt. Mit den herkömmlichen galvanischen Verfahren ließen sich jedenfalls bisher mit oder ohne vorherige Ätzung keine befriedigenden Haftfestigkeiten des Metallniederschlages auf der Oberfläche von Gegenständen aus Titan oder Titanlegierungen erreichen.It is already known by applying coatings of harder metals, such as nickel or Chrome to face these difficulties; apparently, however, it has not yet been possible to produce such coatings to be deposited so that there is sufficient adhesion between the base body and the coating results. Also the efforts to etch the titanium surfaces before electroplating to create indentations and to create grooves in which the coating can be mechanically anchored, do not have led to a sweeping success. Conventional galvanic processes could be used in any case, with or without prior etching, no satisfactory adhesive strengths of the metal deposit have been achieved so far on the surface of objects made of titanium or titanium alloys.
Es ist zwar bekannt, starke Chromüberzüge auf Aluminium oder Aluminiumlegierungen dadurch zu erzeugen, daß man den zu überziehenden Gegenstand zunächst stromlos in ein übliches Verchromungsbad eingehängt und dann die Stromdichte langsam auf den erforderlichen Arbeitswert bringt, jedoch konnte dieses Verfahren für die vorliegende Aufgabe wegen der wesentlichen Unterschiede zwischen den beiden Metallen Aluminium und Titan und insbesondere wegen der unterschiedlichen Oberflächeneigenschaften nicht herangezogen werden.It is known to cause strong chromium coatings on aluminum or aluminum alloys as a result generate that the object to be coated is first placed in a conventional chrome plating bath without current hooked in and then slowly brings the current density to the required work value, but could this method for the task at hand because of the significant differences between the two Metals aluminum and titanium and especially because of the different surface properties are not used.
Es wurde nun gefunden, daß galvanische Überzüge auf Gegenstände aus Titan oder Titanlegierungen
festhaftend aufgebracht werden können, wenn die Verfahren zur Vorbehandlung von Titan oder
einer Titanlegierung vor dem Aufbringen
galvanischer ÜberzügeIt has now been found that galvanic coatings can be applied firmly to objects made of titanium or titanium alloys when the processes for pretreating titanium or
a titanium alloy prior to application
galvanic coatings
Anmelder:Applicant:
The Cleveland Pneumatic Tool Company,The Cleveland Pneumatic Tool Company,
Cleveland, Ohio (V. St. A.)Cleveland, Ohio (V. St. A.)
Vertreter:Representative:
Dipl.-Ing. H. Görtz, Patentanwalt,Dipl.-Ing. H. Görtz, patent attorney,
Frankfurt/M., Schneckenhofstr. 27Frankfurt / M., Schneckenhofstr. 27
Als Erfinder benannt:
William John Foisel, Cleveland, Ohio,
Charles Robert Ellmers, Chagrin Falls, Ohio
(V. St. A.)Named as inventor:
William John Foisel, Cleveland, Ohio,
Charles Robert Ellmers, Chagrin Falls, Ohio
(V. St. A.)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
V. St. v. Amerika vom 23. Juni 1955 (517 654)V. St. v. America 23 June 1955 (517 654)
Gegenstände vor dem Galvanisieren nach der üblichen Reinigung mit einer wäßrigen Säurelösung, die Chrom(III)- und Fluorionen in einer zur Abscheidung eines Überzuges auf der Oberfläche der Gegenstände ausreichenden Menge enthält, bei Temperaturen von 20 bis 100° C für eine Zeit von 1 bis 30 Minuten in Berührung gebracht werden.Objects before electroplating after the usual cleaning with an aqueous acid solution that Chromium (III) and fluorine ions in one for the deposition of a coating on the surface of the objects contains sufficient amount, at temperatures of 20 to 100 ° C for a time of 1 to 30 minutes in contact to be brought.
Die gemäß dem Verfahren nach der Erfindung auf Oberflächen aus Titan oder Titanlegierungen erzeugten Filme sind außerordentlich dünn. Es ist anzunehmen, daß diese Filme aus metallischem Chrom bestehen, obwohl über eine Reduktion von Chromverbindungen durch Titan nichts bekannt ist, ebensowenig wie über die Erzeugung von solchen Filmen aus einer angesäuerten wäßrigen Lösung einer Chromverbindung ohne Einwirkung des elektrischen Stroms. Sofern in der Lösung für die erfindungsgemäße Vorbehandlung sechswertiges Chrom vorhanden ist, wird dieses wahrscheinlich im Zusammenhang mit der gleichzeitigen Wasserstoffentwicklung zur dreiwertigen und möglicherweise auch zur zweiwertigen Form reduziert. Für den Fall, daß das Verfahren gemäß der Erfindung mit Fluorionen enthaltenden Chromsäureanhydridlösungen ausgeführt werden soll, müssen Reduktionsmittel zugegen sein, die zunächst eine gewisse Menge von dreiwertigem Chrom in der Lösung erzeugen. Man kann also nachThose produced according to the method according to the invention on surfaces made of titanium or titanium alloys Films are extremely thin. It can be assumed that these films are made of metallic Chromium exist, although nothing is known about a reduction of chromium compounds by titanium, just as little as about the production of such films from an acidified aqueous solution of a Chromium compound without the action of electric current. If in the solution for the invention Pre-treating hexavalent chromium is present, this is likely related with the simultaneous evolution of hydrogen to the trivalent and possibly also to the bivalent Reduced form. In the event that the method according to the invention with fluorine ions containing Chromic anhydride solutions are to be carried out, reducing agents must be present, which initially produce a certain amount of trivalent chromium in the solution. So you can go to
409 590/391409 590/391
3 43 4
einer besonderen Ausführungsform des Verfahrens duktion der Chromationen gegebenenfalls Titanspäne die zu überziehenden Gegenstände mit einer Fluor- oder Oxalsäure zugesetzt werden können, und Chromationen enthaltenden Säurelösung in Be- In ähnlicher Weise kann das Verfahren auch mitIn a particular embodiment of the process, the chromate ions are optionally produced using titanium filings the objects to be coated can be added with a fluoric or oxalic acid, and acid solution containing chromate ions in a similar manner, the process can also be carried out with
rührung bringen und letztere durch eine reduzierende einer wäßrigen, etwa 10 bis 1000 g/l Chromtrioxyd, Behandlung oder die Zugabe einer reduzierend 5 etwa 6 bis 20 ml/1 100%ige Fluorborsäure und etwa wirkenden Substanz in Chrom(III)-ionen überführen. 5 bis 100 g/l Oxalsäure enthaltenden Lösung ausgeübt Zu diesem Zweck genügt es, den Titangegenstand für werden; die Behandlungszeit beträgt dann bei 600C eine gewisse Zeitspanne in die Lösung einzutauchen, etwa 15 Minuten.stir and convert the latter by reducing an aqueous, about 10 to 1000 g / l chromium trioxide, treatment or the addition of a reducing 5 about 6 to 20 ml / l 100% fluoroboric acid and any active substance in chromium (III) ions. 5 to 100 g / l solution containing oxalic acid applied. For this purpose it is sufficient to use the titanium object for; the treatment time is then at 60 ° C. to immerse into the solution for a certain period of time, about 15 minutes.
um eine genügende Menge von Chromationen bis zur Bevor die zu überziehenden Gegenstände mit dena sufficient amount of chromate ions before the objects to be coated with the
dreiwertigen Form zu reduzieren. Man kann der io Chrom-und Fluorionen in Berührung gebracht werden, Lösung auch Titanspäne zusetzen und die Reduktion werden sie den üblichen Reinigungsoperationen, die aus durch den entstehenden naszierenden Wasserstoff der Galvanotechnik bekannt sind, unterworfen, öle bewirken. Ganz besonders bewährt hat sich jedoch der und Fette werden durch Dampfbehandlung oder durch Zusatz von Oxalsäure, die vor allem in Kombination Eintauchen in alkalische Reiniger oder Fettloser entmit Chromtrifluorid zu sehr guten Ergebnissen führt. 15 fernt. Oxydschichten oder andere Zunderüberzüge Nach dieser bevorzugten Ausführungsform der können durch Schleifen, Bürsten oder Beizen mit Erfindung werden die Gegenstände für eine Zeit von Flußsäure abgetragen werden. Nach dem Abspülen 1 bis 10 Minuten bei Temperaturen von 80 bis 1000C mit Wasser sind die Gegenstände dann für die mit einer Lösung in Berührung gebracht, die etwa erfindungsgemäße Vorbehandlung vorbereitet. 10 bis 100 g/l Chromtrifluorid und etwa 20 bis 200 g/l 20 Der Überzug entsteht offenbar nur so lange, wie Oxalsäure enthält. freiliegende Oberflächenelemente des Grundkörperstrivalent form to reduce. The chromium and fluorine ions can be brought into contact with the solution, titanium shavings can also be added to the solution and the reduction can be brought about by the usual cleaning operations that are known from the nascent hydrogen produced in electroplating, oils. However, the and fats are particularly proven by steam treatment or the addition of oxalic acid, which leads to very good results, especially in combination with immersion in alkaline cleaners or degreasers containing chromium trifluoride. 15 away. Oxide layers or other scale coatings. According to this preferred embodiment, the objects can be removed by hydrofluoric acid for a period of time by grinding, brushing or pickling with the invention. After rinsing for 1 to 10 minutes at temperatures of 80 to 100 ° C. with water, the objects are then brought into contact with a solution which, for example, prepares the pretreatment according to the invention. 10 to 100 g / l chromium trifluoride and about 20 to 200 g / l 20 The coating evidently only develops as long as it contains oxalic acid. exposed surface elements of the base body
Man kann aber auch an Stelle von Oxalsäure andere vorhanden sind. Sobald die Ablagerung eine Stärke Säuren wie Salzsäure, Flußsäure, Fluorborsäure, von einigen Molekülschichten erreicht hat, hört die Schwefelsäure oder Trichloressigsäure zur Herstellung Niederschlagsbildung auf, und es hat sich gezeigt, daß der Lösung verwenden und als dreiwertige Chrom- 25 unabhängig von den Behandlungsbedingungen stets verbindungen neben Chromtrifluorid auch beispiels- Uberzugsdicken in dieser Größenordnung entstehen, weise Chrom(III)-chloridhydrat wählen. Die dem Verfahren gemäß der Erfindung unter-However, other oxalic acid can also be present in place of oxalic acid. Once the deposit is a strength Acids like hydrochloric acid, hydrofluoric acid, fluoroboric acid, has reached some molecular layers, the hears Sulfuric acid or trichloroacetic acid to produce precipitate, and it has been shown that of the solution and always as trivalent chromium 25 regardless of the treatment conditions connections in addition to chromium trifluoride also occur, for example, coating thicknesses of this order of magnitude, choose chromium (III) chloride hydrate. The method according to the invention under-
Demgemäß besteht eine andere Ausführungsform worfenen Gegenstände können dann nach üblichen des Verfahrens gemäß der Erfindung darin, daß die Verfahren mit einer galvanischen Uberzugsschicht zu überziehenden Gegenstände mit einer wäßrigen, 30 versehen, beispielsweise vernickelt oder verchromt etwa 5 bis 50 g/l Chromtrifluorid und etwa 10 bis werden. Für die Vernickelung hat sich besonders das 100 ml/1 36%ige Salzsäure enthaltenden Lösung bei Nickelbad nach Watt bewährt, während für die Veretwa 700C behandelt werden, wobei die Behandlungs- chromung solcher vorvernickelten Gegenstände ein zeit nur etwa drei Minuten zu betragen braucht. Bad mit ungefähr 250 g/l Chromsäureanhydrid und Bevorzugte Konzentrationen sind bei dieser Arbeits- 35 etwa 2,5 g/l Schwefelsäure in Betracht kommt. Bei weise 40 g/l Chromtrifluorid und 40 ml/1 konzentrierte Badtemperaturen von 5O0C soll die kathodische Salzsäure. Stromdichte etwa 0,17 A/cm2 betragen.Accordingly, another embodiment thrown objects can then according to the usual method according to the invention is that the method with a galvanic coating layer to be coated objects with an aqueous, 30, for example nickel-plated or chrome-plated about 5 to 50 g / l chromium trifluoride and about 10 to be. For the nickel plating is particularly the 100 ml / 1 36% has ig proven e hydrochloric acid containing solution at nickel bath to watt, while 70 0 C are treated for Veretwa, wherein the treatment chrome plating such vorvernickelten objects a time only about three minutes to be needs. Bath with about 250 g / l chromic anhydride and preferred concentrations are about 2.5 g / l sulfuric acid for this working 35. In example 40 g / l chromium trifluoride and 40 ml / 1 concentrated bath temperatures of 5O 0 C to the cathodic hydrochloric acid. Current density will be about 0.17 A / cm 2 .
In ähnlicher Weise läßt sich das Verfahren gemäß Wie schon erwähnt, erlaubt es das Verfahren ge-In a similar way, the method according to As already mentioned, the method allows
der Erfindung auch mit einer Lösung aus Chrom- maß der Erfindung, die Vorteile des Werkstoffes trifluorid, Flußsäure und Oxalsäure ausführen, wobei 40 Titan, nämlich die guten Festigkeitseigenschaften bei die Berührungszeit etwa 20 Minuten beträgt und die niedrigem Gewicht, mit beliebigen Oberflächeneigen-Behandlung bei Raumtemperatur vorgenommen wer- schäften zu kombinieren, die durch eine passende den kann. Man verwendet hierbei zweckmäßigerweise Auswahl des Metallüberzuges verwirklicht werden eine wäßrige Lösung, die etwa 10 bis 100 g/l Chrom- können. Der wesentliche Fortschritt bei der Anwendung trifluorid, etwa 5 bis 20 ml 1 50%ige Flußsäure und 45 des Verfahrens nach der Erfindung liegt darin, daß etwa 10 bis 100 g/l Oxalsäure enthält. durch die neuartige Vorbehandlung galvanische Über-of the invention also with a solution made of chrome measure of the invention, the advantages of the material run trifluoride, hydrofluoric acid and oxalic acid, with 40 titanium, namely the good strength properties the contact time is about 20 minutes and the light weight, with any surface self-treatment to be made at room temperature to combine with a matching can. It is expedient to use selection of the metal coating an aqueous solution that can contain about 10 to 100 g / l of chromium. The main advance in the application trifluoride, about 5 to 20 ml of 1 50% hydrofluoric acid and 45 of the method according to the invention is that contains about 10 to 100 g / l oxalic acid. thanks to the new pretreatment galvanic coating
Benutzt man als Chromverbindung Chrom(III)- züge mit hervorragendem Haftvermögen auf Gegenchloridhydrat, so kann die wäßrige Lösung dieser ständen aus Titan oder Titanlegierungen nieder-Verbindung beispielsweise noch Flußsäure oder Fluor- geschlagen werden können. Wo es erwünscht ist, das borsäure enthalten, um die so erforderliche Konzen- 50 Haftvermögen des Metallüberzuges für besonders tration an Fluoridionen sicherzustellen. Mit solchen scharfe Anforderungen noch zu erhöhen, kann der Lösungen kann die Behandlung bereits bei Raum- Gegenstand mit dem nach der erfindungsgemäßen temperatur erfolgen; die Lösungen sollen dabei etwa Vorbehandlung aufgebrachten Metallüberzug einer 0,1 bis 20 g/l Chromchloridhydrat und 10 bis 20 ml/1 Wärmebehandlung bei Temperaturen zwischen 300 50%ige Flußsäure oder 2 bis 25 g/l Chromchlorid- 55 und 6000C für die Dauer von 10 bis 90 Minuten hydrat und 10 bis 50 ml/1 50%ige Fluorborsäure unterworfen werden. Bevorzugte Bedingungen für enthalten. Die erforderlichen Behandlungszeiten be- solche Wärmebehandlungen sind eine Temperatur tragen dann 15 bzw. 20 Minuten. von etwa 400°C und eine Erhitzungsdauer von etwaIf the chromium compound used is chromium (III) - compounds with excellent adhesion to counterchloride hydrate, the aqueous solution of these compounds made of titanium or titanium alloys can be precipitated, for example hydrofluoric acid or fluorine. Contain boric acid where desired in order to ensure the necessary concentration of adhesion of the metal coating for particularly tration of fluoride ions. With such stringent requirements to be increased, the solutions can already be treated with the room object with the temperature according to the invention; the solutions should be about pretreatment applied metal coating of 0.1 to 20 g / l chromium chloride hydrate and 10 to 20 ml / l heat treatment at temperatures between 300 50% hydrofluoric acid or 2 to 25 g / l chromium chloride 55 and 600 0 C for the Duration of 10 to 90 minutes hydrate and 10 to 50 ml / 1 50% e fluoroboric acid are subjected. Preferential terms for included. The required treatment times for such heat treatments are then 15 or 20 minutes. of about 400 ° C and a heating time of about
Es wurde bereits weiter oben erwähnt, daß für das 30 Minuten. Unter diesen Bedingungen lassen sich Verfahren gemäß der Erfindung auch Chromtrioxyd 60 Anzeichen für eine Diffusion und die Ausbildung von als gängige Chromverbindung herangezogen werden Legierungszonen zwischen der Plattierungsschicht kann. Bei dieser Ausführungsform benutzt man und dem Titan-Grundkörper erkennen. Durch ge-Lösungen, die mindestens 10 g/l, vorzugsweise 250 g/l, eignete Wahl von Glühtemperatur und Glühzeit Chromtrioxyd und etwa 10 bis 240 ml/1, vorzugsweise lassen sich abgestufte Bindungseffekte erzielen; im ml/1, 50%ige Flußsäure enthalten. Mit diesen 65 allgemeinen gilt, daß die Temperatur um so höher zu Lösungen werden die zu überziehenden Gegenstände wählen ist, je kürzer die Zeit ist, und umgekehrt, bei Temperaturen zwischen 80 und 1000C etwa 1 bis Das Verfahren gemäß der Erfindung wird durchIt was already mentioned above that for 30 minutes. Under these conditions, the method according to the invention can also be used as chromium trioxide 60 indications of diffusion and the formation of alloy zones between the plating layer as a common chromium compound. In this embodiment one uses and recognizes the titanium base body. Ge solutions containing at least 10 g / l, preferably 250 g / l, a suitable choice of annealing temperature and annealing time, chromium trioxide and about 10 to 240 ml / l, preferably graded binding effects can be achieved; contained in the ml / 1, 50% hydrofluoric acid. With these 65 general it is true that the temperature the higher the solution the objects to be coated, the shorter the time, and vice versa, at temperatures between 80 and 100 0 C about 1 to The method according to the invention is carried out by
Minuten in Berührung gebracht, wobei zur Re- die folgende Beispiele weiterhin erläutert:Minutes brought into contact, with the following examples further explained:
Chromsäure CrO3 ..
Fluorborsäure HBF4.Chromic acid CrO 3 ..
Fluoroboric acid HBF 4 .
Oxalsäure Oxalic acid
Temperatur: 60°C ..Temperature: 60 ° C ..
Vorzugsweise Preferably
Bereicharea
200 g/l 10 bis 1000 g/l
14 ml/1 6 bis 20 ml/1
20 g/l 5 bis 100 g/l
Tauchzeit ungefähr
15 Minuten200 g / l 10 to 1000 g / l
14 ml / 1 6 to 20 ml / 1
20 g / l 5 to 100 g / l
Dive time approx
15 minutes
Diese Lösung wird am Anfang mit einem Reduktionsmittel in Form von Titanspänen oder Oxalsäure behandelt, um dreiwertiges Chrom aus dem Chromsäureanteil zu erzeugen, wobei letzterer als Reservoir für Chrom dient und offenbar reduziert wird mit einer Geschwindigkeit, welche stöchiometrisch äquivalent ist zu der der Entfernung des Chromes aus der Lösung in Form von metallischem Chrom.This solution is initially made with a reducing agent in the form of titanium shavings or oxalic acid treated to produce trivalent chromium from the chromic acid portion, with the latter as a reservoir serves for chromium and is apparently reduced at a rate which is stoichiometrically equivalent is related to the removal of chromium from the solution in the form of metallic chromium.
Fachleute auf diesem Gebiet werden verstehen, daß die Zeit-, Temperatur-, Konzentrationsbeziehungen dergestalt sind, daß je höher die Temperatur oder Konzentration, desto kürzer die zur Erzeugung eines Films erforderliche Zeit ist.Those skilled in the art will understand that the time, temperature, concentration relationships are such that the higher the temperature or concentration, the shorter the time it takes to produce a Film required time.
ChromchloridChromium chloride
CrCl3-OH2O CrCl 3 -OH 2 O
FluorwasserstoffsäureHydrofluoric acid
(50%ig) (50%)
Temperatur:
RaumtemperaturTemperature:
Room temperature
Vorzugsweise Preferably
5 g/l
100 ml/15 g / l
100 ml / 1
Bereicharea
0,1 bis 20 g/l
10 bis 200 ml/10.1 to 20 g / l
10 to 200 ml / 1
Tauchzeit ungefähr
15 MinutenDive time approx
15 minutes
Chromtrifluorid CrF3 Chromium trifluoride CrF 3
Oxalsäure ,Oxalic acid,
Temperatur:
80 bis 100°C Temperature:
80 to 100 ° C
Vorzugsweise Preferably
20 g/l 40 g/l20 g / l 40 g / l
Bereicharea
10 bis 100 g/l 20 bis 200 g/l10 to 100 g / l 20 to 200 g / l
Tauchzeit 1 bis 10 MinutenDive time 1 to 10 minutes
Diese Lösung hat den besonderen Vorteil, daß chemische Kontrollen ausgeschaltet werden können, sowie den zusätzlichen Vorteil der Billigkeit. Am Anfang ist diese Lösung von tiefvioletter Farbe und wirkt als Überzugslösung, solange diese Farbe praktisch unverändert bleibt. Wird ihre Farbe bräunlichgrün, so ist das Bad im wesentlich erschöpft. Dieses Bad kann in Mengen hergestellt, ohne Verschlechterung gelagert, bei Bedarf leicht benutzt werden und bietet die Vorteile der Anpassungsfähigkeit des Bades im Beispiel I5 weil die gleichen allgemeinen Zeit-, Temperatur-, Konzentrationsbeziehungen hier ebenfalls gelten.This solution has the particular advantage that chemical controls can be eliminated, as well as the additional advantage of being cheap. Initially, this solution is deep purple in color and acts as a coating solution as long as this color remains practically unchanged. If their color becomes brownish green, the bath is essentially exhausted. This bath can be produced in large quantities, stored without deterioration, easily used when required and offers the advantages of the adaptability of the bath in example I 5 because the same general time, temperature and concentration relationships also apply here.
ChromchloridChromium chloride
CrCl3-6 H2O CrCl 3 -6 H 2 O
Fluorborsäure HBF4 Fluoroboric acid HBF 4
(50%ig) (50%)
Temperatur:Temperature:
RaumtemperaturRoom temperature
Vorzugsweise Preferably
Bereicharea
10 g/l 2 bis 25 g/l10 g / l 2 to 25 g / l
25 ml/1 10 bis 50 ml/1
Tauchzeit ungefähr
20 Minuten25 ml / 1 10 to 50 ml / 1
Dive time approx
20 minutes
4040
4545
Chromtrifluorid CrF3 Chromium trifluoride CrF 3
Salzsäure (36%ig) Hydrochloric acid (36%)
Temperatur: 7O0C Temperature: 7O 0 C
Vorzugsweise Preferably
40 g/l 40 ml/140 g / l 40 ml / 1
Bereicharea
5 bis 50 g/l 10 bis 100 ml/15 to 50 g / l 10 to 100 ml / l
Tauchzeit ungefähr 3 MinutenDive time about 3 minutes
Chromtrifluorid CrF3
FluorwasserstoffsäureChromium trifluoride CrF 3
Hydrofluoric acid
(50°/0ig) (50 ° / 0 ig)
Oxalsäure Oxalic acid
Temperatur:Temperature:
RaumtemperaturRoom temperature
Vorzugsweise Preferably
20 g/l20 g / l
12 ml/1 20 g/l12 ml / 1 20 g / l
Bereicharea
5555
6060
10 bis 100 g/l10 to 100 g / l
5 bis 20 ml/1 10 bis 100 g/l5 to 20 ml / 1 10 to 100 g / l
Tauchzeit ungefähr 20 MinutenDive time about 20 minutes
Claims (9)
Deutsche Patentschrift Nr. 919 450;
Zeitschrift »Metalloberfläche«, 1953, Ausgabe B, S. 29 bis 32, »Metal Finishing«, Februar 1954, S. 72 bis 75;
M a c h u, »Metallische Überzüge«, 1948, S. 479.Considered publications:
German Patent No. 919 450;
Magazine "Metalloberfläche", 1953, Issue B, pp. 29 to 32, "Metal Finishing", February 1954, pp. 72 to 75;
Machu, "Metallische Überzüge", 1948, p. 479.
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| US517654A US2946728A (en) | 1955-06-23 | 1955-06-23 | Adherent electroplating on titanium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1170747B true DE1170747B (en) | 1964-05-21 |
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ID=24060672
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Families Citing this family (7)
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