DE1144875B

DE1144875B - Verfahren zur Zurueckgewinnung von Acrylnitrilpolymeren in Krumenform aus Abfallspinnloesung

Info

Publication number: DE1144875B
Application number: DEA25621A
Authority: DE
Inventors: Percival William Gummings Jun; Allan Olaf Mogensen
Original assignee: American Cyanamid Co
Current assignee: Wyeth Holdings LLC
Priority date: 1955-10-11
Filing date: 1956-09-06
Publication date: 1963-03-07
Also published as: CH355296A; US2862895A; GB823243A; FR1154203A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

A25621IVc/29b

ANMELDETAG: 6. SEPTEMBER 1956

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT:

7. MÄRZ 1963

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Zurückgewinnung von Acrylnitrilpolymeren in Krumenform aus einer Abfallspinnlösung, die diese Polymeren in einer konzentrierten wäßrigen Thiocyanatlösung enthält, so daß man daraus weiter verwendbare Erzeugnisse erhält oder Produkte, die nach einer weiteren Behandlung in dem ursprünglichen Verfahren, aus dem die Abfallösung gewonnen wurde, wieder verwendet werden können, oder auch Produkte, die in einer zur Abfallvernichtung geeigneten Form vorliegen.

Bei der Herstellung synthetischer Fasern oder Fäden aus einem polymeren Material tritt unvermeidlich eine gewisse Menge einer Abfallspinnlösung auf. Derartige Abfälle können aus mißlungenen Chargen bestehen, die in einem Speicherbehälter gesammelt werden oder in den Behältern, in denen die entfüftete Abfallspinnlösung gesammelt wird, oder aus Lösungen, die bei den verschiedenen Filtrationsstufen des Spinnverfahrens anfallen. Diese Abfallspinnlösungen ♦können auch verdorbene Lösungen sein, d. h. Lösungen, die durch Schmutz zusammengeballte Klumpen von Polymeren oder aus einem anderen minderwertigen Material bestehen. Es können darunter auch Chargen sein, die durch Wasser oder eine andere Flüssigkeit verdorben sind, oder Lösungen, die beim Ausleeren der Leitungen erhalten wurden, oder Lösungen, die von den Klumpen der Polymeren oder von den Filtertüchern abgezogen wurden. Es kann sich auch um eine Lösung handeln, die vom Boden oder von einer Seite der Spülanlage gesammelt wurde, und schließlich um eine Lösung, die aus irgendeiner anderen Quelle kommt.

Bei der Verarbeitung von Spinnlösungen eines Polymeren des Acrylnitrils (eines homopolymeren oder copolymeren Acrylnitrils), das in einer konzentrierten wäßrigen Thiocyanatlösung gelöst ist, beispielsweise Natrium- oder Calciumthiocyanat oder Guanidinthiocyanat, entstehen häufig ausgefällte Blätter oder Klumpen des Polymeren, insbesondere während des Anfahrens der Anlage, wenn Wasser in die Spinnlösung eindringt, oder umgekehrt. Auch bei der Reinigung einer solchen Spinnvorrichtung entsteht ein blattförmiges Polymeres, und viele dieser Blätter sind mit einer klebrigen Spinnlösung bedeckt. Diese gefällten Blätter oder Klumpen sind durch die daranhängende Spinnlösung so klebrig, daß sie nicht in üblicher Weise durch die bekannten Verfahren behandelt werden können. Weiterhin können die Abfälle überschüssige Anteile von Lösungsmitteln für die Polymeren oder für die Bestandteile derartiger Lösungsmittel enthalten, beispielsweise Natriumthio-Verfahren zur Zurückgewinnung

von Acrylnitrilpolymeren in Krumenfonn

aus Abfallspinnlösung

Anmelder:

American Cyanamid Company,
New York, N. Y. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. F. Zumstein
und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Assmann,
Patentanwälte, München 2, Bräuhausstr. 4

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 11. Oktober 1955 (Nr. 539 753)

Percival William Gummings jun.,

Cos Cob, Conn.,
und Allan Olaf Mogensen, Stamford, Conn.

(V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden

cyanat, die im allgemeinen für die gewöhnlichen Abfallvernichtungsverfahren nicht geeignet sind.

Erfindungsgemäß wird ein verbessertes Verfahren geschaffen, indem die Abfallspinnlösung in wenigstens einem gleichen Volumen einer 65 bis 95° C heißen Flüssigkeit dispergiert wird, in der das Polymere nicht gelöst wird, während sie mit dem Lösungsmittel für das Polymere mischbar ist, wobei eine Aufschlämmung der Acrylnitrilpolymerisate gebildet wird, die mittels einer geeigneten Vorrichtung, wie z. B. einer Zentrifugalpumpe, Scherkräften unterworfen wird und das ausgefallene krumenförmige Polymere aus dieser Aufschlämmung abgezogen wird.

Die entstehenden Polymerenkrümel werden durch diese Behandlung gelockert, da die Scherkräfte einmal das Eindringen der heißen Flüssigkeit in das gefällte Polymere erleichtern und die Wirkung dieser Flüssigkeit auf die freien Oberflächen der Teilchen des ge-

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fällten Polymeren verbessern. Das lockere, in Krümelform vorliegende Polymere wird dann durch geeignete Mittel aus der Aufschlämmung abgezogen, die auch das Lösungsmittel enthält, in dem das Polymere ursprünglich gelöst war.

Die gemäß der Erfindung behandelte Abfallösung kann erhitzt werden, bevor sie mit dem heißen flüssigen Fällmittel vermischt wird.

Ein wichtiger Gesichtspunkt der Erfindung beruht auf der Feststellung, daß die physikalischen Eigenschaften des in Krümelform vorliegenden Polymeren durch die Temperatur des flüssigen Fällmittels beeinflußt werden, bei der die Abfallösung beigemischt wird. Es wurde festgestellt, daß, wenn die Abfallösung mit einem heißen flüssigen Fällmittel vermischt wurde, das beispielsweise eine Temperatur hat, die zwischen 65 und 95° C liegt, insbesondere zwischen 70 und 90° C, dann erhält man das Polymere in Form lokkerer »käsiger« Krümel.

Dies ist ein wesentlicher Unterschied gegenüber der durch kaltes Wasser erzielten Wirkung bei der Herstellung einer Faser aus einem Acrylnitrilpolymeren aus einer Spinnlösung eines derartigen Polymeren, das in einer konzentrierten wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Salzes gelöst ist, das stark hydratisierte Ionen in einer wäßrigen Lösung (beispielsweise einer konzentrierten wäßrigen Lösung von Natriumthiocyanat) enthält und eine zähe, kräftige gelartige Struktur des geformten Polymeren ergibt, das leicht für die weiteren Verfahrensschritte bei der Herstellung einer Faser verwendbar ist.

Ein anderer wichtiger Gesichtspunkt der Erfindung besteht in der Feststellung, daß die Scherkräfte, denen das gefällte dispergierte Polymere unterworfen wird, das Eindringen des flüssigen Fällmittels und die Wirkung des Fällmittels auf die Teilchen des gefällten Polymeren erleichtert, so daß man eine weitere Verbesserung bei der Herstellung der gewünschten lockeren Krumen erhält.

Die Abfallösung ist in einer solchen Menge in der heißen Flüssigkeit dispergLert, daß sich eine pumpfähige Aufschlämmung ergibt. Gute Resultate bei der Herstellung einer geeigneten Aufschlämmung erhält man im allgemeinen dann, wenn die Abfallspinnlösung in wenigstens einem gleichen Volumen einer 65 bis 95° C heißen Flüssigkeit dispergiert wird, wobei dieses Fällmittel beispielsweise das 1- bis 50fache des Volumens der Abfallspinnlösung ausmacht.

Die Konzentration des Polyacrylnitrils in der Abfallspinnlösung kann stark schwanken, beispielsweise von 5 bis 20 Gewichtsprozent im Falle der den meisten Abfall bildenden faserbildenden Polyacrylnitrillösung.

Zum besseren Verständnis der Erfindung wird sie im folgenden an Hand der Zeichnung beschrieben, in der

Fig. 1 ein Fließschema einer Ausführungsform der Erfindung darstellt,

Fig. 2 in einer Seitenansicht, zum Teil im Schnitt, einen Teil der allgemein in Fig. 1 angedeuteten Vorrichtung zeigt und

Fig. 3 ein Fließschema einer anderen Ausführungsform der Erfindung darstellt.

Abfallspinnlösung strömt aus einer in der Zeichnung nicht dargestellten Vorratsquelle durch die Leitung 10 in das Verarbeitungssystem. Diese Spinnlösung ist eine Abfallspinnlösung, die beispielsweise von 5 bis 20 Gewichtsprozent eines Polymeren des Acrylnitrils enthält (z. B. ein homopolymeres Acrylnitril oder ein Copolymeres mit 85 bis 95 Gewichtsprozent Acrylnitril und 5 bis 15 Gewichtsprozent von einer oder mehreren verschiedenen copolymerisierbaren Äthylenverbindungen, beispielsweise von Vinylacetat, Methylacrylat, Acrylamid, Acrylsäure, 2-Methyl-5-vinylpyridin u. dgl.), wobei das Acrylnitrilpolymere in einer konzentrierten wässrigen Lösung einer 46- bis 52gewichtsprozentigen Lösung von Natriumthiocyanat gelöst ist.

Die Spinnlösung wird durch die Pumpe 12 durch einen Wärmeaustauscher 14 gepumpt, der indirekt durch Dampf oder durch ein anderes heißes flüssiges Medium erwärmt wird, das durch die Einlaßleitung 16 in den Wärmeaustauscher eintritt und durch die Auslaßleitung 18 daraus austritt. Die Pumpe 12 kann beispielsweise eine Kolbenpumpe oder irgendeine andere mit Zwangsumwälzung arbeitende Pumpe sein. Aus dem Wärmeaustauscher strömt die heiße Abfallspinnlösung durch die Leitung 20 zu der Stelle 22, wo sie mit verhältnismäßig hoher Geschwindigkeit eintritt, und sie wird mit einem heißen Strom einer verdünnten (beispielsweise etwa 3- bis ISgewichtsprozentigen) wäßrigen Lösung von Natriumthiocyanat rasch vermischt. Diese letztere Lösung strömt durch die Leitung 24 zu der Stelle 22. Die Mischung der beiden Flüssigkeitsströme an der Stelle 22 erfolgt unmittelbar vor dem Eintritt der vermischten Ströme in die Eingangsöffnung einer Zentrifugalpumpe 26. Die Volumina der beiden Ströme an der Stelle 22, wo sie zugemischt werden, sind so bemessen, daß die Abfallspinnlösung in wenigstens dem gleichen Volumen einer nicht koagulierenden Flüssigkeit, beispielsweise mit dem 1- bis 50fachen des Volumens der Abfallspinnlösung dispergiert wird. Die Abfallspinnlösung kann beispielsweise mit einer Geschwindigkeit von 3,8 bis 11,4 l/Min, gepumpt werden und strömt dabei durch die Leitung 20 und das heiße flüssige Fällmittel mit einer Geschwindigkeit von 19 bis 114 l/Min, durch die Leitung 24.

In Fig. 2 sind die Mittel mehr im einzelnen dargestellt, die verwendet werden, um die beiden verschiedenen Flüssigkeitsströme, die durch die Leitungen 20 und 24 strömen, an der Stelle 22 zusammenzubringen.

Die heiße Abfallspinnlösung, die durch die Leitung 20 strömt, tritt in den Strom der heißen, verdünnten wäßrigen Natriumthiocyanatlösung ein, die durch die Leitung 24 durch das Ventil 27 vom Bunsentyp strömt. Das Ventil 27 kann beispielsweise gebildet werden, indem man in das Ende 28 eine öffnung 30 einbohrt, und zwar an der Seite dieses Endes, und indem man dann diese öffnung mit einem Überzug 32 überdeckt, der aus einem flexiblen, biegsamen Material besteht. Dieser Überzug ist derart an dem Ende 28 befestigt und so über der Öffnung angeordnet, daß er das Austreten der heißen Spinnlösung in den Strom einer heißen, verdünnten wäßrigen Thiocyanatlösung ermöglicht, wie dies durch den Pfeil 33 in Fig. 2 angedeutet ist, daß er jedoch das Eintreten dieser letzteren in die Leitung 20 verhindert, welche die heiße Spinnlösung enthält. Die im Winkel angeordnete Rohrleitung 34 ist an der Öffnung 36 der Leitung 24 angeschweißt. Diese Rohrleitung hat an ihrem oberen Ende ein Außengewinde, und sie hat einen größeren Durchmesser als die Leitung 20, an der sie vermittels der Kupplung 38 befestigt ist. Diese Anordnung bildet ein bequemes Mittel zur Verbindung der Leitungen 20 und 24 und für die Abnahme des Ven-

tils 27 zum Zwecke der Überprüfung und erforderlichenfalls des Ersatzes.

In der Zentrifugalpumpe 26 wird der bereits zum Teil der Ausfällung durch die starken Scherkräfte aufgebrochen, die in der Pumpe auftreten, und er bildet käsige und bröckelige Krumen. Diese Krumen treten, auf geschlämmt in der heißen, verdünnten wäßrigen Natriumthiocyanatlösung, aus dem Auslaß der Zentrifugalpumpe 26 aus und werden durch die Leitung 40 in den Fällsumpf 42 geführt. In diesem Sumpf wird die Aufschlämmung der Krumen durch geeignete Mittel erwärmt, beispielsweise durch die geschlossene Heizspirale 44, in die Dampf oder ein anderes fließfähiges Medium durch die Einlaßleitung 46 eingeführt und durch die Auslaßleitung 48 abgeführt wird. Der Strom der auf geschlämmten Krumen in den Sumpf 42 und das Überströmen aus diesem Sumpf werden so eingestellt, daß die mittlere Verweilzeit der Aufschlämmung in dem Sumpf genügt, um eine im wesentlichen vollständige Ausfällung des niedergeschlagenen Polymeren zu erreichen.

Ein Sieb 50 ermöglicht die Abtrennung der Aufschlämmung in feuchte Krume und in darüberschwimmende Flüssigkeit. Die Aufschlämmung des praktisch vollständig ausgefällten Polymeren in Krumenform strömt von dem Sumpf 42 aus in das Sieb SO, das die feste Krume zurückhält und die Flüssigkeit hindurchströmen läßt, was durch die nach unten zeigenden Pfeile angedeutet ist.

Vermittels einer geeigneten Schüttelvorrichtung, beispielsweise der Vorrichtung 54, die eine schwingende lineare Bewegung aus einer Kreisbewegung erzeugt, wird das Sieb 50 nach oben und unten geschüttelt. Diese Wirkung läßt die feste Krume zum Auslaßende des Siebes hin vorrücken, von wo aus sie in den Sammelbehälter 56 fällt. Die auf diese Weise gesammelte Krume 58 wird aus dem Behälter herausgenommen, wenn dies erforderlich ist, und zur Abfallvernichtung gebracht, wenn sie zur Wiederverwendung ungeeignet ist.

Die Schüttelbewegung der Vorrichtung 54 trägt ebenfalls zur Trennung der Flüssigkeit und des Waschwassers von der Krume bei. Frisches Wasser strömt durch die Leitung 60 zu der Sprühanordnung 62, die oberhalb des Schirmes 50 angeordnet ist, und sie wird dann auf die Krume versprüht, während sie auf dem Schirm geschüttelt wird und längs des Siebes vorrückt. Die Flüssigkeit und das Waschwasser werden vermischt und strömen in einen Trog oder in einen anderen geeigneten Sammelbehälter 64 und von dort durch die Leitung 66 in den Filtratsumpf 68.

Die verdünnte Flüssigkeit oder das Filtrat 70 strömt "von dem Sumpf 68 durch die Leitung 72 in die Zentrifugalpumpe 74. Wenn das Niveau des Filtrats in dem Sumpf 68 niedrig ist, dann wird das Filtrat durch die Pumpe 74 und durch die Leitung 76 zurück in den Sumpf 42 gepumpt. Wenn das Filtrat in dem Sumpf 68 so hoch steht, daß es die Steuervorrichtung 78 für das Ventil betätigen kann, durch die das Ventil 80 in Betrieb gesetzt wird, dann wird das Filtrat aus dem Sumpf 68 vermittels der Zentrifugalpumpe 74 herausgepumpt und durch einen Teil der Leitung 76 und von dort durch die Leitung 82 in ein Wiedergewinnungssystem für das Thiocyanat geführt, anstatt daß es in den Sumpf 42 strömt.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung, die in dem Fließschema der Fig. 3 dargestellt ist, wird im folgenden kurz beschrieben.

Eine Abfallspinnlösung wird in dem Ansaugteil einer Reibungsmühle zusammen mit einer heißen, verdünnten (beispielsweise etwa 3- bis 15gewichtsprozentigen) wäßrigen Natriumthiocyanatlösung gepumpt, gemahlen und kontinuierlich in einen unter der Einwirkung eines Rührwerks stehenden umlaufenden Sumpf ausgelassen. Es wird auch dafür gesorgt, daß der Inhalt des Umlaufsumpfes zusammen mit der verdünnten Thiocyanatlösung wieder zu der Vermahlungsstelle zurückgeführt werden kann. Der Umlaufsumpf strömt in ein geeignetes Filter, z. B. in ein rotierendes Vakuumfilter. Die festen Krumen, die in dem Filter abgeschieden werden, werden gewaschen, z. B. mit frischem, deionisiertem Wasser oder mit einem Kondensat aus dem Verdampfer eines Rückgewinnungssystems für das Thiocyanat, und sie werden dann gesammelt, um als Abfall vernichtet zu werden. Das Filtrat wird dann in zwei Ströme aufgespalten: Ein Strom wird zu einem Wiedergewin-

ao nungssystem für Natriumthiocyanat geführt, während der Rest mit Waschflüssigkeit gemischt wird und die Mischung bei ihrem Durchgang durch einen Wärmeaustauscher erwärmt und dann zu der Reibungsmühle geführt wird.

Aus Fig. 3 ersieht man weiterhin, wie die Abfalllösung in einem Vorratsbehälter 84 gesammelt wird, von wo aus sie (üblicherweise ohne Erwärmung, wenn ihre Viskosität so gering ist, daß sie leicht gepumpt werden kann) vermittels einer Zahnradpumpe oder einer anderen mit Zwangsumwälzung arbeitenden Pumpe 86 durch die Leitung 88 zum Ansaugstutzen oder zum Einlaßende einer Reibungsmühle 90 gepumpt wird. Im Ansaugende dieser Mühle wird ein Wasserstrom eingeleitet oder ein Strom einer verdünnten wäßrigen Natriumthiocyanatlösung. Diese »Lösung« (unter diesem Ausdruck wird auch Wasser allein verstanden, wenn dieses verwendet wird) wird in die Mühle 90 vermittels einer Zentrifugalpumpe 92 durch die Leitung 94 eingepumpt und erwärmt, bevor sie aus dieser Mühle abgelassen wird. Die Erwärmung erfolgt auf 65 bis 95° C, wobei die geringsten und höchsten Temperaturen von 70 bis 75° C bis 85 bis 9O⁰C reichen. Die Lösung (das flüssige Fällmittel) kann durch irgendwelche geeignete Mittel, beispielsweise dadurch, daß man sie durch den Wärmeaustauscher 96 leitet, in dem sie indirekt durch Dampf oder durch eine andere heiße Flüssigkeit erwärmt wird, die durch den Einlaß 98 in den Austauscher eintritt und durch die Leitung 100 aus dem Austauscher abgezogen wird, erwärmt werden.

In der Mühle 90 wird die Abfallspinnlösung in innige Berührung mit dem heißen flüssigen Fällmittel gebracht (die relativen Volumina der beiden sind beispielsweise so, wie sie bei der Beschreibung der Fig. 1 und 2 erwähnt wurden), so daß das gefällte Polymere, das sich zuerst bildet, anschließend in käsige, krümelige Krumen zerbrochen wird. Die Aufschlämmung dieser Krumen in dem obenerwähnten flüssigen Fällmittel, insbesondere einer verdünnten wäßrigen Natriumthiocyanatlösung, strömt vom Auslaßende der Reibungsmühle 90 durch die Leitung 102 in den Umlaufsumpf 104. Dieser Sumpf hat auch einen Deckel, und er hat auch einen schrägen Boden, damit ein richtiges Überströmen der Aufschlämmung an dem Überströmende 106 in das Filter 108 stattfindet, das vorteilhafterweise als Vakuumfilter oder als Trommelfilter ausgebildet sein kann. Die Aufschlämmung im Sumpf 104 wird in geeigneter Weise umgerührt, bei-

7 8

spielsweise durch den Rührer 110, damit die feinver- an der Stelle 156. An dieser Stelle tritt sie in den teilten, gefällten, polymeren Krumen in Suspension Strom der Aufschlämmung ein, der von dem Umlaufgehalten werden. sumpf 104 zu der Reibungsmühle 90 gepumpt wird. Der Hauptteil der Aufschlämmung in dem Um- Damit der Fachmann die Erfindung besser verlaufsumpf 104 wird durch die Leitung 112 in das Ein- 5 stehen kann, wird sie im folgenden an Hand der laßende der Pumpe 92 gepumpt und von dem Aus- Beispiele beschrieben, durch welche die Erfindung laßende dieser Pumpe durch die Leitung 94 und jedoch nicht begrenzt wird. Alle Teile und alle Produrch den Wärmeaustauscher 96 zurück in die Rei- zentangaben sind auf das Gewicht bezogen, bungsmühle 90 gepumpt. Derjenige Teil der Auf- _R . -I₁ schlämmung, der in das Filter 108 überströmt, wird io .Beispiel J. dadurch gefiltert und in feuchte Krumen und in die Ein mit Glas ausgekleideter 75-1-Kessel hat einen verdünnte wäßrige Thiocyanatlösung aufgeteilt. hochtourigen Rührer mit zwei dreiblättrigen Propel-Das Filtrat der verdünnten wäßrigen Thiocyanat- lern an der gleichen Welle, die so eingestellt sind, lösung strömt durch den Filterauslaß 118 und durch daß der untere nach oben und der obere nach unten die Leitung 120 in einen Abschnitt 122 eines geeig- 15 wirkt. Der Kessel wird mit Wasser gefüllt, das mit neten Aufnahmebehälters oder Sumpftanks 124. Die Frischdampf von 85 bis 90° C erwärmt wurde. Ein festen Krumen, die durch das Filter abgetrennt wer- Becher, der beinahe ³A1 Spinnlösung enthält, wird den, werden mit deionisiertem Wasser oder einer 60 cm über der Oberfläche gehalten, und die Spinnanderen Waschflüssigkeit gewaschen, z. B. durch die lösung wird in 10 bis 15 Sekunden ohne Rühren ein-Sprüheinrichtung 114, die mit Waschflüssigkeit durch ao gegossen. Die Spinnlösung enthält 10 % eines Copolydie Leitung 116 aus einem in der Zeichnung nicht meren mit 95 % Acrylnitril und 5 % Methylacrylat, dargestellten Vorratsbehälter gespeist wird. Das gelöst in einer 52°/oigen Lösung von Natriumthio-Waschmedium der verhältnismäßig stärker verdünn- cyanat. Nach 3 Minuten wird der Rührer eingeschalten Natriumthiocyanatlösung strömt durch den Filter- tet. Man kann grobe bröckelige Krumen des Acrylauslaß 126 und durch die Leitung 128 in einen ande- 25 nitrilcopolymeren, leicht dispergiert in Wasser, beren Abschnitt 130 des Behälters 124. obachten. Nachdem man sie 16 Stunden lang unge-

Naeh dem Waschen werden die feuchten Krumen stört stehengelassen hat, werden die Krumen abge-

durch geeignete Mittel vom Filter entfernt, z. B. durch siebt, und es wurde festgestellt, daß sie 9 % (bezogen

ein Streichblech 132, und sie werden von dort zu auf Trockenbasis) NaSCN enthält,

einer Abfallvernichtungsstelle für die Krumen geführt, 30 .

was durch Pfeil 134 angedeutet ist. Beispiel 2

Der Hauptteil der verhältnismäßig starken Natrium- In dem folgenden Beispiel wird erläutert, wie die thiocyanatlösung 136 im Abschnitt 122 des Behälters Erfindung in kleinem Maßstab durchgeführt werden 124 strömt, wie durch den Pfeil 138 angezeigt ist, in kann. Die dazu verwendete Apparatur weist eine den Abschnitt 130 dieses Behälters, und er wird darin 35 Einrichtung auf, durch welche die Abfallspinnlösung mit der verhältnismäßig schwachen Thiocyanatlösung in eine quirlende Schicht von 65 bis 95° C heißem 140 vermischt, die in dem obenerwähnten Wasch- Wasser in einen geeigneten Trichter fallen kann, medium enthalten ist. Wenn die schwächere Lösung Ein Glasrohr oder ein Rohr aus einem anderen ge- 140 in dem Abschnitt 130 ein hohes Niveau erreicht, eigneten Material, durch welches die ausgefällten dann wird eine Steuerung 142 betätigt, worauf eine 40 Krümel des Polymerisats zu einer Reibungseinrich-Pumpe 144 die Lösung 136 durch die Leitung 146 zu tung geführt werden können, z. B. ein üblicher Fleischeiner Wiedergewinnungsstelle für das Thiocyanat wolf, ist ebenfalls ein Teil dieser Apparatur. Schließpumpen kann, anstatt daß sie in den Abschnitt 130 lieh sind noch Mittel zum Waschen des ausgefällten strömt und mit der Lösung 140 vermischt wird. Polymeren vorgesehen, wobei sowohl in dem oben-

Eine Überwachungseinrichtung 148 für das spezi- 45 erwähnten Rohr als auch in der Verreibeinrichtung fische Gewicht mißt das spezifische Gewicht der Lö- mit rückgeleitetem Wasser oder einer anderen geeigsung 136 und stellt die Menge des deionisierten Was- neten Waschflüssigkeit gewaschen wird, sers oder einer anderen Waschflüssigkeit ein, die Wenn die Abfallspinnlösung, die die gleiche alldurch die Leitung 116 zu der Sprüheinrichtung 114 gemeine Zusammensetzung hat wie die im Beispiel 1 strömt, wodurch die Menge des Waschmediums oder 50 verwendete, in die quirlende Schicht heißen Wassers der Lösung 140 überwacht wird, die durch die Lei- in den Trichter fällt, bildet sie einen »Wurm« aus tung 128 in den Abschnitt 130 strömt. Um diese Wir- dem käsigen, bröckeligen Polymeren, der durch den kung zu erzielen, wird ein geringer Anteil der Lösung »Fleischwolf« und das Rohr nach unten getrieben 136 durch eine Zentrifugalpumpe 144 durch ein: von wird, von wo der Stoff in Form von gröberen geHand betätigtes Steuerventil 158 und durch die Lei- 55 mahlenen Krümeln austritt. Das Wasser strömt ebentung 160 in die Kammer geführt, in der die Über- falls durch den »Fleischwolf« und von da durch ein wachungseinrichtung 148 ist, von wo aus die über- Sieb in einen Behälter, aus dem es in den Trichter strömende Flüssigkeit durch die Leitung 162 zu dem zurückgeleitet wird. Die Krumen werden auf dem Umlaufsumpf 104 geführt wird. Wenn das spezifische Sieb zurückgehalten.

Gewicht der Lösung 136 höher ist, als es gewünscht 60 Bei diesem Beispiel wird die Arbeit mit 51 Wasser ist, dann läßt man mehr deionisiertes Wasser durch von 90° C im System begonnen. Nach 5 Minuten die Leitung 116 in die Sprüheinrichtung 114 ein- Betriebszeit sind 650 ecm der Abfallspinnlösung umströmen, gewandelt. Die Temperatur ist dabei auf 6O⁰C ab-

Die verhältnismäßig schwache Natriumthiocyanat- gefallen, und die NaSCN-Konzentration in der zu-

lösung 140 im Abschnitt 130 wird durch die Leitung 65 rückgeleiteten Flüssigkeit ist auf 8 % angestiegen.

in den Ansaugteil der Pumpe 152 gepumpt, und Daraus ist ersichtlich, daß das System auf diese Weise

vom Auslaßende der Pumpe strömt sie durch die mit einer Konzentration von 8 bis 10 % NaSCN in

Leitung 154 zu der Verbindung mit der Leitung 94 der Fällflüssigkeit kontinuierlich betrieben werden

kann, wobei eine solche Menge zur Regenerierung abgezogen wird, daß das Gleichgewicht erhalten bleibt.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Zurückgewinnung von Acrylnitrilpolymeren in Krumenform aus einer Abfallspinnlösung, die diese Polymeren in einer konzentrierten wäßrigen Thiocyanatlösung enthält, da durch gekennzeichnet, daß die Abfallspinnlösung

in wenigstens einem gleichen Volumen einer 65 bis 95° C heißen Flüssigkeit dispergiert wird, in der das Polymere nicht gelöst wird, während sie mit dem Lösungsmittel für das Polymere mischbar ist, wobei eine Aufschlämmung der Acrylnitrilpolymerisate gebildet wird, die mittels einer geeigneten Vorrichtung, wie z. B. einer Zentrifugalpumpe, Scherkräften unterworfen wird, und das ausgefallene krumenförmige Polymere aus dieser Aufschlämmung abgezogen wird.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

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