DE1131362B

DE1131362B - End paper for use in permanent waving hair by the cold waving method

Info

Publication number: DE1131362B
Application number: DEG23247A
Authority: DE
Inventors: Du Yung Hsiung
Original assignee: Gillette Co LLC
Current assignee: Gillette Co LLC
Priority date: 1956-11-09
Filing date: 1957-10-30
Publication date: 1962-06-14

Description

Endpapier zur Verwendung beim Dauerwellen von Haar nach dem Kaltwellverfahren Die Erfindung betrifft Endpapier zur Verwendung beim Dauerwellen von Haar nach dem Kaltwellverfahren mit einem Gehalt an trockenem, festem Magnesium-bis-thioglykolat oder dessen Hydrat und an alkalischer Substanz, insbesondere 2-Amino-2-methyl-propandiol-(1,3), Natrium- oder Kaliumhydroxyd oder Natriumglycinat. End paper for use in permanent waving of hair using the cold waving method The invention relates to end paper for use in permanent waving of hair after Cold wave process with a content of dry, solid magnesium bis-thioglycolate or its hydrate and an alkaline substance, in particular 2-amino-2-methyl-propanediol- (1,3), Sodium or Potassium Hydroxide or Sodium Glycinate.

Es wurden schon einige Magnesiumkomplexe mit Mercaptoessigsäure beschrieben, jedoch war in diesen Substanzen das Magnesium atom direkt an das Schwefelatom der Mercaptogruppe gebunden. Diese Substanzen sind insofern unvorteilhaft, als sie nur geringe Löslichkeit in Wasser zeigen und ihre wäßrigen Lösungen einen niedrigen pH-Wert aufweisen. Some magnesium complexes with mercaptoacetic acid have already been described, however, in these substances the magnesium atom was directly attached to the sulfur atom Bound mercapto group. These substances are disadvantageous in that they only show low solubility in water and their aqueous solutions a low have a pH value.

Es wurde nun gefunden, daß man durch Umsetzen von 1 Mol Magnesiumcarbonat mit 2 Mol Mercaptoessigsäure ein Magnesiumsalz der Mercaptoessigsäure herstellen kann, das der folgenden Formel entspricht: HS-CH2COO-Mg-OOC-CH2-SH (I) Diese Verbindung kann in Form eines Dihydrates gewonnen werden, das eine farblose, feste, an der Luft beständige und nahezu geruchlose Substanz ist. It has now been found that by reacting 1 mol of magnesium carbonate produce a magnesium salt of mercaptoacetic acid with 2 moles of mercaptoacetic acid which corresponds to the following formula: HS-CH2COO-Mg-OOC-CH2-SH (I) This compound can be obtained in the form of a dihydrate, which is a colorless, solid, to which Air is a stable and almost odorless substance.

Das trockene Hydrat ist in Wasser leicht löslich, wobei eine Lösung erhalten wird, deren PH bei einer Konzentration von O,lnormal und einer Temperatur von 250 C etwa 6,5 beträgt. Die Löslichkeit des Dihydrates in Wassser bei 230 C beträgt 101 g auf 100 g Wasser. Man kann es in das wasserfreie Salz überführen, und in dieser Form beträgt die Löslichkeit bei 230 C 86 g auf 100 g Wasser.The dry hydrate is easily soluble in water, being a solution whose pH is obtained at a concentration of O, normal and a temperature of 250 C is about 6.5. The solubility of the dihydrate in water at 230 ° C is 101 g to 100 g of water. It can be converted into the anhydrous salt, and in this form the solubility at 230 C is 86 g per 100 g of water.

Das entsprechende Disulfid läßt sich aus dem eben beschriebenen Magnesiumsalz der Mercaptoessigsäure herstellen, indem man letzteres in wäßriger Lösung mit Wasserstoffperoxyd oder einem anderen geeigneten Oxydationsmittel oxydiert oder indem man 1 Mol des Bisulfids der Mercaptoessigsäure mit 1 Mol Magnesiumcarbonat umsetzt. Das so erhaltene Magnesiumsalz des Disulfids besitzt die Formel Dieses Magnesiumsalz kann in gleicher Weise in Form eines Dihydrats isoliert werden, das eine beständige, feste Substanz ist, die praktisch farblos und geruchlos ist. Das Disulfidsalz ist in gleicher Weise in Wasser sehr leicht löslich unter Bildung einer Lösung, deren PH bei einer Konzentration von 0,ln und 250 C etwa 6,5 beträgt. Die Löslichkeit des Dihydrats beträgt 38 g auf 100 g Wasser. Auch dieses Dihydrat läßt sich in das wasserfreie Salz überführen.The corresponding disulfide can be prepared from the magnesium salt of mercaptoacetic acid just described by oxidizing the latter in aqueous solution with hydrogen peroxide or another suitable oxidizing agent or by reacting 1 mole of the bisulfide of mercaptoacetic acid with 1 mole of magnesium carbonate. The thus obtained magnesium salt of the disulfide has the formula This magnesium salt can likewise be isolated in the form of a dihydrate, which is a permanent, solid substance that is practically colorless and odorless. In the same way, the disulfide salt is very easily soluble in water, with the formation of a solution whose pH is about 6.5 at a concentration of 0.1N and 250.degree. The solubility of the dihydrate is 38 g per 100 g of water. This dihydrate can also be converted into the anhydrous salt.

Die folgenden Beispiele sollen das Verfahren zum Herstellen der Verbindungen I und II, das jedoch nicht Gegenstand der Erfindung ist, näher erläutern. The following examples are intended to illustrate the process of making the connections I and II, which, however, are not the subject of the invention, explain in more detail.

Beispiel 1 Eine 2molare wäßrige Lösung von Mercaptoessigsäure wurde langsam unter Rühren bei Raumtemperatur mit 1 Mol feinteiligem Magnesiumcarbonat versetzt. Da die Umsetzung exotherm verläuft, mußte das Reaktionsgemisch während der Umsetzung gekühlt werden, und um übermäßige Zersetzung der Mercaptoessigsäure zu vermeiden, war es zweckmäßig, über dem Reaktionsgemisch eine Atmosphäre von Stickstoff oder einem anderen inerten Gas aufrechtzuerhalten. Nachdem alles Magnesiumcarbonat zugesetzt worden war, wurde das Gemisch bei vermindertem Druck erhitzt, um das Wasser so weit als möglich zu entfernen, und anschließend Äthanol zugefügt, um das Magnesiumsalz der Mercaptoesssigsäure auszufällen, das schließlich durch Filtrieren abgetrennt, mit Alkohol gewaschen und an der Luft getrocknet wurde. Das erhaltene Magnesiummercaptoacetat-dihydrat war ein farbloser Festkörper, dessen Äquivalentgewicht 121 (Molekulargewicht 242) betrug, was durch Titration der Mercaptogruppen mit Jod und durch Bestimmung des Magnesiumgehalts bestimmt wurde. Example 1 A 2 molar aqueous solution of mercaptoacetic acid was used slowly with stirring at room temperature with 1 mol of finely divided magnesium carbonate offset. Since the reaction is exothermic, the reaction mixture had to during the reaction must be cooled, and to avoid excessive decomposition of the mercaptoacetic acid To avoid it, it was expedient to have an atmosphere of nitrogen over the reaction mixture or another inert gas. After all magnesium carbonate was added, the mixture was heated under reduced pressure to remove the water remove as much as possible, and then added ethanol to the magnesium salt to precipitate the mercaptoacetic acid, which is finally separated off by filtration, washed with alcohol and air dried. The magnesium mercaptoacetate dihydrate obtained was a colorless solid, the equivalent weight of which was 121 (molecular weight 242) was what by titration of the mercapto groups with iodine and by determining the Magnesium content was determined.

Diese Verbindung besitzt die Formel HS-CH-COO-Mg-OOC-CH2-SH2H2O Die Analyse lieferte folgende Werte: Berechnet I Gefunden Kohlenstoff . . 19,81 20,19 Wasserstoff . . 4,16 4,31 Schwefel. ... 26,43 26,31 Magnesium . . 10,03 10,08 An Stelle von Magnesiumcarbonat ließen sich mit praktisch gleichen Ergebnissen Magnesiumoxyd, Magnesiumhydroxyd oder basisches Magnesiumcarbonat verwenden. An Stelle von Äthanol können aus Isopropanol, Aceton oder Äthyläther zum Ausfällen des Magnesiummercaptoacetats verwendet werden.This compound has the formula HS-CH-COO-Mg-OOC-CH2-SH2H2O The analysis gave the following values: Calculated I Found Carbon. . 19.81 20.19 Hydrogen. . 4.16 4.31 Sulfur. ... 26.43 26.31 Magnesium. . 10.03 10.08 In place of magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide or basic magnesium carbonate could be used with practically the same results. Instead of ethanol, isopropanol, acetone or ethyl ether can be used to precipitate the magnesium mercaptoacetate.

Die trockene, feste Substanz war nach mehr als 10monatiger Lagerung an der Luft bei Raumtemperatur nahezu farb- und geruchlos. The dry, solid substance was after more than 10 months of storage almost colorless and odorless in air at room temperature.

Ein Teil des Dihydrats wurde in ein nahezu wasserfreies Material übergeführt, in dem das Dihydrat mit Xylol azeotrop destilliert wurde. Dieses wasserfreie Magnesiummercaptoacetat mit dem Äquivalentgewicht 103 (Molekulargewicht 206) war ebenfalls nahezu farblos und geruchlos, wenn es an der Luft bei Raumtemperatur gelagert wurde. Some of the dihydrate turned into a nearly anhydrous material transferred, in which the dihydrate was azeotropically distilled with xylene. This anhydrous Magnesium mercaptoacetate of equivalent weight was 103 (molecular weight 206) likewise almost colorless and odorless when stored in the air at room temperature became.

Beispiel 2 1 Mol des wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellten Magnesiununercaptoacetat-dihydrats wurde in 250 ccm Wasser gelöst und die Lösung bei Raumtemperatur unter kräftigem Rühren mit 0,5 bis 0,55 Mol Wasserstoffperoxyd (0,5 Mol entsprechen der theoretischen Menge) versetzt. Nachdem die Lösung 1/2 Stunde bei Raumtemperatur stehengelassen worden war, wurde sie eingeengt und Äthanol zugefügt, um einen weißen Festkörper auszufällen, der anschließend durch Filtrieren abgetrennt und an der Luft oder in einem Ofen bei 1000 C über Nacht getrocknet wurde. Das erhaltene Disulfid des Magne siummercaptoacetatdihydrats war eine farblose Substanz mit dem Äquivalentgewicht 120 (Molekulargewicht 240), was an Hand des Gehalts an Disulfid und Magnesium bestimmt wurde. Sie war bei mehr als 6monatiger Lagerung bei Raumtemperatur an der Luft beständig und praktisch geruchlos. Diese Verbindung besitzt die folgende Formel: Die Elementaranalyse lieferte folgende Werte: Berechnet Gefunden Kohlenstoff . . . 19,97 20,00 Wasserstoff . . . 3,35 3,17 Schwefel . 26,66 26,16 Magnesium . . . 10,11 10,11 Die gleiche Verbindung wurde erhalten, wenn eine wäßrige Lösung, die 1 Mol des Disulfides der Mercaptoessigsäure enthielt, mit 1 Mol Magnesium- carbonat umgesetzt und anschließend eingeengt wurde und das Magnesiumsalz durch Zusatz von Äthanol abgeschieden wurde. Das Dihydrat wurde in ein nahezu wasserfreies Salz übergeführt, indem es mit Xylol azeotrop destilliert wurde.Example 2 1 mol of the magnesium unercaptoacetate dihydrate prepared as described in Example 1 was dissolved in 250 cc of water and 0.5 to 0.55 mol of hydrogen peroxide (0.5 mol corresponds to the theoretical amount) was added to the solution at room temperature with vigorous stirring. After standing at room temperature for 1/2 hour, the solution was concentrated and ethanol added to precipitate a white solid, which was then separated by filtration and dried in air or in an oven at 1000 ° C. overnight. The disulfide of magnesium mercaptoacetate dihydrate obtained was a colorless substance with an equivalent weight of 120 (molecular weight 240), which was determined from the content of disulfide and magnesium. After more than 6 months of storage at room temperature in air, it was stable and practically odorless. This compound has the following formula: The elemental analysis provided the following values: Calculated Found Carbon. . . 19.97 20.00 Hydrogen. . . 3.35 3.17 Sulfur. 26.66 26.16 Magnesium. . . 10.11 10.11 The same compound was obtained when an aqueous solution containing 1 mole of the disulfide of mercaptoacetic acid was reacted with 1 mole of magnesium carbonate and then concentrated and the magnesium salt was deposited by adding ethanol. The dihydrate was converted to a nearly anhydrous salt by azeotropic distillation with xylene.

Festes Magnesium-bis-thioglykolat iibt nur eine geringe Reizwirkung auf die Haut aus; es ist beständig und entwickelt nur sehr wenig Geruch im Vergleich zu anderen Salzen der Mercaptoessigsäure. Solid magnesium bis-thioglycolate is only slightly irritating on the skin; it is persistent and develops very little odor in comparison to other salts of mercaptoacetic acid.

Es wurde gefunden, daß festes Ammoniummercaptoacetat seinen SH-Titer vollständig verliert, wenn man es 2 Monate lagert; festes Natriummercaptoacetat verlor 80°/o seines SH-Titers innerhalb von 3 Monaten, während festes Magnesium-bis-thioglykolat, wenn es 11 Monate unter ähnlichen Bedingungen gelagert worden war, nur etwa 50/0 seines SH-Titers verlor.Solid ammonium mercaptoacetate was found to have its SH titer completely loses when stored for 2 months; solid sodium mercaptoacetate lost 80% of its SH titer within 3 months, while solid magnesium bis-thioglycolate, if it had been stored for 11 months under similar conditions, only about 50/0 lost his SH titer.

In gleicher Weise war auch festes Magnesiumdithiodiglykolat beständig und blieb nach mehr als 6monatiger Lagerung geruchlos, während Diammoniumdithiodiglykolat nach 1 oder 2 Wochen unter ähnlichen Bedingungen einen außerordentlich unangenehmen Geruch entwickelte.Solid magnesium dithiodiglycolate was also stable in the same way and remained odorless after more than 6 months of storage, while diammonium dithiodiglycolate after 1 or 2 weeks under similar conditions an extremely unpleasant one Odor developed.

Dauerwellen werden nach dem Kaltwellverfahren ohne Anwendung von äußerer Wärme erzeugt, so daß die Temperatur des Haares während dieses Vorgangs etwa 350 nicht überschreitet. Gewöhnlich wurde als wirksames Haarwellmittel eine wäßrige Lösung eines Reduktionsmittels, wie Ammoniummercaptoacetat od. dgl., angewandt, das die Disulfidbindungen im Haarkeratin durch Reduktion aufzuspalten vermag. Jedoch war die Lieferung derartiger fertiger Lösungen zum Verbraucher relativ kostspielig, und zwar sowohl, weil flüssigkeitsdichte Behälter für die Lösungen benötigt wurden, als auch in Hinsicht auf Volumen und Gewicht der benötigten Verpackungsmaterialien. Bei den üblichen Wellverfahren wurde ferner ein »Endpapier« verwendet, das ist ein kleines rechteckiges Stück aus Papier oder ähnlichem faserigem Material, das um das freie Ende der Haarsträhne gefaltet wird, wenn letztere auf die Lockenwickler aufgewunden wurde, so daß sich das Endpapier im Zentrum der auf den Wickler gewundenen Haarsträhne befand. Permanent waves are made using the cold wave method without the use of external heat is generated, so that the temperature of the hair during this process does not exceed about 350. Usually, as an effective hair waving agent, one has been used aqueous solution of a reducing agent, such as ammonium mercaptoacetate or the like, applied, which is able to split the disulfide bonds in the hair keratin through reduction. However the delivery of such ready-made solutions to the consumer was relatively costly, both because liquid-tight containers were required for the solutions, as well as with regard to the volume and weight of the packaging materials required. In the usual corrugating process, an "end paper" was also used, that is, a small rectangular piece of paper or similar fibrous material that is around the free end of the strand of hair is folded when the latter is on the curlers was wound so that the end paper is in the center of the wound on the winder Strand of hair.

Wenn nun das Wellmittel wirksam in trockener fester Form auf oder in den Endpapieren haftend, so daß letztere als Träger für das erstere dienen, geliefert werden kann, werden zahlreiche Vorteile erzielt. If now the corrugating agent is effective in dry solid form on or adhering to the final papers so that the latter serve as a carrier for the former numerous advantages are achieved.

Bei einem derartigen System kann das Wellmittel durch Aufbringen von Wasser auf das Haar unter Bildung einer wäßrigen Haarwellösung in situ gelöst bzw. aus dem Papier ausgelaugt werden. Auf diese Weise wird die Berührung der Hände und der Kopfhaut mit der Wellösung auf ein Mindestmaß herabgesetzt oder vollständig verhindert, und es werden keine schweren und kostspieligen flüssigkeitsdichten Behälter benötigt. Weiterhin läßt sich so die Wirkung einer üblichen Haarwellösung ergänzen oder verstärken. Jedoch waren Versuche, »Endpapiere« -als Träger für die Wellmittel zu benutzen, auf Grund außerordentlicher Schwierigkeiten bisher nicht erfolgreich verlaufen. Es werden mindestens 0,3 mg-Äquivalente Haarwellmittel, d. h. Molekulargewicht der verwendeten keratinerweichenden Substanz in Milligramm, geteilt durch die Anzahl der Mercaptogruppen im Molekül, für jede Haarsträhne benötigt, und diese Menge an Wellmittel muß dem Papier einverleibt werden, ohne daß das Volumen oder die Größe des Endpapiers erheblich ansteigt, und ohne daß seine Steifheit, sein Griff oder seine Naßfestigkeit nachteilig beeinflußt werden. Weiterhin muß das Wellmittel in solcher Form vorliegen, daß es innerhalb der aufgewickelten Haarsträhne durch Aufbringen eines wäßrigen Mediums auf dieselbe leicht herausgelöst bzw. aus dem Papier ausgelaugt werden kann, während es gleichzeitig während der Herstellung, beim Versand und bei Lagerung beständig sein muß und nicht durch Verflüchtigung oder Oxydation beeinträchtigt werden darf. Das Wellmittel, das in Form von Lösungen am meisten Verwendung findet, nämlich Ammoniumthioglykolat, läßt sich in trockener Form nicht in geeigneter Weise anwenden, da es unbeständig ist und da sich das Ammoniak verflüchtigt, wenn Ammoniumthioglykolat mit einer alkalischen Substanz dem Endpapier einverleibt wird.In such a system, the corrugating agent can be obtained by applying Dissolve or apply water to the hair in situ to form an aqueous hair waving solution. be leached from the paper. In this way, the touch of the hands and the scalp reduced to a minimum or completely with the corrugated solution and there are no heavy and costly liquid-tight containers needed. Furthermore, the effect of a conventional hair waving solution can be supplemented in this way or reinforce. However, attempts were made to use "end papers" as a carrier for the corrugating agent to use, due to extraordinary difficulties so far unsuccessfully get lost. At least 0.3 mg equivalents of hair waving agent, i.e. H. Molecular weight of the keratin softening substance used in milligrams divided by the number of the mercapto groups in the molecule, required for each strand of hair, and that amount of Corrugating agent must be incorporated into the paper without affecting the volume or size of the final paper increases significantly, and without that its stiffness, its grip or its wet strength can be adversely affected. Furthermore must the waving means are in such a form that it is within the wound strand of hair easily dissolved or removed from the same by applying an aqueous medium the paper can be leached while at the same time during manufacture, must be stable during shipping and storage and not through volatilization or oxidation may be impaired. The waving agent that comes in the form of solutions the most widely used, namely ammonium thioglycolate, can be found in drier Do not use the form properly because it is volatile and because of the ammonia volatilized when ammonium thioglycolate with an alkaline substance the end paper is incorporated.

Während einige andere Thioglykolate, wie Natrium-oder Kaliumthioglykolat in Hinsicht auf die Flüchtigkeit keine Schwierigkeit verursachen, sind sie doch gegenüber Oxydationsmitteln unbeständig und erzeugen nur schwache Wellen bzw. einen schlechten Zustand des Haares.While some other thioglycolates, like sodium or potassium thioglycolate cause no difficulty in terms of volatility, they are not resistant to oxidizing agents and generate only weak waves or one poor condition of the hair.

Es wurde nun gefunden, daß das vorstehend genannte Magnesium-bis-thioglykolat und Hydrate desselben, wie z. B. das Dihydrat, mit gutem Erfolg als Wellmittel angewandt werden können, wenn sie in einem Endpapier in trockener, fester feinteiliger Form zusammen mit einer alkalischen Substanz von geringer Flüchtigkeit verteilt werden; hierbei bleibt dieses Wellmittel über lange Zeit hin, wenn es bei normalen Bedingungen in geschlossenen Behältern gelagert oder versandt wird, beständig. It has now been found that the aforementioned magnesium bis-thioglycolate and hydrates thereof, such as. B. the dihydrate, used with good success as a waving agent if they are in a final paper in dry, solid, finely divided form distributed together with an alkaline substance of low volatility; this waving agent remains for a long time if it is under normal conditions stored or shipped in closed containers is persistent.

Das »Endpapier«, das als Träger zur Aufnahme des Haarwelimitteis Anwendung findet, kann jedes übliche Endpapier sein, das aus einer Folie eines wasserdurchlässigen oder saugfähigen fasrigen Materials besteht, wie Papier oder nicht gewobene, durch Verklebung zusammengefügte Flächen aus Baumwolle, Cellulose, Celluloseacetat oder anderen fasrigen Materialien. Das Endpapier kann gegebenenfalls gelocht sein, um eine größere Biegsamkeit und ein schnelleres Eindringen des wäßrigen Mediums und folglich beschleunigte Auflösung des Haarwellmittels zu erreichen. Wie gefunden wurde, ist es zweckmäßig, das Papier mit Wasser oder mit verdünnter Säure und anschließend mit Wasser zu waschen und dann zu trocknen, bevor man das Haarwellmittel aufbringt, da dadurch eine größtmögliche Beständigkeit des endgültigen Produkts erzielt wird. The »end paper«, which is used as a carrier to hold the Haarwelimitteis Any conventional end paper made from a film of a water-permeable paper can be used or absorbent fibrous material, such as paper or non-woven, through Bonding of joined surfaces made of cotton, cellulose, cellulose acetate or other fibrous materials. The end paper can optionally be punched in order to greater flexibility and faster penetration of the aqueous medium and consequently to achieve accelerated dissolution of the hair wave agent. How found it is advisable to wash the paper with water or with a dilute acid and then wash with water and then dry before applying the hair waving agent, as this ensures the greatest possible durability of the final product.

Obwohl eine große Anzahl alkalischer Substanzen von geringer Flüchtigkeit bekannt sind, die zusammen mit Magnesium-bis-thioglykolat erfindungsgemäß Verwendung finden können, z. B. Natrium- oder Kaliumhydroxyd und Natriumglycinat, so wurde doch gefunden, daß beste Ergebnisse erzielt werden, wenn ein organisches Amin von geringer Flüchtigkeit, wie 2-Amino-2-methyl- 1, 3-propandiol, als alkalische Substanz benutzt wird. Although a large number of alkaline substances of low volatility are known which are used together with magnesium bis-thioglycolate according to the invention can find e.g. B. sodium or potassium hydroxide and sodium glycinate, so was yet found that best results are obtained when an organic amine is used by low volatility, such as 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, as an alkaline substance is used.

Die relativen Mengenanteile an Magnesium-bisthioglykolat und alkalischer Substanz sind nicht ausschlaggebend, jedoch beträgt das Verhältnis vorzugsweise 0,3 bis 1,0 Äquivalente alkalische Substanz auf je 1 Äquivalent Magnesium-bis-thioglykolat. The relative proportions of magnesium bisthioglycolate and alkaline Substance are not critical, but the ratio is preferred 0.3 to 1.0 equivalent of alkaline substance for every 1 equivalent of magnesium bis-thioglycolate.

Es wurde ferner als zweckmäßig, aber nicht unbedingt erforderlich gefunden, ein Metalle unter Komplexbildung bindendes Mittel als Bestandteil der trockenen Masse auf dem Endpapier zu verwenden, um dessen Beständigkeit bei hoher relativer Luft- feuchtigkeit zu verbessern. Ein derartiges Material ist z. B. 1,2-Cyclohexandion-dioxim. It was also found to be useful, but not essential found a metal binding agent with complex formation as part of the to use dry mass on the final paper to ensure its resistance at high relative air improve moisture. Such a material is e.g. B. 1,2-Cyclohexanedione-dioxime.

Ferner können die üblichen Zusatzstoffe mit dem trockenen festen Haarwellmittel gemischt werden, z. B. Puffersubstanzen oder -salze, die Löslichkeit fördernde Zusätze, oberflächenaktive Substanzen, die die Benetzung des Haars und die Diffusion von wäßrigen Medien in das Haar fördern, Parfüme, ölige Stoffe u. dgl. m. You can also use the usual additives with the dry solid Hair wave agents are mixed, e.g. B. buffer substances or salts, the solubility promotional additives, surface-active substances that the wetting of the hair and promote the diffusion of aqueous media into the hair, perfumes, oily substances and the like. like m.

Das erfindungsgemäße Endpapier läßt sich einfach dadurch herstellen, daß man ein übliches Endpapier mit einer konzentrierten, wäßrigen Lösung, die Magnesium-bis-thioglykolat und die alkalische Substanz in den zweckmäßigen, relativen Mengenanteilen enthält, sättigt und anschließend das imprägnierte Endpapier entweder bei Raumtemperatur bei niedriger Luftfeuchtigkeit oder bei mäßig erhöhter Temperatur bis zu etwa 60 bis 1000 C trocknet. Nach dem Sättigen des Papiers und vor dem Trocknen kann man es durch Wringwalzen schicken, um überschüssige Lösung zu entfernen und um eine geregelte Menge an Haarwellmittel in dem getrockneten Endpapier zu erzielen. The end paper according to the invention can be easily produced by that you can make a customary end paper with a concentrated, aqueous solution, the magnesium bis-thioglycolate and contains the alkaline substance in the appropriate, relative proportions, saturates and then the impregnated final paper either at room temperature at low humidity or at a moderately increased temperature up to about 60 dries up to 1000 C. After saturating the paper and before drying, you can wrestle it to remove excess solution and add a Achieve controlled amount of hair waving agent in the final dried paper.

Andererseits kann man gegebenenfalls das trockene körnige oder pulverisierte Wellmittel in der gewünschten Menge in eine Umhüllung oder Verpackung einschließen, die aus einem wasserdurchlässigen Material, wie z. B. dem Folienmaterial, aus dem auch das Endpapier hergestellt ist, besteht, und auf einem gewöhnlichen Endpapier befestigen. On the other hand, you can optionally use the dry granular or powdered Enclose corrugating agent in the desired amount in a wrapping or packaging, made of a water-permeable material, such as. B. the film material from which also the end paper is made, and on an ordinary end paper attach.

Die erforderliche Menge an Wellmittel beträgt größenordnungsmäßig 0,1 bis 1,5 mg-Aquivalente Magnesium-bis-thioglykolat pro Endpapier und Haarsträhne, neben der entsprechenden, schon angegebenen Menge an alkalischer Substanz von geringer Flüchtigkeit. The required amount of corrugating agent is on the order of magnitude 0.1 to 1.5 mg equivalents of magnesium bis-thioglycolate per end paper and strand of hair, in addition to the corresponding, already specified amount of alkaline substance of less Volatility.

Wenn das erfindungsgemäße Endpapier angewandt wird, wird die Haarsträhne, die gegebenenfalls mit Wasser gesättigt sein kann, mit dem präparierten Endpapier auf einen Lockenwickler in der üblichen Weise aufgewickelt, wonach man die aufgewickelte Strähne gegebenenfalls nochmals mit Wasser sättigt. When the end paper according to the invention is applied, the strand of hair, which can optionally be saturated with water, with the prepared end paper wound on a curler in the usual way, after which one is wound up If necessary, saturate the strand with water again.

Das wäßrige Medium benetzt das Papier und laugt aus diesem das wasserlösliche Magnesium-bis-thioglykolat und die alkalische Substanz heraus, wobei so in situ auf dem Haar eine wäßrige Wellmittellösung bereitet wird, die die Disulfidbindungen des Haarkeratins reduziert und somit das Haar erweicht.The aqueous medium wets the paper and leaches the water-soluble from it Magnesium bis thioglycolate and the alkaline substance out, being so in situ An aqueous waving agent solution is prepared on the hair to remove the disulfide bonds of the hair keratin and thus softens the hair.

Diese Lösung kann man auf das Haar jede gewünschte Zeit lang, z.B. 10 Minuten bis 1 Stunde oder länger, einwirken lassen. Anschließend wird das Haar mit einem wäßrigen Medium gespült. Die Disulfidbindungen im Haarkeratin können darauf wiederhergestellt werden, indem man entweder durch das Haar eine Lösung gießt, die ein übliches Oxydationsmittel, z. B. Natriumperborat, enthält, oder indem man das Haar einfach, während es auf den Lockenwicklern aufgewickelt ist, trocknen läßt, so daß Luftoxydation eintreten kann und die Disulfidbindungen mit Hilfe des Sauerstoffs der Atmosphäre wiederhergestellt werden; dieser letztere Vorgang erfordert normalerweise 2 bis 6 Stunden bei Raumtemperatur.This solution can be applied to the hair for any desired length of time, e.g. Leave on for 10 minutes to 1 hour or longer. Then the hair rinsed with an aqueous medium. The disulfide bonds in hair keratin can point to it can be restored by either pouring a solution through the hair that contains a common oxidizing agent, e.g. B. sodium perborate, or by adding the Simply let hair dry while it is wound on the curlers, so that air oxidation can occur and the disulfide bonds with the help of oxygen the atmosphere to be restored; this latter operation usually requires 2 to 6 hours at room temperature.

Gegebenenfalls kann man das erfindungsgemäße Endpapier als Ergänzung oder Verstärkung für eine übliche wäßrige Wellmittellösung, wie z. B. eine Ammoniumthioglykolatlösung, verwenden, um den Welleffekt zu erhöhen. In diesem Fall wird die Wellmittellösung als wäßriges Medium zum Auslaugen der Wellmittelbestandteile aus dem Papier benutzt. If necessary, the end paper according to the invention can be used as a supplement or reinforcement for a conventional aqueous corrugating solution, such as. B. an ammonium thioglycolate solution, use to increase the wave effect. In this case, the corrugating medium solution as aqueous medium used to leach the corrugating agent components from the paper.

Beispiel Es wurde eine wäßrige Lösung hergestellt, die 2,5normal an Magnesium-bis-thioglykolat und 2,0normal an 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol war. Ein Endpapier, das eine überwiegende Menge an langen Papierfasern enthielt, wurde in die vorstehende Lösung eingetaucht, um es zu sättigen, und anschließend durch Wringwalzen geschickt und bei einer Temperatur von 60 bis 1000 C getrocknet. Das getrocknete Papier enthielt ungefähr 0,7 mg-Äquivalente Magnesium-bis-thioglykolat auf je 20 cm2 Papier zusammen mit der entsprechenden Menge an Amin, wobei die trockenen, festen Substanzen praktisch einheitlich durch das gesamte Endpapier verteilt waren. Example An aqueous solution was prepared which was 2.5 normal of magnesium bis-thioglycolate and 2.0 normal of 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol. A final paper containing a preponderant amount of long paper fibers was made dipped in the above solution to saturate it, and then through Sent wring rollers and dried at a temperature of 60 to 1000 C. That dried paper contained approximately 0.7 mg equivalents of magnesium bis-thioglycolate on each 20 cm2 of paper together with the corresponding amount of amine, whereby the dry, solid substances were distributed practically uniformly through the entire end paper.

Die Papiere, die das trockene, feste Haarwelimittel enthielten, blieben, wie gefunden wurde, bei mehrmonatiger Lagerung in verschlossenen Behältern bei Raumtemperatur nahezu unverändert. The papers that contained the dry, solid hair product remained, as has been found, after several months of storage in closed containers at room temperature almost unchanged.

Bei der Anwendung wurde jedes Papier um das freie Ende einer vorher mit Wasser gesättigten Haarsträhne gefaltet. Die Strähne wurde anschließend auf einen gewöhnlichen Lockenwickler gewickelt und 1 Stunde der Einwirkung überlassen, wonach eine übliche Fixierlösung, die Natriumperborat enthielt, wiederholt durch das Haar gegossen wurde. Bei einem anderen Versuch wurde das Haar, während es auf den Wicklern noch aufgewickelt war, trocknen gelassen, so daß Luftoxydation zwecks Neutralisation eintreten konnte. Es wurde gefunden, daß das Haar nach dem Trocknen eine angemessen dauerhafte Welle besaß. When applying, each paper was wrapped around the free end one beforehand Folded strand of hair saturated with water. The strand was then on wound an ordinary curler and let it act for 1 hour, after which a conventional fixing solution containing sodium perborate was repeated the hair was poured. On another attempt, the hair was on while it was on the curlers were still wound up, left to dry, so that air oxidation for the purpose Neutralization could occur. It was found that the hair after drying had a reasonably lasting wave.

Ähnliche Ergebnisse konnten erzielt werden, wenn Papiere angewandt wurden, die 0,3 bis 1,5 mg-Äquivalente Magnesium-bis-thioglykolat enthielten. Die Menge an im jeweiligen Papier enthaltenden Wellmittel kann man leicht regeln, indem man die Konzentration der Lösung, die zum Sättigen der verschiedenen Papiersorten dient, wie auch die vom Papier aufgenommene Menge der Lösung geeignet ab stimmt. Similar results could be obtained when using papers containing 0.3 to 1.5 mg equivalents of magnesium bis-thioglycolate. the The amount of corrugating agent contained in the respective paper can easily be regulated by one the concentration of the solution needed to saturate the different types of paper serves as well as the amount of solution absorbed by the paper agrees.

Die erfindungsgemäßen Endpapiere können ferner Verwendung finden, um verdünnte Lösungen von gewöhnlichen Wellmitteln, wie Ammoniumthioglykolat, d. h. Lösungen, die so verdünnt sind, daß sie als solche unter den üblichen Bedingungen, bei denen Kaltwellverfahren durchgeführt werden, unwirksam sind, zu verstärken. Derartige verdünnte Wellmittellösungen kann man entweder anwenden, um das Haar vor dem Aufwickeln mit dem Endpapier auf einen Lockenwickler zu benetzen, oder man kann sie benutzen, um das Haar, das schon vorher mit Wasser benetzt worden ist und mit dem Papier auf einen Lockenwickler aufgewickelt ist, nochmals zu sättigen. Wenn das Papier so zur Ergänzung der Wirkung einer üblichen Wellmittellösung dient, genügen 0,1 mg-Äquivalente Magnesium-bis-thioglykolat oder weniger pro Endpapier. The end papers according to the invention can also be used to dilute solutions of common waving agents such as ammonium thioglycolate, d. H. Solutions which are so diluted that they can be found as such under the usual conditions, in which cold corrugation processes are carried out are ineffective to reinforce. Such diluted waving solutions can either be applied to the hair Wet the winding with the end paper on a curler, or you can they use to the hair that has already been wetted with water and with the paper is wound on a curler to saturate again. if the paper is used to supplement the effect of a conventional corrugating agent solution 0.1 mg equivalents of magnesium bis-thioglycolate or less per final paper.

Claims

CLAIMS: 1. End paper for use in perming Hair by the cold waving process, characterized in that it is dry, firmer Form magnesium bis-thioglycolate or a hydrate of the same and an alkaline substance, in particular 2-amino-2-methyl-propanediol- (1,3), sodium or potassium hydroxide or Contains sodium glycinate.

2. End paper according to claim 1, characterized in that it is on per 1 equivalent of the thioglycolate compound 0.3 to 1.0 equivalent of the alkaline Contains substance.

3. End paper according to claim 1 or 2, characterized in that there is also perfume, buffer substances, solubilizers, surface-active agents Contains agents or oily substances.

Publications considered: Swiss patent specification No. 295 832; U.S. Patent Nos. 2631,965, 2653 121; Beilstein: Handbook of Organic Chemistry, 4th Edition, Vol. III, p. 245; Ullmann: Encyclopedia of the technical Chemie, 3rd Edition, 1955, Vol. 6, p. 793; Perfumery and Cosmetics magazine, 1955, No. 10, p. 506; Journal Seifen - Öle - Fette - Wachse, Vol. 82 (1956), p. 273.