DE1083986B

DE1083986B - Process for permanent waving of human hair without additional heating

Info

Publication number: DE1083986B
Application number: DEG21348A
Authority: DE
Inventors: Joseph Henry Brant
Original assignee: Gillette Co LLC
Current assignee: Gillette Co LLC
Priority date: 1956-01-31
Filing date: 1957-01-24
Publication date: 1960-06-23

Description

Verfahren zum Dauerwellen des menschlichen Haares ohne zusätzliches Erwärmen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur kalten Dauerwellung von Haaren. Mit dem Wort »Kaltdauerwellung« wird eine Wellung ohne Anwendung von äußerlich angewendeter Wärme bezeichnet, wobei die höchste zu erreichende Temperatur unterhalb von etwa 350 C liegt. Method for permanent waving of human hair without additional Heating The invention relates to a method for cold permanent waving of Hair. With the word "cold permanent wave" a wave becomes without the application of external applied heat, with the highest temperature to be reached below of about 350 C.

Bei den üblichen Verfahren zur Kaltwellung wird auf die Haare eine wäßrige, alkalische Lösung eines Merkaptans aufgetragen, z. B. von Thioglykolsäure, oder eines seiner wasserlöslichen Salze, und diese Lösung läßt man auf das Haar einwirken, während es sich in aufgewundenem oder gelocktem Zustand befindet, und zwar so lange, bis das Haar genügend erweicht ist, um eine Verformung des Haares zu gestatten, wobei das Erweichen mit der Reduktion von Disulfidbindungen in dem Haarkeratin durch das verwendete Merkaptan verbunden ist. Nach dem Erweichen wird ein etwaiger Überschuß an Merkaptan entweder durch Ausspülen oder durch Oxydation oder durch beides entfernt, und das Haar wird entweder durch eine oxydierende Lösung oder durch Oxydation an der Luft in der neuen Form fixiert. The usual procedures for cold waving are applied to the hair aqueous, alkaline solution of a mercaptan applied, z. B. of thioglycolic acid, or one of its water-soluble salts, and this solution is left on the hair act while it is coiled or curled, and until the hair is softened enough to deform the hair to allow, the softening with the reduction of disulfide bonds in the Hair keratin is linked by the mercaptan used. After being softened any excess of mercaptan either by flushing or by oxidation or by both, and the hair is either removed by an oxidizing solution or fixed in the new form by oxidation in the air.

Bei diesen bekannten Verfahren wird ein Teil des ursprünglich auf das Haar aufgetragenen Merkaptans unwirksam, da es zerstört oder während des Verfahrens durch Oxydation an der Luft in unwirksames Disulfid umgewandelt wird. So wird ein Teil des Merkaptans beim Aufbringen und während des Erweichungsprozesses durch Luft oxydiert. Es ist daher erforderlich, eine Merkaptankonzentration in der Dauerwellösung zu verwenden, die im Anfang wesentlich höher ist als sie an sich für die erforderliche Reduktion des Keratins notwendig oder gar wünschenswert wäre. Eine derartige höhere Merkaptankonzentration kann jedoch eine unerwünschte Veränderung eines Teils der Haarfasern verursachen und dadurch zu ungleichmäßigen Ergebnissen führen. In these known methods, a part of the originally on Mercaptan applied to the hair becomes ineffective as it is destroyed or during the procedure is converted into ineffective disulfide by oxidation in air. So becomes a Part of the mercaptan when applied and during the softening process by air oxidized. It is therefore necessary to have a mercaptan concentration in the permanent wave solution to use, which is much higher in the beginning than it is required for the required A reduction in keratin would be necessary or even desirable. Such a higher one Mercaptan concentration, however, can cause an undesirable change in part of the Cause hair fibers and thereby lead to uneven results.

Zudem hat die Dauerwellösung infolge der relativ hohen Konzentration der Merkaptanlösung einen strengen und für manchen Kunden unangenehmen Geruch. In addition, the permanent wave solution has due to the relatively high concentration the mercaptan solution has a strong and unpleasant odor for some customers.

Es sind fernerhin Haarwellverfahren bekannt, bei denen zur Erweichung des Haares Lösungen verwendet werden, die das ins Gleichgewicht gekommene Reaktionsprodukt aus einem wasserlöslichen Merkaptan und einem wasserlöslichen Thiosulfat oder aus einem zu Merkaptan umsetzbaren, organischen Disulfid und einem wasserlöslichen Sulfit oder Gemische solcher Reaktionsprodukte enthalten. Hierbei sind je nach der Zusammensetzung bestimmte Molrerhältnisse der Reaktionskomponenten einzuhalten. Da das zur Haarerweichung erforderliche Merkaptan beim Aufbringen auf das Haar bereits in fertig ausreagierter Form vorliegt, muß es einerseits in vergleichsweise hoher Kon- zentration und daher geruchsstark vorhanden sein und ist andererseits nicht so wirksam wie bei dem erfindungsgemäßen Verfahren, bei dem es, wie aus der späteren, eingehenderen Beschreibung ersichtlich ist, erst auf dem Haar selbst gebildet wird und daher die erhöhte Aktivität des status nascendi besitzt. There are also known hair waving methods in which to soften of the hair's solutions are used which contain the equilibrated reaction product from a water-soluble mercaptan and a water-soluble thiosulfate or from an organic disulfide which can be converted to mercaptan and a water-soluble sulfite or contain mixtures of such reaction products. Here are depending on the composition to adhere to certain molar ratios of the reaction components. Because that's for hair softening required mercaptan when applied to the hair already fully reacted Form, it must on the one hand be in a comparatively high centering and therefore be present with a strong odor and, on the other hand, is not as effective as the one according to the invention Process in which it, as can be seen from the later, more detailed description is, is only formed on the hair itself and therefore the increased activity of the status nascendi possesses.

Gemäß der Erfindung wird auf das Haar eine wäßrige Lösung eines Polysulfids, beispielsweise eines Disulfids, eines Merkaptans oder eines Gemisches von Merkaptanen, die das Haar zu wellen vermögen, aufgebracht. Die erfindungsgemäß verwendeten Polysulfide von Merkaptanen, die nur eine Merkaptogruppe enthalten, sind stets Disulfide, während die Polysulfide von Merkaptanen, die mehr als eine Merkaptogruppe enthalten, cyclische Disulfide oder Tetrasulfide oder höhere Polysulfide sein können. Diese Polysulfide sind im allgemeinen im wesentlichen frei von dem unangenehmen Geruch, der den entsprechenden Merkaptanen anhaftet; sie sind nichtflüssige feste oder flüssige Substanzen. Die wasserlöslichen Polysulfide können in Form von wäßrigen Lösungen verwendet werden. Polysulfide, die in Wasser nicht löslich sind, werden zweckmäßig in geeigneten flüchtigen, organischen Lösungsmitteln, beispielsweise in Alkohol oder in mit Wasser verdünntem Alkohol gelöst; vorzugsweise werden sie in Form von wäßrigen Dispersionen verwendet, die durch Dispergieren des Polysulfids in Wasser mit Hilfe eines geeigneten Dispergierungsmittels oder durchDispergieren einerLösung desPolysulfids in einem organischen Lösungsmittel in Wasser hergestellt werden können. Die Lösung oder Dispersion des Polysulfids kann mäßig alkalisch oder neutral oder mäßig sauer reagieren. Beispielsweise kann das Polysulfid zweckmäßig verwendet werden, indem man es einem der üblichen Haarwaschmittel einverleibt. Es kann auch auf das Haar in Form einer Spülung nach dem Shampoonieren aufgetragen werden, oder es kann an Stelle von Wasser zum Befeuchten des Haares verwendet werden, wenn dieses in der üblichen Art mit Nadeln oder Klemmen in Locken gelegt ist. According to the invention, an aqueous solution of a polysulfide, for example a disulfide, a mercaptan or a mixture of mercaptans, which are able to wave the hair, applied. The polysulfides used according to the invention of mercaptans that contain only one mercapto group are always disulfides, while the polysulfides of mercaptans that contain more than one mercapto group are cyclic Can be disulfides or tetrasulfides or higher polysulfides. These polysulfides are generally essentially free of the unpleasant odor associated with them Adheres to mercaptans; they are non-liquid solid or liquid substances. the water-soluble polysulfides can be used in the form of aqueous solutions. Polysulfides that are not soluble in water are expediently in suitable volatile, organic solvents, for example in alcohol or in diluted with water Dissolved alcohol; they are preferably used in the form of aqueous dispersions, obtained by dispersing the polysulfide in Water with the help of a suitable dispersing agent or by dispersing a solution of the polysulfide can be prepared in an organic solvent in water. The solution or dispersion of the polysulfide can be moderately alkaline or neutral or moderately acidic react. For example, the polysulfide can be suitably used by it is incorporated into one of the usual shampoos. It can also be applied to the hair Can be applied in the form of a conditioner after shampooing, or it can be applied to Place of water to be used to moisten the hair when it is in the The usual way is laid in curls with needles or clamps.

Die Menge des verwendeten Polysulfids ist nicht kritisch, sondern kann innerhalb eines weiten Bereichs variiert werden. Zufriedenstellende Ergebnisse können im allgemeinen erzielt werden, wenn die Konzentration des Polysulfids in dem flüssigen Medium zwischen 0,15 und 0,6 Mol je Liter beträgt. Die Gesamtmenge der flüssigen Lösung oder der Dispersion, die auf das Haar aufgetragen wird, ist annähernd gleich dem Gewicht des Haares. The amount of polysulfide used is not critical, but rather can be varied within a wide range. Satisfying results can generally be achieved if the concentration of the polysulfide in the liquid medium is between 0.15 and 0.6 mol per liter. The total amount the liquid solution or dispersion that is applied to the hair approximately equal to the weight of the hair.

Weil diese Polysulfide im allgemeinen beständige Stoffe sind, welche keiner Veränderung durch Berührung mit der Luft unterliegen, und da die meisten von ihnen geruch- und farblos sind, können sie eine beliebig lange Zeit mit dem Haar in Berührung bleiben, ohne eine schädliche Wirkung auf das Haar auszuüben; außerdem hat man festgestellt, daß sie eine Affinität zum Haar haben, so daß sie dort festgehalten werden. Obwohl, wie oben ausgeführt wurde, ein Polysulfid verwendet werden kann, das einem beliebigen keratinerweichenden Merkap tan entspricht, erzielte man doch besonders zufriedenstellende Ergebnisse mit den Disulfiden der Thioitmalsäure, der Thiomilchsäure und der Thioglykolsäure, mit den Polysulfiden der Dimerkaptoadipinsäure, mit löslichen Salzen, Amiden und Estern dieser Disulfide und Polysulfide und dem Disulfid des Thioglycerins, da diese Verbindungen alle löslich sind. Unter »löslich« ist hier zu verstehen löslich bei Zimmertemperatur in Wasser oder in Wasser-Alkohol-Gemischen, die so viel Äthylalkohol enthalten, daß eine 0,6molareLösung des Polysulfids hergestellt werden kann, jedoch höchstens 45 0/o. Alle im vorstehenden genannten Substanzen außer den Amiden und Estern sind in Wasser allein bis zu dem angeführten Grad löslich. Die Diamide der Dithiodiglykolsäure und der Dimethylester dieser Verbindung sind ebenfalls bis zu diesem Grade löslich. Disulfide anderer Merkaptane, z. B. der Thioapfelsäure oder ihre löslichen Salze oder Amide oder Ester, können auch verwendet werden, aber diese Merkaptane wirken verhältnismäßig langsam und erfordern bedeutend längere Zeit, um eine kräftige Wellung zu entwickeln. Because these polysulfides are generally persistent substances, which are not subject to change by contact with air, and most of them of them are odorless and colorless, they can remain with the for any length of time Keeping hair in contact without causing any harmful effect on the hair; it has also been found that they have an affinity for hair, so that they to be held there. Although, as stated above, a polysulfide is used which corresponds to any keratin softening mercapan obtained one has particularly satisfactory results with the disulfides of thioitmal acid, of thiolactic acid and thioglycolic acid, with the polysulfides of dimercaptoadipic acid, with soluble salts, amides and esters of these disulfides and polysulfides and the Thioglycerol disulfide, as these compounds are all soluble. Under "soluble" is to be understood here soluble at room temperature in water or in water-alcohol mixtures, which contain so much ethyl alcohol that a 0.6 molar solution of the polysulphide is produced but not more than 45 0 / o. All of the foregoing substances besides the amides and esters are soluble in water alone to the extent noted. The diamides of dithiodiglycolic acid and the dimethyl ester of this compound are also soluble up to this point. Disulfides of other mercaptans, e.g. B. thio malic acid or their soluble salts, or amides or esters, can also be used, however these mercaptans act relatively slowly and require significantly longer Time to develop a powerful curl.

Wenn das PolysuIfid, das ein Ausgangsprodukt für das das Haar wellende Merkaptan ist, auf das Haar aufgetragen wird, muß es aktiviert werden, indem es zu dem entsprechenden Merkaptan reduziert wird. When the PolysuIfid, which is a raw material for the hair curling Mercaptan is applied to the hair, it must be activated by it is reduced to the corresponding mercaptan.

Diese Aktivierung kann unmittelbar nach dem Auftragen des Polysulfids stattfinden oder zu einem beliebigen Zeitpunkt, bevor oder nachdem irgendein wäßriges oder anderes flüssiges Medium, das mit dem Polysulfid aufgetragen wurde, durch Trocknen entfernt worden ist. Der aktivierende bzw. reduzierende Vorgang wird dadurch ausgeführt, daß man auf das Haar eine wäßrige oder alkoholisch-wäßrige Lösung einer löslichen reduzierenden Substanz aufträgt, die aus dem Polysulfid ausschließlich die entsprechenden Merkaptane bildet.This activation can take place immediately after the polysulphide has been applied take place or at any time before or after any aqueous or other liquid medium applied with the polysulfide by drying has been removed. The activating or reducing process is carried out by that an aqueous or alcoholic-aqueous solution of a soluble one on the hair reducing substance, which from the polysulphide applies exclusively the corresponding Forms mercaptans.

Obwohl man gewöhnlich sehr gute Ergebnisse erzielt, indem man erst das Polysulfid und dann das reduzierende Agens auf das Haar aufträgt, ist es auch möglich, befriedigende Ergebnisse zu erhalten, indem man erst das Reduktionsmittel und dann das Polysulfid aufträgt. Bei dem letzteren Verfahren ist es natürlich wünschenswert, eine reduzierende Substanz zu verwenden, die ziemlich beständig gegenüber einer Oxydation durch die Luft ist, und das Polysulfid unmittelbar nach dem Reduktionsmittel aufzutragen, um eine mögliche Oxydation der reduzierenden Substanz durch Berührung mit der Luft tunlichst gering zu halten. Although one usually gets very good results by first Applying the polysulfide and then the reducing agent to the hair, it is too possible to get satisfactory results by first adding the reducing agent and then apply the polysulfide. In the latter method it is of course desirable to use a reducing substance that is fairly resistant to a Oxidation is through the air, and the polysulphide immediately after the reducing agent to avoid possible oxidation of the reducing substance by touch to be kept as low as possible with the air.

Das verwendete reduzierende Mittel ist gewöhnlich nicht fähig, selbst das Haar in dem gewünschtenMaße zu wellen. Während der Technik eine große Reihe von geeigneten, reduzierenden Mitteln bekannt ist, hat man gefunden, daß es beträchtliche Unterschiede in dem Welleffekt gibt, die von dem besonderen, verwendeten Reduktionsmittel abhängen. In der Tat, selbst wenn zwei verschiedene Reduktionsmittel annähernd die gleiche Reduktionswirkung haben, können sie wohl ganz verschiedene Welleffekte hervorbringen, selbst bei Verwendung des gleichen Polysulfids. Besonders zufriedenstellende Ergebnisse werden erzielt, wenn man als Reduktionsmittel Thioapfelsäure, Cystein oder Cysteinhydrochlorid, Dimerkaptoadipinsäure oder lösliche Salze, Amide oder Ester dieser Merkaptane oder eine alkalische Lösung von Thioharnstoffdioxyd oder von Gemischen dieser Verbindungen verwendet Unter »löslich« versteht man löslich bei Zimmertemperatur in Wasser oder in Wasser, das soviel Alkohol enthält, daß eine 0,6molare Lösung hergestellt werden kann, jedoch höchstens 450/0. Sowohl Thioapfelsäure als auch deren Methylester sind z. B. bis zu diesem Grad in Alkohol-Wasser-Gemischen löslich, während die übrigen, vorher erwähnten reduzierenden Stoffe bereits in reinem Wasser bis zu dem angegebenen Grad löslich sind. Obwohl jeder dieser Stoffe zur Reduktion jedes der Sulfide, wie oben dargestellt, verwendet werden kann, so ergeben doch gewisse Kombinationen von reduzierenden Stoffen und Polysulfiden bessere Ergebnisse als andere, wie in den folgenden Beispielen gezeigt wird. Die besten Ergebnisse werden gewöhnlich erzielt, wenn das Reduktionsmittel von dem Merkaptan, das aus dem Polysulfid erzeugt wird, verschieden ist. Es ist natürlich wünschenswert, daß das Reduktionsmittel selbst, wenn es sich in Lösung befindet, im wesentlichen geruchlos ist, und da die für das Haarwellen geeigneten Merkaptane, wie allgemein bekannt ist, sehr wirkungsvoll sind, wenn sie in alkalischen Medien verwendet werden, ist es zweckmäßig, daß die Lösung des Reduktionsmittels alkalisch reagiert. Bei Verwendung jener Reduktionsmittel, die selbst neutral oder sauer sind, erfordert dies den Zusatz von einem oder mehreren alkalischen Reagenzien zu der Lösung. Ammoniak oder Ammoniumhydroxyd, das jetzt in den üblichen Merkaptan enthaltendenWellungsmitteln viel verwendet wird, kann als alkalisches Reagens benutzt werden, es ist jedoch vorzuziehen, ein geruchloses alkalisches Mittel zu verwenden, wie beispielsweise Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat, Natriumglycinat, Natriumsarcosinat, Natriumtaurid, Ammoniumcarbonat, oder ein Alkanolamin, wie etwa Äthanolamin, Diäthanolamin, Diisopropanolamin od. dgl., oder Mischungen derselben. The reducing agent used is usually not capable of itself to wave the hair to the desired extent. During the engineering, a great number known of suitable reducing agents, it has been found that there are considerable Differences in the wave effect exist depending on the particular reducing agent used depend. In fact, even if two different reducing agents approximate that have the same reducing effect, they can probably produce very different wave effects, even when using the same polysulfide. Particularly satisfactory results are achieved if thio malic acid, cysteine or cysteine hydrochloride are used as reducing agents, Dimerkaptoadipic acid or soluble salts, amides or esters of these mercaptans or an alkaline solution of thiourea dioxide or mixtures of these compounds used By "soluble" is meant soluble in water or at room temperature in water containing enough alcohol to produce a 0.6 molar solution can, but at most 450/0. Both thio malic acid and its methyl ester are z. B. to this degree soluble in alcohol-water mixtures, while the rest, previously mentioned reducing substances already in pure water up to the specified Degrees are soluble. Although each of these substances help to reduce each of the sulfides, such as above, can be used, there are certain combinations of reducing agents and polysulphides give better results than others, as in the the following examples. The best results are usually obtained when the reducing agent is from the mercaptan generated from the polysulfide, is different. It is of course desirable that the reducing agent itself, when in solution, is essentially odorless, and since the for that Mercaptans suitable for hair waves, as is well known, are very effective, when used in alkaline media, it is convenient that the solution of the reducing agent reacts alkaline. When using those reducing agents which are themselves neutral or acidic, this requires the addition of one or more alkaline reagents to the solution. Ammonia or ammonium hydroxide that now is widely used in the usual mercaptan-containing curling agents can be used as an alkaline reagent, but it is preferable to use an odorless one to use an alkaline agent such as sodium hydroxide, sodium carbonate, Sodium glycinate, sodium sarcosinate, sodium tauride, ammonium carbonate, or an alkanolamine, such as ethanolamine, diethanolamine, diisopropanolamine or the like, or mixtures the same.

Die Konzentration und die angewandte Menge des Reduktionsmittels ist nicht kritisch, sondern hat einen weiten Spielraum. Gewöhnlich sind wenigstens etwa 0,4 Mol Reduktionsmittel für jede Disulfidgruppe in 1 Mol Polysulfid erforderlich, um die gewünschte Wellwirkung in einer annehmbaren Zeit zu erzielen, während im allgemeinen die Menge 4 Mol für jede dieser Disulfidgruppen nicht zu übersteigen braucht. The concentration and amount of reducing agent used is not critical, but has a wide scope. Usually at least approximately 0.4 moles of reducing agent for each disulfide group in 1 mole of polysulfide required to achieve the desired corrugation effect in a reasonable time, while in general the amount of 4 moles for each of these disulfide groups does not apply needs to exceed.

Beste Ergebnisse wurden erreicht, wenn zwischen 0,7 und 2,5 Mol Reduktionsmittel für jede Disulfid gruppe verwendet wurden. Die Menge dieser auf das Haar aufgetragenen Lösung ist annähernd gleich dem Gewicht des Haares, gewöhnlich aber etwas größer als das Gewicht des Haares, so daß die Konzentration des Reduktionsmittels in der Lösung so eingestellt werden kann, daß das gewünschte Verhältnis von Reduktionsmittel zu den Disulfidgruppen gewährleistet ist, da die Menge des Polysulfids bekannt ist.Best results have been achieved when using between 0.7 and 2.5 moles of reducing agent were used for each disulfide group. The amount of this applied to the hair Solution is approximately equal to the weight of the hair, but is usually slightly larger than the weight of the hair, so that the concentration of the reducing agent in the Solution can be adjusted so that the desired ratio of reducing agent to the disulfide groups is guaranteed because the amount of polysulfide is known.

Das Polysulfid und das Reduktionsmittel können beide auf das Haar aufgetragen werden, bevor dieses in Locken gelegt ist, oder es kann auch das eine oder beide aufgetragen werden, nachdem das Haar auf die Lockenwickler gewickelt ist, oder es kann auch das eine vor und das andere nach dem Eindrehen des Haares aufgetragen werden. Das Verfahren, das der Reduktion des Polysulfids durch das Reduktionsmittel auf dem Haar folgt, ist im wesentlichen dasselbe wie die Verwendung der üblichen Merkaptan-Dauerwelllösung. Man läßt das Haar in aufgerollter Form ruhen, nachdem das Polysulfid reduziert worden ist, wodurch das Merkaptan freigesetzt wird, das das Haar erweicht. Das Haar wird dann gespült und fixiert, und zwar entweder dadurch, daß es mit einer üblichen Fixierlösung, die ein Oxydationsmittel enthält, behandelt wird oder einfach dadurch, daß man es der Luft aussetzt und dadurch oxydiert. Bei dem letzteren Verfahren kann es in einigen Fällen wünschenswert sein, das Ausspülen wegzulassen. The polysulfide and the reducing agent can both act on the hair be applied before this is curled, or it can be the one or both can be applied after the hair is wound on the curlers or it can be one before and the other after twisting the hair be applied. The process that involves the reduction of the polysulfide by the reducing agent Following on the hair is essentially the same as using the usual Mercaptan permanent wave solution. The hair is left to rest in a rolled-up form after the polysulfide has been reduced, releasing the mercaptan that softens the hair. The hair is then rinsed and set, either by that it is treated with a conventional fixing solution containing an oxidizing agent or simply by exposing it to air and thereby oxidizing it. at With the latter method, in some cases it may be desirable to rinse omit.

Ein besonderer Vorteil der Erfindung besteht darin, daß sie es ermöglicht, Menschenhaar von sehr vielen verschiedenen Typen und Beschaffenheiten zu wellen, ohne das Verfahren zu ändern, während es bei den üblichen Dauerwellmitteln und -verfahren gewöhnlich wünschenswert ist, die Zusammensetzung bzw. die Verfahren je nach den verschiedenen Typen und Beschaffenheiten des Haares zu verändern. Außerdem weist das gemäß der Erfindung gewellte Haar eine ausgezeichnete Erhaltung seiner ursprünglichen Eigenschaften auf, und zwar sowohl in chemischer als auch in physikalischer Hinsicht. Erstaunlicherweise kann man gemäß der Erfindung Polysulfide von Merkaptanen verwenden, die an sich einen starken Geruch sowohl während als auch nach dem Wellvorgang hervorrufen, denn bei ihrer erfindungsgemäßen Verwendung wird ein weniger intensiver Geruch festgestellt, als zu erwarten ist. A particular advantage of the invention is that it enables To wave human hair of many different types and textures, without changing the procedure, while doing the usual permanent waving agents and procedures is usually desirable, the composition or the method depending on the to change different types and textures of hair. Also has the hair curled according to the invention an excellent preservation of its original Properties, both chemically and physically. Surprisingly, one can use polysulfides of mercaptans according to the invention, which in themselves cause a strong odor both during and after the waving process, because when they are used according to the invention, a less intense odor is found, than is to be expected.

Es wird vermutet, daß diese erwünschten Resultate dem Umstand zu verdanken sind, daß die Polysulfide als ein Reservoir bzw. als Quelle für das wirksame Merkaptan wirken, das in begrenzter Menge aus den Polysulfiden während des Prozesses in dem Maße gebildet wird, als das Merkaptan im Verlauf der Reaktion auf dem Haar verbraucht wird. Weiterhin ist die Möglichkeit von Vergiftungserscheinungen bei dem Verfahren gemäß der Erfindung wesentlich verringert, da die Maximalkonzentration an Merkaptan, die zu irgendeiner gegebenen Zeit vorhanden ist, beschränkt ist, wie oben dargelegt wurde, und da jeder Teil der Lösung, die mit den Fingern oder der Kopfhaut in Berührung kommt, wenn sie auf das Haar aufgetragen wird, im allgemeinen nur Polysulfid oder Reduktionsmittel und keine wesentliche Menge von aktivem Merkaptan enthält. It is believed that these desirable results are due to the circumstance owe are that the polysulfides as a reservoir or as a source for the effective Mercaptans act in limited amounts from the polysulfides during the process to the extent that the mercaptan is formed in the course of the reaction on the hair is consumed. Furthermore, there is the possibility of symptoms of intoxication the method according to the invention is significantly reduced, since the maximum concentration on mercaptan that is present at any given time is limited, such as has been set out above, and as any part of the solution is made with your fingers or the The scalp comes into contact when applied to the hair, in general only polysulfide or reducing agent and no significant amount of active mercaptan contains.

Die folgenden Beispiele soIlen die Erfindung erläutern. The following examples are intended to illustrate the invention.

Beispiele 1 bis 3 Eine wäßrige Lösung, die 0,4 Mol je Liter Diammoniumdithioglykolat zusammen mit einer geringen Menge von überschüssigem Ammoniak enthält, wurde auf eine Haarsträhne aufgetragen, wonach die Strähne 15 Minuten lang sich selbst überlassen wurde. Examples 1 to 3 An aqueous solution containing 0.4 moles per liter of diammonium dithioglycolate along with a small amount of excess ammonia has been added applied a strand of hair, after which the strand left to itself for 15 minutes became.

Die Strähne wurde dann mit einer wäßrigen Lösung eines der weiter unten angegebenen Reduktionsmittel getränkt, auf einen Lockenwickler aufgewickelt und wieder mit der Lösung des Reduktionsmittels getränkt, worauf sie 15 Minuten sich selbst überlassen wurde.The lock was then washed with an aqueous solution of one of the further below specified reducing agent soaked, wound on a hair curler and soaked again with the solution of the reducing agent, after which it was 15 minutes was left to its own devices.

Sie wurde dann gespült, 30 Minuten stehengelassen, dann mit einer üblichen wäßrigen 1a/oigen Lösung von Natriumperborat fixiert.It was then rinsed, allowed to stand for 30 minutes, then with a customary aqueous 1a / o solution of sodium perborate fixed.

Praktisch zufriedenstellende Wellen wurden erlangt, indem man eins der folgenden Reduktionsmittel in dem obigen Vorgang verwendete: Diammoniumthiomalat, Diammonium-a,a'-dimerkaptoadipat und Thioharnstoffdioxyd. In jedem Fall wurde das Reduktionsmittel, ausgenommen Thioharnstoffdioxyd, in Form einer 0,4molaren wäßrigen Lösung verwendet, die eine geringe Menge von überschüssigem Ammoniak enthielt. Das Thioharnstoffdioxyd wurde mit einem Molgehalt von etwa 0,8 je Liter verwendet. Practically satisfactory waves have been obtained by becoming one the following reducing agents used in the above process: diammonium thiomalate, Diammonium-a, a'-dimercaptoadipate and thiourea dioxide. In any case, it was Reducing agents, with the exception of thiourea dioxide, in the form of a 0.4 molar aqueous Solution used that contained a small amount of excess ammonia. That Thiourea dioxide was used at a molar content of about 0.8 per liter.

Beispiele 4 bis 6 Das Verfahren war dasselbe wie in den Beispielen 1 bis 3, jedoch wurde zunächst die Lösung des Reduktionsmittels auf das Haar aufgebracht, bevor die Sättigung und Wiedersättigung mit der Disulfidlösung erfolgte. In jedem Fall wurde eine technisch zufriedenstellende Welle erzeugt. Examples 4 to 6 The procedure was the same as in the examples 1 to 3, but first the solution of the reducing agent was applied to the hair, before saturation and resaturation with the disulfide solution occurred. In each In the case of a technically satisfactory wave was generated.

Beispiele 7 bis 9 Das Verfahren war dasselbe wie bei den Beispielen 1 bis 3, jedoch wurde die erste Auftragung der Disulfidlösung mit nachfolgender Wartezeit von 15 Minuten weggelassen, da die Strähne erst mit der Disulfidlösung getränkt, dann auf den Wickler gerollt und dann mit der Lösung des Reduktionsmittels wieder getränkt wurde. In jedem Fall wurde eine technisch zufriedenstellende Welle erreicht. Examples 7 to 9 The procedure was the same as for the examples 1 to 3, but the first application of the disulfide solution was followed by Waiting time of 15 minutes is omitted because the strand only has the disulfide solution soaked, then rolled on the curler, and then with the solution of the reducing agent was soaked again. In any case, it turned out to be a technically satisfactory wave achieved.

Beispiele 10 bis 12 Das Verfahren war dasselbe wie in den Beispielen 1 bis 3, jedoch wurde erst die Lösung des Reduktionsmittels aufgetragen, darauf erfolgte die Wiedertränkung mit dem Disulfid. In jedem Fall wurde eine technisch zufriedenstellende Welle erzeugt. Examples 10 to 12 The procedure was the same as in the examples 1 to 3, but only the solution of the reducing agent was applied to it the re-impregnation with the disulfide took place. In each case one was technical generates a satisfactory wave.

Beispiele 13 bis 15 Das Verfahren war dasselbe wie bei den Beispielen 10 bis 12, jedoch wurde die Spülung weggelassen, während man das Haar 3 Stunden lang der Luft aussetzte, um die Oxydation stattfinden zu lassen; es wurde keine wäßrige fixierendeLösung verwendet. In jedem Fall wurde eine technisch zufriedenstellende Welle erzeugt. Examples 13-15 The procedure was the same as for the examples 10 to 12, however, the conditioner was omitted while the hair was kept for 3 hours exposed to air for a long time to allow oxidation to take place; it wasn't aqueous fixing solution is used. In each case it was a technically satisfactory one Wave generated.

Beispiel 16 Eine wäßrige Lösung, die 0,5 Mol je Liter Dinatriumdithiodiglykolat enthielt, wurde zum Tränken einer Haarsträhne verwendet; danach wurde das Haar auf einen Wickler gerollt, wieder mit einer wäßrigen Lösung, die 0,6 Mol je Liter Dinatrium-a,a'-dimerkaptoadipat zusammen mit 0,5 Mol je Liter 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol enthielt, getränkt, wonach man es 15 Minuten sich selbst überließ. Es wurde dann gespült, 30 Minuten stehengelassen, dann mit einer üblichen, 1oigen wäßrigen Lösung von Natriumperborat neutralisiert. Man erhielt eine technisch zufriedenstellende weiche Welle. Ahnliche Ergebnisse wurden erzielt, wenn die Konzentration des Disulfids und Adipats auf 0,6 Mol je Liter erhöht wurde, ohne daß ein sichtbarer Schaden für das Haar auftrat. Example 16 An aqueous solution containing 0.5 moles per liter of disodium dithiodiglycolate was used to soak a lock of hair; after that the hair got up rolled a curler, again with an aqueous solution containing 0.6 moles per liter of disodium a, a'-dimerkaptoadipate together with 0.5 mol per liter of 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, soaked, after which it was left to itself for 15 minutes. It was then rinsed Allowed to stand for 30 minutes, then with a customary, 10igen aqueous solution of sodium perborate neutralized. A technically satisfactory soft wave was obtained. Similar Results were obtained when the concentration of the disulfide and adipate increased 0.6 moles per liter was increased without any visible damage to the hair.

Beispiel 17 Eine Strähne frisch mit Shampoon gewaschenen Haares wurde mit einer wäßrigen Lösung, die 0,4Mol je Liter Ammoniumdithiodiglykolat zusammen mit einem geringen Überschuß an freiem Ammoniak enthielt, getränkt. Nach einige Minuten langem Stehen wurde das Haar mit derselben Lösung nochmals getränkt und 15 Minuten sich selbst überlassen, worauf es mit einem Handtuch abgetupft wurde. Das Haar wurde dann mit einer wäßrigen Lösung, die 0,7 Mol je Liter Ammoniumthiomalat mit einem geringen Überschuß an freiem Ammoniak enthielt, getränkt, wonach es auf einen Wickler gerollt und mit derselben Lösung nochmals getränkt und 15 Minuten lang sich selbst überlassen wurde. Es wurde dann gespült, 30 Minuten stehengelassen und mit einer üblichen wäßrigen, obigen Natriumperboratlösung fixiert. Es wurde eine praktisch zufriedenstellende Welle erzielt. Example 17 A strand of hair freshly shampooed was made with an aqueous solution containing 0.4 mol per liter of ammonium dithiodiglycolate Contained with a small excess of free ammonia, soaked. After some Standing for minutes, the hair was soaked again with the same solution and Left to its own devices for 15 minutes, after which it was dabbed with a towel. The hair was then treated with an aqueous solution containing 0.7 moles per liter of ammonium thiomalate Contained with a small excess of free ammonia, soaked, after which it was on rolled a curler and soaked again with the same solution and 15 minutes long been left to its own devices. It was then rinsed, allowed to stand for 30 minutes and fixed with a conventional aqueous sodium perborate solution above. It was achieved a practically satisfactory wave.

Beispiel 18 Das Verfahren war dasselbe wie bei Beispiel 17, jedoch wurde in der ersten Stufe die Ammoniumthiomalatlösung aufgetragen und in der zweiten die Disulfidlösung. Die erhalteneDauerwelle war im wesentlichen dieselbe wie die gemäß Beispiel 17 erhaltene. Example 18 The procedure was the same as Example 17, however the ammonium thiomalate solution was applied in the first stage and in the second the disulfide solution. The permanent wave obtained was essentially the same as that obtained according to Example 17.

Beispiel 19 Eine Strähne von frisch mit Shampoon gewaschenem Haar wurde mit einer wäßrigen Lösung, die 0,7 Mol je Liter Ammoniumthiomalat enthielt, getränkt und 15 Minuten sich selbst überlassen, Worauf sie mit einer wäßrigen Lösung gesättigt wurde, die 0,4 Mol jeLiter Ammoniumdithiodiglykolat und einen geringen Überschuß an freiem Ammoniak enthielt. Die getränkte Haarsträhne wurde auf einenLockenwickler aufgewickelt, mit der zweiten Lösung wiedergetränkt, 15 Minuten stehengelassen, gespült und weitere 30Minuten sich selbst überlassen. Sie wurde dann in üb licher Weise mit einer wäßrigen einigen Natriumperboratlösung fixiert. Es wurde eine technisch zufriedenstellende Welle erzeugt. Etwas stärkere Wellen wurden erhalten, indem man in der ersten Stufe Lösungen verwendete, die entsprechend 1,0 und 1,2 Mol Ammoniumthiomalat enthielten. Example 19 A lock of hair freshly shampooed was with an aqueous solution containing 0.7 mol per liter of ammonium thiomalate, soaked and left for 15 minutes, followed by an aqueous solution Was saturated, the 0.4 mol per liter of ammonium dithiodiglycolate and a low Contained excess free ammonia. The soaked lock of hair was placed on a curler wound up, soaked again with the second solution, left to stand for 15 minutes, rinsed and left to work for another 30 minutes. It then became more common Way fixed with an aqueous some sodium perborate solution. It got technical generates a satisfactory wave. Slightly stronger waves were obtained by in the first stage solutions used, which correspond to 1.0 and 1.2 mol of ammonium thiomalate contained.

Beispiel 20 Das Verfahren war dasselbe wie im Beispiel 19, jedoch wurde die Disulfidlösung in der ersten Stufe und die Ammoniumthiomalatlösung in der zweiten Stufe angewendet. Die erhaltenen Wellen waren etwas stärker als diejenigen, wie sie nach Beispiel 19 erhalten wurden, ausgenommen bei der 1,2molaren Ammoniumthiomalatlösung, wobei die Ergebnisse annähernd dieselben waren. Example 20 The procedure was the same as Example 19, however was the disulfide solution in the first stage and the ammonium thiomalate solution in the second stage applied. The waves received were slightly stronger than those as obtained according to Example 19, with the exception of the 1.2 molar ammonium thiomalate solution, the results were approximately the same.

Beispiel 21 Das Verfahren war dasselbe wie im Beispiel 19, jedoch wurde an Stelle derAmmoniumthiomalatlösung eine wäßrige 0,4molare Lösung von Diammonium- a,a'-dimerkaptoadipat zusammen mit einem geringen Überschuß an freiem Ammoniak verwendet. Es wurde eine praktisch befriedigende Welle erzielt. Eine Lösung, die 0,6 Mol je Liter Adipat enthielt, erzielte in diesem Verfahren eine etwas kräftigere Welle, jedoch erzielte eine weitere Erhöhung der Konzentration des Adipates auf 0,8 Mol je Liter keinen weiteren Anstieg in der Wellkraft. Example 21 The procedure was the same as Example 19, however Instead of the ammonium thiomalate solution, an aqueous 0.4 molar solution of diammonium a, a'-dimercaptoadipate used together with a small excess of free ammonia. there has been a achieved practically satisfactory wave. A solution that is 0.6 moles per liter of adipate contained, achieved a slightly stronger wave in this procedure, but scored no further increase in the concentration of adipate to 0.8 mol per liter further increase in the wave force.

Beispiel 22 Das Verfahren war dasselbe wie im Beispiel 19, jedoch wurde in der ersten Stufe die Disulfidlösung aufgetragen und in der zweiten eine wäßrige Lösung verwendet, die 0,4 Mol Diammonium-a,a'-dimerkaptoadipat enthielt. Die erzielte Welle war annähernd gleich der kräftigsten Welle, die nach Beispiel 21 erhalten worden war. Eine Erhöhung der Konzentration des Adipats auf 0,6 und 0,8 Mol je Liter ergab keine entsprechende Erhöhung der Wellkraft. Example 22 The procedure was the same as Example 19, however the disulfide solution was applied in the first stage and one in the second aqueous solution used containing 0.4 mol of diammonium-a, a'-dimerkaptoadipate. The wave achieved was approximately the same as the strongest wave according to the example 21 had been received. An increase in the concentration of adipate to 0.6 and 0.8 moles per liter did not result in a corresponding increase in the corrugation force.

Ahnliche Ergebnisse wurden erzielt, als man andere Polysulfide und andere Reduktionsmittel im Rahmen der Erfindung verwendete, selbst wenn eine lange Zeitspanne zwischen dem Auftragen des Disulfids und dem folgenden Auftrag des Reduktionsmittels lag. Similar results were obtained when using other polysulfides and other reducing agents used in the invention, even if a long one Time between the application of the disulfide and the subsequent application of the reducing agent lay.

Jedoch wurde, wenn die Polysulfidlösungen allein auf das Haar aufgetragen wurden, keine meßbare Dauerwelle erhalten. In ähnlicher Weise ergaben die meisten reduzierenden Lösungen, wenn sie allein verwendet wurden, keine praktisch zufriedenstellende Wellung in den obigen Verfahren, obwohl in einigen Fällen eine zufriedenstellende Welle erreicht wurde, wenn man eine hohe Konzentration bzw. eine lange Zeitspanne für die Behandlung anwendete.However, when the polysulfide solutions were applied to the hair alone no measurable permanent wave was obtained. Similarly, most surrendered reducing solutions, when used alone, are not practically satisfactory Corrugation in the above methods, although in some cases a satisfactory one Wave was achieved when one has a high concentration or a long period of time applied for the treatment.

Es ist klar, daß der alkalische Zusatz entweder mit dem Polysulfid oder mit dem Reduktionsmittel zugegeben werden kann. Vorzugsweise jedoch wird er mit dem Stoff, der in der zweiten Stufe auf das Haar aufgetragen wird, zugegeben, besonders, wenn der alkalische Zusatz flüchtig ist und eine lange Zeitspanne zwischen der ersten und der zweiten Stufe liegt. It is clear that the alkaline additive works with either the polysulfide or can be added with the reducing agent. Preferably, however, he will added with the substance that is applied to the hair in the second stage, especially if the alkaline additive is volatile and a long period of time between the first and the second stage.

PATENTASPROCHE: 1. Verfahren zum Dauerwellen des menschlichen Haares ohne zusätzliches Erwärmen unter Verwendung eines organischen Polysulfids einer keratinerweichenden Merkaptanverbindung und einer wäßrigen Lösung eines reduzierenden Mittels, welches chemisch mit dem Polysulfid unter Freisetzen des Merkaptans reagiert, dadurch gekennzeichnet, daß ein Reduktionsmittel, insbesondere Thioapfelsäure, Cystein, Dimerkaptoadipinsäure, lösliche Salze, Amide und Ester dieser Verbindungen oder Thioharnstoffdioxyd verwendet wird, welches imstande ist, aus dem Polysulfid alle in dem Polysulfid enthaltenen Moleküle der Merkaptanverbindung als solche in Freiheit zu setzen und daß das Polysulfid und das Reduktionsmittel in getrennten Arbeitsgängen auf das Haar aufgetragen werden. PATENT COVERAGE: 1. Method of permanent waving of human hair without additional heating using an organic polysulfide one keratin softening mercaptan compound and an aqueous solution of a reducing Means that chemically reacts with the polysulphide to release the mercaptan, characterized in that a reducing agent, in particular thio malic acid, cysteine, Dimerkaptoadipic acid, soluble salts, amides and esters of these compounds or Thiourea dioxide is used, which is able to remove all of the polysulphide molecules of the mercaptan compound contained in the polysulfide as such in freedom to put and that the polysulfide and the reducing agent in separate operations applied to the hair.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that polysulfides of thioglycerol, thioglycolic, thiolactic, thio-apple and dimercaptoadipic acid as well as the soluble salts, amides and esters of these compounds can be used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that first the polysulfide and then the reducing agent is applied.

4. The method according to claim 3, characterized in that the hair after applying the polysulphide, but before applying the reducing agent Is dried by means of.

Documents considered: German patent applications p 49897 IVa / 30h (announced on July 29, 1954), W7220 IVa / 30h (announced on October 7, 1954), B 361 IVa / 30h (published on March 8, 1951); U.S. Patent No. 2615,828; British U.S. Patent No. 672,837; "Perfumery and Cosmetics" magazine, 1954 p.403; magazine "Cosmetics - Perfumery - Drugs - Rundschau", 1955, pp. 25 to 27.