DE1131179B

DE1131179B - Process for making cellulosic material resistant to putrefaction

Info

Publication number: DE1131179B
Application number: DEN15290A
Authority: DE
Inventors: Cornelis Van Bochove; Hendrik Jacobus Hueck
Original assignee: Nederlandse Organisatie voor Toegepast Natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO
Current assignee: Nederlandse Organisatie voor Toegepast Natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO
Priority date: 1957-07-04
Filing date: 1958-07-02
Publication date: 1962-06-14
Also published as: NL106202C; NL218692A

Description

Verfahren zur Erzielung von Fäulnisresistenz bei Cellulosematerial Es wurde gefunden, daß Cellulosematerial, wie Gewebe, vor Fäulnis geschützt werden kann, indem man es mit einer Flotte behandelt, die Halogenacetamid und Formaldehyd in einem molaren Verhältnis von 1 zu nicht mehr als 1 bzw. Methylolhalogenacetamid und gegebenenfalls einen Härtungskatalysator enthält und das imprägnierte ausgetrocknete Cellulosematerial einer Nacherhitzung bei 120 bis 150° C unterwirft. Mit anderen halogencarbonsauren Amiden erzielt man jedoch durchaus nicht dasselbe günstige Resultat wie mit Halogenacetamid. Dasselbe gilt für die unsubstituierten Säureamide. Es wurde unter anderem die Wirkung der Methylolverbindungen der nachstehenden Stoffe geprüft: Acetamid, Butyramid, Capronamid, ß-Chlorpropionamid, Dichloracetamid; dabei wurde jedoch kaum ein Effekt gefunden. Eine Behandlung mit nur Formaldehyd gab ebensowenig ein gegen Fäulnis resistentes Produkt.Process for obtaining rot resistance in cellulosic material It has been found that cellulosic material, such as fabric, is protected from putrefaction can by treating it with a liquor containing haloacetamide and formaldehyde in a molar ratio of 1 to not more than 1 or methylolhaloacetamide and optionally contains a curing catalyst and the impregnated dried out Cellulose material subjected to post-heating at 120 to 150 ° C. With others However, halocarboxylic acid amides by no means achieve the same favorable result as with haloacetamide. The same applies to the unsubstituted acid amides. It was Among other things, the effect of the methylol compounds of the following substances was tested: Acetamide, butyramide, capronamide, ß-chloropropionamide, dichloroacetamide; was doing it however, hardly any effect was found. Treatment with formaldehyde alone was just as ineffective a rot resistant product.

Da die Anwesenheit von 1 Mol Formaldehyd je Mol Chloracetamid für die Reaktion ausreicht und somit ein überschuß an Formaldehyd nicht nur Verschwendung bedeuten würde, sondern sogar schädlich wäre, soll je Mol Halogenacetamid nicht mehr als 1 Mol Formaldehyd bzw. ein Formaldehyd ergebender Stoff, wie Paraldehyd, angewendet werden. Beispiel Normalgewebe aus 1001/o Kattun Gewicht je Quadratmeter 270 g Anzahl von Fäden je 10 cm; Kette 334; Einschlag 198 Garne: Kettengarn NE 31, 3/2 (18, 9 - 2) Einschlaggarn NE 21, 2/2 (27, 9 - 2) Beim Imprägnieren wurde ein Foulard verwendet. Tuchgeschwindigkeit ..... 0,7 m/Minuten Abpreßresultat . . . . . . . . . . etwa 60 % Imprägnierungsmittel Trockentemperatur ...... 70° C Trockenzeit . . . . . . . . . . . . . 10 Minuten Nacherhitzungszeit ...... 41/z Minuten Der Kattun wurde imprägniert mit einer Lösung von Methylolchloracetamid in Wasser, dem als Härtungskatalysator Oxalsäure zugesetzt worden war. Nach dem Trocknen folgte die Behandlung bei höherer Temperatur, wobei die eigentliche -Reaktion stattfand. Um Material, das gegebenenfalls nicht reagiert hat, völlig zu entfernen, wurde einige Male mit kaltem Wasser von 70° C auf dem Foulard gespült.Since the presence of 1 mole of formaldehyde per mole of chloroacetamide is sufficient for the reaction and thus an excess of formaldehyde would not only mean waste but would even be harmful, no more than 1 mole of formaldehyde or a formaldehyde-producing substance such as paraldehyde should be per mole of haloacetamide , be applied. Example normal fabric made of 1001 / o calico weight per square meter 270 g number of threads per 10 cm; Chain 334; Weft 198 yarns: warp yarn NE 31, 3/2 (18, 9 - 2) weft yarn NE 21, 2/2 (27, 9 - 2) A padder was used for the impregnation. Cloth speed ..... 0.7 m / minutes Press result. . . . . . . . . . about 60% Impregnation agent Drying temperature ...... 70 ° C Dry season . . . . . . . . . . . . . 10 mins Post-heating time ...... 41 / z minutes The calico was impregnated with a solution of methylolchloroacetamide in water to which oxalic acid had been added as a curing catalyst. After drying, the treatment followed at a higher temperature, the actual reaction taking place. In order to completely remove material that may not have reacted, the padding was rinsed a few times with cold water at 70 ° C.

Der so behandelte Kattun wurde einer Begrabprobe unterworfen. Nach 1, 2 und 4 Wochen wurden eine Anzahl von Streifen entnommen und die Zerreißfestigkeit bestimmt. Unter »Restfestigkeit« versteht man das Verhältnis der Zerreißfestigkeit nach und vor dem Begraben, ausgedrückt in Prozenten. Die Begrabproben und die Zerreißfestigkeit wurden gemäß »Voorschriften voor de biologische beproeving van textiel en anderen materialien« von Dr. H. J. Hueck, Herausgeber: CentraalLaboratoriumT.N.0. (Rapport No. Cl. 58/9) Julianalaan 134, Delft, Niederlande, bestimmt.The calico treated in this way was subjected to a burial test. To At 1, 2 and 4 weeks a number of strips were removed and the tensile strength certainly. "Residual strength" means the ratio of the tensile strength after and before burial, expressed as a percentage. The burial tests and the tensile strength were according to »Voorschriften voor de biological testing of textiel en others materials «by Dr. H. J. Hueck, editor: CentraalLaboratoriumT.N.0. (Rapport No. Cl. 58/9) Julianalaan 134, Delft, Netherlands.

Das Ergebnis einer Reihe von Versuchen ist in der nachstehenden Tabelle festgehalten: Tabelle 1 Begrabversuche Konzentration Probe Nr. Methylolchlor- Substitutions- Zerreißfestigkeit Restfestigkeit ('°/o) nach acetamid grad in o7o Bad (kg/25 mm) 1 Woche I 2 Wochen I 4 Wochen R31-40 ................ 2 0,5 46 61 7 0 R31-41 ................ 5 1,2 39 92 56 36 R31-42 ................ 10 2,2 38 105 61 32 Z2-17 ................ 13,3 3,1 39 85 67 41 Z 2-18 . . . . . . . . . . . . . . . . 16,7 4,2 37 95 92 62 Z2-19 ................ 20 5,8 35 94 100 83 R31-53 ................ 20 5,9 26 100 85 92 Unbehandelt ........... - - 44 10 0 0 1) Ausgedrückt in der Anzahl von Seitengruppen pro 100 Glukoseeinheiten. Aus diesen Ergebnissen kann die Folgerung gezogen werden, daß es einen deutlichen Zusammenhang zwischen dem Substitutionsgrad und der Resistenz gegen die Einwirkung von Mikroorganismen gibt. Völlige Resistenz während einer Begrabung von 4 Wochen wurde erhalten bei einem Substitutionsgrad von etwa 6. Nimmt man Begrabung während einer Woche als Kriterium, so ist ein Substitutionsgrad von 1 bis 2 ausreichend. Diese Substitutionsgrade sind außerordentlich niedrig im Vergleich zu anderen Verfahren, um Cellulosematerial mittels chemischer Modifikation gegen Fäulnis beständig zu machen, wie z. B. Acetylieren, und Cyanoäthyheren, bei denen aber wenigstens ein Drittel der Gesamtzahl von OH-Gruppen der Cellulose substituiert werden muß, wenn man Erfolg haben will, was jedoch eine tiefgreifende Änderung der Eigenschaften mit sich bringt.The result of a series of tests is recorded in the table below: Table 1 Burial attempts concentration Sample No. Methylolchloric Substitution Tensile Strength Residual Strength ('%) after acetamide grade in o7o bath (kg / 25 mm) 1 week I 2 weeks I 4 weeks R31-40 ................ 2 0.5 46 61 7 0 R31-41 ................ 5 1.2 39 92 56 36 R31-42 ................ 10 2.2 38 105 61 32 Z2-17 ................ 13.3 3.1 39 85 67 41 Z 2-18. . . . . . . . . . . . . . . . 16.7 4.2 37 95 92 62 Z2-19 ................ 20 5.8 35 94 100 83 R31-53 ................ 20 5.9 26 100 85 92 Untreated ........... - - 44 10 0 0 1) Expressed in the number of side groups per 100 glucose units. From these results it can be concluded that there is a clear connection between the degree of substitution and the resistance to the action of microorganisms. Complete resistance during a burial of 4 weeks was obtained with a degree of substitution of about 6. If one takes burial during one week as a criterion, a degree of substitution of 1 to 2 is sufficient. These degrees of substitution are extremely low compared to other methods of making cellulose material resistant to rot by means of chemical modification, such as e.g. B. acetylation, and cyanoethers, but in which at least a third of the total number of OH groups of the cellulose must be substituted if you want to be successful, but this brings about a profound change in properties.

Außer einer Begrabprobe wurden einige Muster von behandeltem Kattun während 2 Wochen der Einwirkung einer Enzymlösung unterworfen. Das Ergebnis kann folgendermaßen zusammengefaßt werden: Tabelle 2 Enzymbehandlungsversuche Konzentration Zerreißfestigkeit Restfestigkeit Restfestigkeit Probe Nr. Methylolchlor- Substitutionsgrad nach Enzym- nach Begraben acetamid in'o/o Bad (kg/25 mm) Behandlung (o/o) während 1 Woche Unbehandelt .... - - 44 44 0 bis 40 R31-40 . . . . . . . . 2 0,5 44 63 61 R31-41 . . . . . . . . 5 1,2 36 89 92 R31-42 . . . . . . . . 10 2;2 39 89 105 R 31-53 . . . . . . . . 20 5,9 25 96 100 Für Vergleichszwecke ist in dieser Tabelle das Ergebnis nach Begraben während einer Woche aufgenommen worden.In addition to a burial sample, some specimens of treated calico were subjected to the action of an enzyme solution for 2 weeks. The result can be summarized as follows: Table 2 Enzyme treatment attempts Concentration tensile strength residual strength residual strength Sample no. Methylolchlor- degree of substitution according to enzyme- after burial acetamid in'o / o bath (kg / 25 mm) treatment (o / o) for 1 week Untreated .... - - 44 44 0 to 40 R31-40. . . . . . . . 2 0.5 44 63 61 R31-41. . . . . . . . 5 1.2 36 89 92 R31-42. . . . . . . . 10 2; 2 39 89 105 R 31-53. . . . . . . . 20 5.9 25 96 100 For purposes of comparison, the result after burial during one week has been included in this table.

Auch bei diesen Versuchen stellte sich heraus, daß durch die Reaktion mit Methylolchloracetamid der Kattun resistent gemacht wird. Es wurde weiterhin geprüft, welchen Einfluß das Nacherhitzen im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens auf die Resistenz von Kattun hatte. Hierbei wurde Kattun mit Lösungen von Methylolchloracetamid in Wasser imprägniert.In these experiments, too, it was found that the reaction the calico is made resistant with methylolchloracetamide. It continued to be examined what effect the post-heating in the context of the method according to the invention had on the resistance of calico. Here calico was mixed with solutions of methylolchloroacetamide impregnated in water.

Die imprägnierten Gewebe wurden einer Begrabprobe unterworfen. Tabelle 3 Vergleich von »gebundenem« und »losem« Methylolchloracetamid Zahl der Moleküle Restfestigkeit Probe Nr. Behandlung mit (°/o berechnet auf Bad) Chloracetamid je 100 Glukose-Einheiten 1 Woche I 2 Wochen L4 Wochen R31-50 ........ Methylolchloracetamid 2,6% 3,0 52 1 0 R 31-51 : . . . . . . . Methylolchloracetamid 6,6% 5,4 96 30 0 R31-42 . . Methylolchloracetamid 10% 2,2 105 61 32 R31-53 . ....... Methylolchloracetamid 20% 5,9 100 I 85 92 Die Proben R31-50 und R31-51 wurden nach dem Imprägnieren nur getrocknet, aber nicht nacherhitzt bei höheren Temperaturen; also tritt keine »Bindung« ein. Die Proben R31-42 und R31-53 wurden bei 130 bis 140° C während etwa 41/2 Minuten nacherhitzt.The impregnated fabrics were subjected to a burial test. Table 3 Comparison of "bound" and "loose" methylol chloroacetamide Number of molecules residual strength Sample No. Treatment with (° / o calculated on bath) chloroacetamide 100 glucose units each 1 week I 2 weeks L4 weeks R31-50 ........ methylol chloroacetamide 2.6% 3.0 52 1 0 R 31-51:. . . . . . . Methylol chloroacetamide 6.6% 5.4 96 30 0 R31-42. . Methylol chloroacetamide 10% 2.2 105 61 32 R31-53. ....... methylol chloroacetamide 20% 5.9 100 I 85 92 Samples R31-50 and R31-51 were only dried after impregnation, but not reheated at higher temperatures; so there is no "bond". Samples R31-42 and R31-53 were post-heated at 130 to 140 ° C for about 41/2 minutes.

Es ist deutlich, daß ohne Nacherhitzung kaum Wirkung zu erzielen ist. Bei der Reaktion von Cellulose mit Methylolchloracetamid treten folgende Variablen auf: 1. Konzentration von Methylolchloracetamid in der Imprägnierflüssigkeit; 2. Art und Menge des verwendeten Katalysators; 3. Temperatur und Dauer der Nacherhitzung.It is clear that hardly any effect can be achieved without post-heating. at The following variables occur in the reaction of cellulose with methylolchloracetamide: 1. Concentration of methylol chloroacetamide in the impregnation liquid; 2. Art and amount of catalyst used; 3. Temperature and duration of post-heating.

Die Mengen an gebundenem Chloracetamid sind bei dieser Reaktion ein Kriterium für den Umsetzungsgrad. Daneben ist es bei dieser Art von Reaktionen erforderlich, daß sich die mechanischen Eigenschaften des Kattuns nicht oder kaum ändern dürfen. Ein Kriterium dafür ist die Zerreißfestigkeit. Es wurde nun geprüft, welchen Einfluß einige der obengenannten Variablen auf den erreichten Substitutionsgrad und auf den Verlust an Zerreißfestigkeit hatten.The amounts of bound chloroacetamide in this reaction are a Criterion for the degree of implementation. In addition, this type of reaction requires that the mechanical properties of the calico should not or hardly change. One criterion for this is the tensile strength. It was now examined what influence some of the above variables on the degree of substitution achieved and on had the loss of tensile strength.

1. Zusammenhang zwischen Badkonzentration, Substitutionsgrad und Zerreißfestigkeit Reaktionsbedingungen: pH des Imprägnierbades .. 2,5 Katalysator ............. Oxalsäure Trocknen . . . . . . . . . . . . . . . 70 bis 80° C Nacherhitzen . . . . . . . . . . . . 5 Minuten auf 140° C Tabelle 4 Methylolchlor- Verlust Probe Nr. acetamid (°/o) Substitutionsgrad (O/o) Zerreißfestigkeit an Zerreißfestigkeit (wäßrige Lösung) (kg/25 mm) (°/o) R31-40 . . . . . . . . 2 0,5 46 - R31-41 . . . . . . . . 5 1,2 39 11 R31-42 . . . . . . . . 10 2,2 38 14 Z2-17 . . . . . . . . 13,3 3,1 39 11 Z2-18 . . . . . . . . 16,7 4,2 37 16 Z2-19 . . . . . . . . 20,0 5,8 35 20 2. Einfluß der Art und Menge des verwendeten Katalysators und der Nacherhitzungstemperatur Als Katalysator wurde Oxalsäure gewählt. Mit Oxalsäure als Katalysator wurde der pH-Wert auf 4,5 und 2,5 eingestellt. Daneben wurde auch eine Probe vorgenommen mit einem pH-Wert von 6,5, der dadurch erhalten wurde, daß einer Methylolchloracetamidlösung, die selber einen pH-Wert von ca. 5,5 hatte, einige Tropfen NaOH zugesetzt wurden. Es wurde hier also keine Oxalsäure zugefügt.1. Relationship between bath concentration, degree of substitution and tensile strength Reaction conditions: pH of the impregnation bath .. 2.5 Catalyst ............. oxalic acid Dry . . . . . . . . . . . . . . . 70 to 80 ° C Post-heating. . . . . . . . . . . . 5 minutes at 140 ° C Table 4 Loss of methylolchlorine Sample No. acetamide (° / o) Degree of substitution (O / o) Tensile strength to tensile strength (aqueous solution) (kg / 25 mm) (° / o) R31-40. . . . . . . . 2 0.5 46 - R31-41. . . . . . . . 5 1.2 39 11 R31-42. . . . . . . . 10 2.2 38 14 Z2-17. . . . . . . . 13.3 3.1 39 11 Z2-18. . . . . . . . 16.7 4.2 37 16 Z2-19. . . . . . . . 20.0 5.8 35 20 2. Influence of the type and amount of the catalyst used and the post-heating temperature Oxalic acid was chosen as the catalyst. The pH was adjusted to 4.5 and 2.5 using oxalic acid as the catalyst. In addition, a sample was also made with a pH of 6.5, which was obtained by adding a few drops of NaOH to a methylolchloroacetamide solution, which itself had a pH of about 5.5. So no oxalic acid was added here.

Reaktionsumstände: Badkonzentration 16,7%.Reaction circumstances: bath concentration 16.7%.

Nacherhitzen bei 130 bzw. 140 bzw. 150° C während 5 Minuten. Tabelle 5 Tem- Sub- Verlust Probe Nr. pH Wert peratur stitutions- an feZirß grad (0/a) gkei ° C (%) Z2-26-1 a 130 0,5 4 b 6,5 140 3,0 10 c 150 2,8 29 Z2-26-2 a 130 0,7 6 b 4,5 140 1,6 8 c 150 5,5 40 Z 2-26-3 a 130 0;7 0 b 2,5 140 4,2 10 c 150 7,8 60 Aus allen diesen Proben geht hervor; daß durch die Behandlung nach der Erfindung ein ausgezeichnetes, fäulnisresistentes Produkt erzielt wird.Post-heating at 130 or 140 or 150 ° C for 5 minutes. Table 5 Tem sub-loss Sample no. PH value temperature stitution at FeZirß degree (0 / a) gkei ° C (%) Z2-26-1 a 130 0.5 4 b 6.5 140 3.0 10 c 150 2.8 29 Z2-26-2 a 130 0.7 6 b 4.5 140 1.6 8 c 150 5.5 40 Z 2-26-3 a 130 0; 7 0 b 2.5 140 4.2 10 c 150 7.8 60 From all these samples it follows; that by the treatment according to the invention an excellent, rot-resistant product is obtained.

Es wurden einige Proben vorgenommen zum Vergleichen des vorliegenden Verfahrens mit bekannten Verfahren.Some samples were taken to compare the present Procedure with known procedures.

1. Einfluß von wiederholtem Waschen und Trokkenreinigung auf die Fäulnisresistenz von auf die nachstehende Weise behandeltem Kattun: a) Nach der Erfindung (Substitutionsgrad 6; vgl. Tabelle 1).1. Influence of repeated washing and dry cleaning on rot resistance of calico treated in the following manner: a) According to the invention (degree of substitution 6; see table 1).

b) Kupfernaphthenat (etwa 0,7% Cu).b) copper naphthenate (about 0.7% Cu).

c) Laurylpentachlorphenol (Wasserabstoßmittel) (etwa 20/0).c) Laurylpentachlorophenol (water repellent) (about 20/0).

Diese drei Muster wurden nebeneinander fünfmal gewaschen und fünfmal chemisch gereinigt. Die beiden Behandlungen wurden in einer Haushaltswaschmaschine vorgenomen. Für das Waschen wurde ein handelsübliches Waschmittel in einer Menge von 10 g/1 verwendet. Das Flottenverhältnis betrug 1: 20. Es wurde während einer Viertelstunde bei 80° C gewaschen. Darauf wurde während zweimal 5 Minuten in destilliertem Wasser gespült und bei 60° C getrocknet. Die chemische Reinigung fand statt in Trichloräthylen bei 20° C während 10 Minuten. Darauf wurde an der Luft getrocknet. Nach Beendigung der Waschprobe wurden die Muster während 2 und 4 Wochen einer Begrabprobe unterworfen.These three swatches were washed five times and five times next to each other dry cleaned. The two treatments were in a household washing machine made. A commercially available detergent in an amount was used for washing of 10 g / 1 used. The liquor ratio was 1:20. It was during one Washed for 15 minutes at 80 ° C. This was followed by twice 5 minutes in distilled Rinsed with water and dried at 60 ° C. The dry cleaning took place in trichlorethylene at 20 ° C for 10 minutes. It was then air dried. After completion After the washing test, the samples were subjected to a burial test for 2 and 4 weeks.

In nachstehender Tabelle 6 wird die prozentuelle Restfestigkeit der Streifen nach dem Begraben angegeben. Tabelle 6 Nach Begraben während 2 -Wochen Nach Begraben während 4 Wochen Muster fünfmal fünfmal fünfmal chemisch fünfmal chemisch sofort Waschen I sofort Waschen Reinigen Reinigen Gemäß Erfindung . . . . . . . . . . 93 84 98 85 73 84 Kupfernaphthenat ......... 98 83 96 99 44 81 Laurylpentachlorphenol .... 100 0 0 48 0 0 Unbehandelt .............. 0 0 0 0 0 1 0 Waschen und chemisches Reinigen haben hiernach nur einen sehr schwachen Einfluß auf die Fäulnisresistenz von nach der Erfindung behandeltem Kattun. Mit Kupfernaphthenat behandelter Kattun kann wohl chemisch gereinigt werden, ist aber weniger waschfest. Die Wirkung von Laurylpentachlorphenol verschwindet völlig, sowohl bei chemischer Reinigung wie beim Waschen.Table 6 below shows the percent residual strength of the strips after burial. Table 6 After being buried for 2 weeks After being buried for 4 weeks Pattern five times five times five times chemically five times chemically wash immediately I wash immediately Clean clean According to the invention. . . . . . . . . . 93 84 98 85 73 84 Copper naphthenate ......... 98 83 96 99 44 81 Lauryl pentachlorophenol .... 100 0 0 48 0 0 Untreated .............. 0 0 0 0 0 1 0 According to this, washing and dry cleaning have only a very slight influence on the rot resistance of calico treated according to the invention. Calico treated with copper naphthenate can be dry cleaned, but is less washable. The effect of lauryl pentachlorophenol disappears completely, both with dry cleaning and washing.

Aus diesen Ergebnissen geht deutlich der Unterschied zwischen der Wirkung der chemischen Reaktion mit der Cellulose nach der Erfindung und der Wirkung von »losem« Imprägnieren mit den üblichen Fungiziden hervor. Einige Expositionsproben wurden gleichfalls vorgenommen.From these results the difference between the Effect of the chemical reaction with the cellulose according to the invention and the effect from "loose" impregnation with the usual fungicides. Some exposure samples were also made.

Auf dem Dach eines Gebäudes wurde in einer Zahl von Recken eine Vergleichsprobe vorgenommen, wobei eine Zahl von auf verschiedene Weise behandelten Kattunstreifen dem Sonnenlicht ausgesetzt wurden. Hierbei befand sich die Hälfte der Streifen hinter Plexiglasscheiben, wobei der Einfluß des Sonnenlichts also nicht, der des Regens wohl ausgeschaltet wurde.A comparative sample was placed on a number of bars on the roof of a building made, with a number of strips of calico treated in different ways have been exposed to sunlight. Here, half of the stripes were behind Plexiglass panes, whereby the influence of sunlight is not that of rain was probably turned off.

Nach Beendigung der Aussetzung (1, 2, 4 und 8 Monaten) wurde eine Zahl der Streifen einer Be^ grabprobe unterworfen (2 Wochen).After the end of the suspension (1, 2, 4 and 8 months) a Number of strips subjected to a grave test (2 weeks).

Die nachstehenden Behandlungen fanden statt: a) Behandlung nach der Erfindung (Substitionsgrad 6).The following treatments took place: a) Treatment after the Invention (degree of substitution 6).

b) Behandlung mit Kupfernaphthenat (0,8 % Cu). c) Behandlung mit Laurylpentachlorphenol und wasserabstoßendem Mittel.b) Treatment with copper naphthenate (0.8% Cu). c) treatment with lauryl pentachlorophenol and water repellent.

d) Behandlung mit Kupfer-8-oxychinolin (0,7% Cu).d) Treatment with copper-8-oxyquinoline (0.7% Cu).

In der nachstehenden Tabelle 7 sind die Restfestigkeiten (in Prozenten) wiedergegeben. Tabelle 7 Ursprüng- Ausgesetzt Muster lieh nicht abgedeckt abgedeckt 1 Monat 1 2 Monate 14 Monate 18 Monate, 1 Monat 1 2 Monate 1 4 Monate 18 Monate Unbehandelt . . . . . . . . . . . . 0 0 j 14 18 2 0 3 7 8 Behandelt nach der Er- findung .............. 89 81 98 63 38 86 85 84 74 Cu-naphthenat .......... 97 96 98 25 4 93 89 93 88 Laurylpentachlorphenol.. 97 20 21 11 6 48 37 32 47 Cu-8-oxychinolin ....... 100 69 18 15 3 94 94 ' 88 92 Aus diesen Ergebnissen geht deutlich hervor, daß nach der Erfindung behandelter Kattun seine Fäulnisresistenz bei Aussetzung an atmosphärischen Einflüssen viel weniger .schnell verliert als nach den übliehen Behandlungsweisen imprägnierter Kattun. Dies ist auf die chemische Reaktion zurückzuführen, welche bei der Behandlung mit Methylolchloracetamid stattgefunden hat.The residual strengths (in percent) are shown in Table 7 below. Table 7 Originally exposed Pattern borrowed not covered covered 1 month 1 2 months 14 months 18 months, 1 month 1 2 months 1 4 months 18 months Untreated. . . . . . . . . . . . 0 0 j 14 18 2 0 3 7 8 Treated after the finding .............. 89 81 98 63 38 86 85 84 74 Cu naphthenate .......... 97 96 98 25 4 93 89 93 88 Laurylpentachlorophenol. 97 20 21 11 6 48 37 32 47 Cu-8-oxyquinoline ....... 100 69 18 15 3 94 94 '88 92 It is clear from these results that calico treated according to the invention loses its resistance to rot on exposure to atmospheric influences much less quickly than after the usual methods of treating impregnated calico. This is due to the chemical reaction that took place during treatment with methylolchloroacetamide.

Claims

PATENT CLAIM: Process for achieving rot resistance in cellulose material, characterized in that this material is mixed with a liquor, the haloacetamide and formaldehyde in a molar ratio of not more than 1.0 or methylolhaloacetamide and optionally contains a curing catalyst, impregnates, dries and subjected to post-heating at 120 to 150 ° C.