DE1126551B - Procedure to prevent the octane number of platforms from falling - Google Patents

Procedure to prevent the octane number of platforms from falling

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Publication number
DE1126551B
DE1126551B DEB42446A DEB0042446A DE1126551B DE 1126551 B DE1126551 B DE 1126551B DE B42446 A DEB42446 A DE B42446A DE B0042446 A DEB0042446 A DE B0042446A DE 1126551 B DE1126551 B DE 1126551B
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DE
Germany
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platforms
octane number
hydrogen
hydrogenation
subjected
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DEB42446A
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German (de)
Inventor
Kenneth Shephard Cuddington
John Mather
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BP PLC
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BP PLC
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/08Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of reforming naphtha

Description

BSTERNAT.KL. C 10 gBSTERNAT.KL. C 10 g

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

B42446IVc/23bB42446IVc / 23b

ANMELDETAG: 10. NOVEMBER 1956REGISTRATION DATE: NOVEMBER 10, 1956

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABEDER AUSLEGESCHRIFT: 29. MÄRZ 1962NOTICE THE REGISTRATION ANDOUTPUTE EDITORIAL: MARCH 29, 1962

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Steigerung der Brauchbarkeit von Platformaten.The invention relates to a method for increasing the usefulness of platforms.

Durch das Platformingverfahren kann die Oktanzahl von Straightrunfraktionen im Siedebereich von Motorenbenzinen erheblich erhöht werden. Es wurde jedoch kürzlich festgestellt, daß die Oktanzahl bei Platformaten bei Einwirken von Licht und Luft schnell absinkt. Dieser Effekt kann auch durch Verwendung von Oxydationsinhibitoren nicht vermieden werden. Bei katalytisch oder mit Dampf gekrackten Benzinen tritt ein derartiges Absinken der Oktanzahl nicht ein, so daß anscheinend die das Absinken der Oktanzahl bewirkenden Verbindungen durch das Platformingverfahren selbst hervorgerufen werden. Die Verringerung der Oktanzahl bei typischen Platformaten, verglichen mit Proben von katalytisch oder mit Dampf gekrackten Benzinen, ist aus Tabelle 1 ersichtlich.The platforming process can significantly increase the octane number of straight run fractions in the boiling range of motor gasoline. However, it has recently been found that the octane number of platforms drops rapidly when exposed to light and air. This effect cannot be avoided even through the use of oxidation inhibitors. In the case of catalytic or steam-cracked gasolines, such a drop in octane number does not occur , so it appears that the compounds that cause the octane number are produced by the platforming process itself. The octane reduction on typical platforms compared to samples of catalytic or steam cracked gasolines is shown in Table 1.

TabelleTabel 11 ohne
Ein wirk
Licht u
without
A real
Light and
ROZ
unter
ung von
nd Luft
RON
under
ung of
nd air
Ab
nahme
away
took
Materialmaterial Ein
wirkungs-
zeit
in Tagen
A
effective
Time
in days
87,887.8 82,882.8 5,05.0
Produkt Nr. 1
aus Platforming
verfahren
Product No. 1
from platforming
procedure
11 89,589.5 83,883.8 5,75.7
Produkt Nr. 2
aus Platforming
verfahren
Product No. 2
from platforming
procedure
22 93,293.2 88,588.5 4,74.7
Produkt Nr. 3
aus Platforming
verfahren
Product No. 3
from platforming
procedure
22 94,594.5 94,094.0 0,50.5
Katalytisch
gekracktes Lack
benzin
Catalytic
cracked paint
petrol
66th 94,094.0 93,993.9 0,10.1
Dampfgekracktes
Benzin
Steam cracked
petrol
11

Verfahren zur VerhinderungMethod of prevention

des Absinkens der Oktanzahlthe lowering of the octane number

von Platformatenof platforms

Anmelder:
British Petroleum Company Limited, London
Applicant:
British Petroleum Company Limited, London

Vertreter: Dr.-Ing. A. v. Kreisler, Patentanwalt, Köln 1, DeichmannhausRepresentative: Dr.-Ing. A. v. Kreisler, patent attorney, Cologne 1, Deichmannhaus

Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 11. November 1955 (Nr. 32 289)Claimed priority: Great Britain 11 November 1955 (No. 32 289)

Kenneth Shephard Cuddington und John Mather, Sunbury-on-Thames, Middlesex (Großbritannien),Kenneth Shephard Cuddington and John Mather, Sunbury-on-Thames, Middlesex (Great Britain),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

Druck 1 bis 36 kg/cm*Pressure 1 to 36 kg / cm *

Temperatur 149 bis 260° CTemperature 149 to 260 ° C

und vorzugsweise bei einer
Raumströmungsgeschwindigkeit von 0,1 bis 1,0 V/V/Std.
and preferably at one
Room flow rate from 0.1 to 1.0 V / V / hour.

und einer Menge an Wasserstoff oder an wasserstoffreichen Gasen von 360 bis 720 V/Vand an amount of hydrogen or hydrogen rich gases from 360 to 720 v / v

eingesetzten Plat-used plat-

formatesformats

Es wurde nun gefunden, daß dieses Absinken der Oktanzahl dadurch eingeschränkt oder verhindert werden kann, daß das Platformat einer milden Hydrierung unterworfen wird.It has now been found that this decrease in octane number is thereby restricted or prevented can be that the platform is subjected to a mild hydrogenation.

Nach der Erfindung werden die Platformate in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren unter den folgenden Bedingungen mit Wasserstoff behandelt:According to the invention, the Platformate in the presence of hydrogenation catalysts under the treated with hydrogen under the following conditions:

Als Katalysator werden vorzugsweise schwefelbeständige Hydrierungskatalysatoren verwendet, insbesondere solche, die ein oder mehrere Sulfide der Metalle der VI. oder VIII. Gruppe des Periodischen Systems, z. B. Mischungen von Nickel- und Wolframsulfiden, enthalten.Sulfur-resistant hydrogenation catalysts are preferably used as the catalyst, in particular those which contain one or more sulphides of the metals of VI. or VIII. Group of the Periodic Systems, e.g. B. Mixtures of nickel and tungsten sulfides contain.

Bei einem Versuch wurde eine Probe eines butanfreien Produktes aus einem Platformingverfahren mit einer ROZ von 87,1 der Einwirkung von Licht und Luft für 24 Stunden ausgesetzt. Danach war die OZ auf 81,5 abgesunken.In one experiment, a sample of a butane-free product from a platforming process was used A RON of 87.1 exposed to light and air for 24 hours. Then the OZ dropped to 81.5.

Eine zweite Probe eines butanfreien Platformingproduktes wurde unter den folgenden Bedingungen hydriert:A second sample of a butane-free platforming product was made under the following conditions hydrogenated:

209 557/390209 557/390

Katalysator Nickel-Wolfram-SulfideNickel-tungsten sulfide catalyst

Reaktionsdruck 17,6 kg/cm2 Reaction pressure 17.6 kg / cm 2

Reaktionstemperatur 224° CReaction temperature 224 ° C

Raumströmungsgesehwindigkeit O,25V/V/Std.Room flow velocity 0.25V / V / hour.

Zugeführte Gasmenge ... 540 V/V eingesetztesAmount of gas supplied ... 540 V / V used

Produktproduct

Nach dem Hydrieren hat das Platformat eine ROZ von 86,5, die nach 96stündigem Einwirken von Luft und Licht nur auf 86,1 abgesunken war. Des weiteren wurde gefunden, daß die Verbindungen, die für das durch Licht katalysierte Absinken der Oktanzahl verantwortlich sind, in der Fraktion mit dem Siedebereich 100 bis 138° C enthalten sind, wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist.After hydration, the platform has an RON of 86.5, that after 96 hours of exposure to air and light had only dropped to 86.1. Furthermore, it was found that the compounds required for the light-catalyzed decreases in the octane number are responsible in the fraction with the boiling range 100 to 138 ° C are included, as can be seen from Table 2.

TabelleTabel 22 ROZ
unter
ten von
nd Luft
RON
under
ten of
nd air
Ab
nahme
away
took
Fraktion
des Platformates
fraction
of the platform
Ein
wirkung
von Luft
und Licht
in Tagen
A
effect
of air
and light
in days
ohne
Einwir
Licht u
without
One we
Light and
83,883.8 5,75.7
Gesamtes
Platformat
Total
Platform format
22 89,589.5 68,168.1 4,14.1
Anfangssiedepunkt
bis 138° C (60 Vo
lumprozent) .
Initial boiling point
up to 138 ° C (60 Vo
lum percent).
11 72,272.2 70,570.5 0,20.2
Anfangssiedepunkt
bis 100° C
Initial boiling point
up to 100 ° C
11 70,770.7 69,269.2 7,17.1
100 bis 138° C ...100 to 138 ° C ... 11 76,376.3 Isooctan
+ 0,23 cm3
TEL
3,7851
(USG) *
Isooctane
+ 0.23 cm 3
TEL
3.7851
(USG) *
Isooctan
+ 0,23 cm3
TEL
3,7851
(USG) *
Isooctane
+ 0.23 cm 3
TEL
3.7851
(USG) *
138° C bis End
siedepunkt
(40 Volum
prozent)
(45 Gewichts
prozent)
138 ° C to end
boiling point
(40 vol
percent)
(45 weight
percent)
33

format und wasserstofireiches Gas. Das Platformat geht durch die Leitung 2 in Kolonne 3, in der es in drei Bestandteile fraktioniert wird, von denen der mittlere praktisch alle Verbindungen enthält, die das Absinken der OZ veranlassen. Diese Fraktion wird durch Leitung 4 zur Hydrierstufe 5 geleitet, die durch Leitung 6 mit einem wasserstoffreichen Gas aus Stufe 1 gespeist wird. Nach dem Hydrieren wird diese Fraktion mit den Kopf- und Bodenfraktionen wiederformat and hydrogen-rich gas. The platform goes through line 2 in column 3, in which it is fractionated into three components, of which the middle one contains practically all the compounds that cause the OZ to drop. This fraction is passed through line 4 to the hydrogenation stage 5, which is fed through line 6 with a hydrogen-rich gas from stage 1. After hydrogenation, this fraction becomes again with the top and bottom fractions

ίο vereinigt, die durch die Leitungen 7 und 8 laufen. Die punktierten Verlängerungslinien 9 und 10 der Kopf- und Bodenfraktionen zeigen eine mögliche Variante des Verfahrens, bei dem die einzelnen Fraktionen nicht vereinigt werden. Die punktierte Linie 11, die das Fraktionsgefäß 3 umgeht, zeigt eine weitere Ausführungsform, bei der das gesamte butanfreie Platformat ohne vorherige Aufteilung hydriert wird.ίο united, which run through lines 7 and 8. the Dotted extension lines 9 and 10 of the top and bottom fractions show a possible variant the procedure in which the individual political groups are not united. The dotted line 11, the the fraction vessel 3 bypasses shows a further embodiment in which the entire butane-free platform is hydrogenated without prior division.

* Entspricht etwa 102,3 der Oktanzahl-Skala.* Corresponds to about 102.3 on the octane rating scale.

Nach einer weiteren Ausführungsform wird daher die Platformingfraktion (Kp. 100 bis 138° C) abgetrennt, der vorstehend beschriebenen, milden Hydrierung unterworfen und abschließend mit den restlichen Anteilen des Platformingproduktes wieder vereinigt.According to a further embodiment, therefore the platforming fraction (boiling point 100 to 138 ° C.) separated from the mild hydrogenation described above subjected and finally with the remaining portions of the platforming product again united.

DieerfindungsgemäßeHydrierungsbehandlungkann von dem Platformingverfahren getrennt und auch als Teil eines kontinuierlichen Verfahrens zusammen mit diesem durchgeführt werden. Dabei wird das Platformat gekühlt und gegebenenfalls der Druck verringert, bevor es in die Hydrierungsstufe geführt wird.The hydrogenation treatment according to the invention can be separated from the platforming process and also as a Part of a continuous process to be carried out along with this. The platform format cooled and optionally reduced the pressure before it is fed into the hydrogenation stage.

Das kontinuierliche Verfahren wird in dem Fließdiagramm erläutert. Bei der durch die ausgezogenen Linien dargestellten Ausführungsform enthalten die Platformate aus Zonel flüssiges, butanfreies Plat-The continuous process is illustrated in the flow diagram. In the case of the undressed Lines shown in the embodiment, the platforms from Zonel contain liquid, butane-free plat-

Claims (4)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zur Verhinderung des Absinkens der Oktanzahl von Platformaten durch Einwirkung von Licht und Luft, dadurch gekennzeich net, daß die Platformate bei Drücken von 1 bis 36 kg/cm2 und Temperaturen von 149 bis 260° C einer milden, an sich bekannten Hydrierung unterworfen werden.1. A method for preventing the octane number of platforms from dropping by the action of light and air, characterized in that the platforms are hydrogenated at pressures of 1 to 36 kg / cm 2 and temperatures of 149 to 260 ° C. of a mild, known per se be subjected. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydrierungskatalysatoren ein oder mehrere Sulfide der Metalle der Vl. oder VIII. Gruppe des Periodischen Systems enthalten und vorzugsweise aus Mischungen von Nickel- und Wolframsulfiden bestehen.2. The method according to claim 1, characterized in that the hydrogenation catalysts one or more sulfides of the metals of VI. or VIII. Group of the Periodic Table and preferably consist of mixtures of nickel and tungsten sulfides. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Raumströmungsgeschwindigkeit 0,1 bis· 1 V/V/Std, und dieMenge des Wasserstoffs oder wasserstoffreichen Gases 360 bis 720 V/V Platformat beträgt.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the space flow velocity 0.1 to x 1 V / V / hr, and the amount of the hydrogen or hydrogen-rich gas 360 to 720 V / V platform format. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß aus dem Platformat nur die Fraktion des Siedebereiches von 100 bis 138° C der milden Hydrierung unterworfen wird.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that from the platformat only the fraction of the boiling range from 100 to 138 ° C is subjected to the mild hydrogenation. In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 933 648, 865 337, 864 721, 945 587, 875 801, 946 648, 734 151,
595, 881 643, 894 104;
belgische Patentschrift Nr. 508 926;
USA.-Patentschriften Nr. 1 981 305, 2 695 866, 498 559, 2 220 699, 2 063 113, 2 512 570,
2 249 461;
Considered publications:
German patents nos. 933 648, 865 337, 864 721, 945 587, 875 801, 946 648, 734 151,
595, 881 643, 894 104;
Belgian Patent No. 508,926;
U.S. Patent Nos. 1,981,305, 2,695,866, 498,559, 2,220,699, 2,063,113, 2,512,570,
2,249,461;
französische Patentschriften Nr. 862 421,
600, 833 971, 1109 475, 850 011;
britische Patentschrift Nr. 711 670;
Auszüge deutscher Patentanmeldungen, Vol. 6, Ausgabetag 10.11.1948, I 68464 IVd/23b;
French patent specification No. 862 421,
600, 833 971, 1109 475, 850 011;
British Patent No. 711,670;
Excerpts from German patent applications, Vol. 6, issue date November 10, 1948, I 68464 IVd / 23b;
Petrol. Ind., 27, Nr. 2, S. 52 bis 59, Februar 1935, referiert im Chemischen Zentralblatt, 1935, II, S. 2766;Petrol. Ind., 27, No. 2, pp. 52 to 59, February 1935, reported in the Chemisches Zentralblatt, 1935, II, p. 2766; Ind. Engng. Chem., 47, S. 744 bis 749, April 1955, referiert im Chemischen Zentralblatt, 1956, S. 1196.Ind. Engng. Chem., 47, pp. 744 to 749, April 1955, reported in the Chemisches Zentralblatt, 1956, p. 1196. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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