DE1645791A1 - Process for the production of a white mineral oil - Google Patents
Process for the production of a white mineral oilInfo
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- DE1645791A1 DE1645791A1 DE1967S0111263 DES0111263A DE1645791A1 DE 1645791 A1 DE1645791 A1 DE 1645791A1 DE 1967S0111263 DE1967S0111263 DE 1967S0111263 DE S0111263 A DES0111263 A DE S0111263A DE 1645791 A1 DE1645791 A1 DE 1645791A1
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Description
Verfahren zur Herstellung eines weißen Mineralb'lea Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines weißen Mineralöles. Sie bezieht sich insbesondere auf ein zweistufiges, katalytisches Hydrierungsverfahren zur Herstellung weißer Mineralöle technischer Reinheit bzw. für Lebensmittelzwecke ("technical grade and food grade") in hoher Ausbeute und von hoher Reinheit. Process for the production of a white mineral b'lea The present invention relates to a process for the production of a white mineral oil. It relates in particular to a two-stage, catalytic hydrogenation process for the production of white mineral oils of technical purity or for food purposes ("technical grade and food grade") in high yield and of high purity.
Übliche Verfahren zum Raffinieren weißer Mineralöle erfolgen gewöhnlich unter Behandlung roher Schmiermittelfraktionen geeigneter Viskosität mit 3ehr hohen Mengen an Schwefelsäure und anschließender Neutralisation und Waschen mit Waaeer. Hachteile aus derartigen Behandlungen können in relativ niedrigen Ausbeuten an Produkt, Problemen bei der Entfernung saurer Abfälle und in Verschmutzungsproblemen liegen. Weiterhin ist eine derartig· Behandlung hoch viskoser Fraktionen sehr schwierig, da während des Arbeiten» Emulsions- und Abeetzproble»· auftreten·Usual processes for refining white mineral oils are done usually treating crude lubricant fractions of suitable viscosity with very high amounts of sulfuric acid and then Neutralization and washing with waaeer. Minor parts Such treatments can result in relatively low product yields, acid waste removal problems and in Pollution problems lie. Furthermore, such a treatment of highly viscous fractions is very difficult, since during of work »Emulsion and settling problems» · occur ·
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Nach den erfindungsgemäßen Verfahre» können nun unraf fixierte oder rohe liineralöle in hohen Ausbeute» ssu weißen Mineralölen technischer Reinheit behandelt werden'. Dieses Verfahren^umgeht Probleme der Abfallentfernung und Verschmutzung und kann in vorteilhafter Weise .xlt hoch viskosen Beschickungen durchgeführt werden. Fach dem erfindungsgenäßen Verfahren wird eine liineralachmierölbesoiackuns, die TOn ein·» »oaöl mit wesentlich·* naphtha« nisehen Gehalt hergeleitet sein kann, in einer ersten'Stufe unter gegebenen Hydrierungebedingungen in Anwesenheit eine« sohwefelbeständigen Hydrierungskatalysator mit Wasserstoff in Berührung gebracht. Bann wird das hydrierte 01 aus der ersten Hydrierungsstufe einer zweiten Hydrierung unterworfen, bei der das hydrierteAccording to the process according to the invention, unrefined or crude mineral oils can now be treated in high yield with white mineral oils of technical purity. This method avoids waste removal and pollution problems and can advantageously be used on highly viscous loads. In a ersten'Stufe under given Hydrierungebedingungen in the presence of times may be the erfindungsgenäßen method, a liineralachmierölbesoiackuns, di e n a · TO »» oaöl with substantially naphtha · * "nisehen content derived, a" sohwefelbeständigen hydrogenation catalyst with hydrogen into contact. The hydrogenated oil from the first hydrogenation stage is then subjected to a second hydrogenation in which the hydrogenated
öl in Anwesenheit eines durch ein Metall der Platingruppe beiaktiviert en) schleunigten/Hydrierungskatalysators unter gegebenen, und wenigeroil in the presence of a platinum group metal activated) accelerated / hydrogenation catalyst given, and less scharfen Eeaktionsbedingungen als sie in der ersten Hydrierungsstufe angewendet wurden, mit Wasserstoff in Berührung gebraoht wird, um ein weißes Minerdöl von hoher Qualität herzustellen.severe reaction conditions as used in the first hydrogenation stage, are brewed in contact with hydrogen is used to produce a high quality white mineral oil.
Das erfindungsgemäße Verfahren hm* sich besonders wirksam erwiesen bei der Herstellung weißer Minerdöl· von technischer Reinheit bzw· tür Lebensmittelawecke von hoher Qualität und in hohen Ausbeuten» z«B. über etwa 90 Jt, wenn die ErdÖlBcnmierölfraktion ein »Qhweree oder leichtes B<MeetillatÖl mit einer spesifliehen Dispersion unter ttwa 180 iat, wi« es i.B. durch ' Distillation eine· redueiwten Leiohtrohölts auf najtthenieoher Baals, *.B. GuIf Ooaat und California Hohöl·, erhalten wurde. Die naphtheniechen öle haben oft eine apezifisioh« Dispersion von mindestens etwa 130· Die ölbesehlokungen können eine Vis-The process according to the invention has proven to be particularly effective in the production of white mineral oil of technical purity or for food products of high quality and in high yields, for example. over about 90 Jt, if the crude oil liquor oil fraction is a "Qhweree or light B" meetillate oil with a specific dispersion below about 180, as can be achieved by distillation to reduce loan crude oil to najtthenieoher Baals, * .B. GuIf Ooaat and California Hohöl ·, was obtained. The naphthenic oils often have an apezifisioh "dispersion of at least about 130
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kosität zwischen etwa 50-7500 SUS bei 380C. haben. Enthalten die UIe Wachs, so werden sie zweckmäßig vo r der ersten Hydrierung entwa.chsti obgleich das Entwachsen auch im Anschluß an die erste Hydrierung durchgeführt werden kann. Das Entwachsen erfolgt z.B. unter Verwendung eines Lösungsmittels, wie Methyläthylketon und Toluol, zur Erzielung eines Öles mit einem Gieupunkt (ASTM D97) unter etwa -4-0C. Der nach den Entwachsen notwendige Gießpunkt wird durch denjenigen bestimmt, der im fertigen öl gefordert wird.have a viscosity between about 50-7500 SUS at 38 0 C. If the UIe contain wax, they are expediently developed before the first hydrogenation, although the dewaxing can also be carried out after the first hydrogenation. The dewaxing is carried out for example using a solvent such as methyl ethyl ketone and toluene, to obtain an oil with a Gieupunkt (ASTM D97) of less than about 0 C. The -4- necessary after the dewaxing the pour point is determined by one who is required in the finished oil .
Die Hydroraffinierungsbehandlung("hydrorefining treatment") in der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt bei Temperaturen von etwa 315-40O0C, Drucken von etwa 105-350 atü, stundlichen Gewichtraumgeschwiadigkeiten von etwa 0,1-0,5 und einer Wasserstoffgeschwindigkeit von etwa 1000-5000 SCP/B. Soll die Hydrofaffinierungsbefaasäluag zur Bildung eines Öles technischer Heinheit durchgeführt werden, so sind bevorzugte Arbeitsbedingungen Temperaturen von etwa 315-37O0C, Drucke von etwa 105-210 atü, stündliche Gewichtraumgesehv/indigkeiten von etwa 0,2-0,5 und eine Wasserstoff geschwindigkeit von etwa 1000-3000 SCP/B. Bevorzugte Bedingungen zur Herstellung eines Öles für LebensmittelzweckeThe hydrorefining treatment in the first stage of the process according to the invention takes place at temperatures of about 315-40O 0 C, pressures of about 105-350 atmospheres, hourly weight space velocities of about 0.1-0.5 and a hydrogen velocity of about 1000-5000 SCP / B. If the hydrofinishing process is to be carried out to form a technical oil, the preferred working conditions are temperatures of about 315-37O 0 C, pressures of about 105-210 atmospheres, hourly weight space velocities of about 0.2-0.5 and a hydrogen velocity from about 1000-3000 SCP / B. Preferred conditions for the production of an oil for food use
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sind dagegen Temperaturen von etwa 345-3850C, Drucke von etwa 154-350 atü, stündliche Sewichtsraumgeachwindigkeiten von etwa 0,15-0,35 und Wasserstoffgeschwindigkeiten von etwa I5OO-5OOO SCF/B.are, however, temperatures from about 345-385 atm 0 C, pressures of about 154-350, hourly Sewichtsraumgeachwindigkeiten of about 0.15-0.35 and hydrogen speeds of about I5OO-5OOO SCF / B.
Das hydrierte öl au3 der ersten Hydroraffinierungsstufe wir-d dann weniger scharfen Hydrierungsbedingungen unterworfen, z.B. Temperaturen von etwa 232°C. (oder sogar etwa 2600C.) bis 37O0C, Drucken von etwa 70-350 atü, stündlichen Gewichtraumgeschwindigkeiten von etwa 0,15 (oder sogar etwa 0,25) bis 0,75t und Wasserstofffließgeschwindigkeiten von etwa 5000-5000 SCP/B. Für die weniger schärfen Reaktionsbedingungen beträgt die durchschnittliche Temperatur der zweiten The hydrogenated oil from the first hydro refining stage is then subjected to less severe hydrogenation conditions, for example temperatures of about 232 ° C. (or even about 260 0 C.) atmospheres gauge to 37o 0 C, pressures of about 70-350, weight hourly space velocities of about 0.15 (or even about 0.25) to 0.75T and hydrogen flow rates of about 5000-5000 SCP / B. For the less severe reaction conditions, the average temperature is the second
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Hydrierungsstufe mindestens etwa 280C, vorzugswemise mindestens etwa42°C, weniger als in der ersten Hydrierungsstufe. Die bevorzugten Bedingungen für die Herstellung eines Öles technischer Reinheit bestehen in Temperaturen von etwa 274--3430C, Drucken von etwa 70-210 atü, stündlichen Gewichtsraumgeschwindigkeiten von etwa 0,25-0,5 und Wasserstofffließgeschwindigkeiten von etwa 500-3000 SCF/B. Sollen nach dem Verfahren Öle für Lebensmittelzwecke hergestellt werden, so liegen die bevorzugten Temperaturen zwischen etwa 232° (sogar etwa 2600C.) bis 33O0C, die bevorzugten Drucke zwischen etwa 14-0-350 atU, die bevorzugten stündlichen Gewichtsraumgeschindigkeiten zwischen etwa 0,15 (oder sogar ■ etwa 0,25) bis 0,35, und die Wasserstofffließgesohwindigkeiten zwischen etwa 15ΟΟ-5ΟΟΟ Soff/B.Hydrogenation stage is at least about 28 0 C, at least about 42 vorzugswemise ° C, less than in the first hydrogenation stage. The preferred conditions for the preparation of an oil technical grade consist in temperatures of about 274-343 0 C, pressures of about 70-210 atmospheres, weight hourly space velocities of about 0.25-0.5 and hydrogen flow rates of about 500-3000 SCF / B. Are to be prepared by the process oils for food purposes, the preferred temperatures are between about 232 ° (or even about 260 0 C.) to 33O 0 C, the preferred pressures are between about ATU 14-0-350, the preferred hourly Gewichtsraumgeschindigkeiten between about 0.15 (or even ■ about 0.25) to 0.35, and the hydrogen flow rates between about 15ΟΟ-5ΟΟΟ Soff / B.
Als Katalysator in der ersten Hydrierungsstufe kann jeder schwefelbeständige ITicht-Edelmetallhydrierungskatalysator verwendet werden, von d enen manche üblicherweise bei der Hydrierung schwerer Erdöle verwendet werden. Geeignete katalytische Bestandteile sind z.B. Zinn, Vanadium, Mitglieder der Gruppe VIB des Periodischen Systems, d.h. Chrom, Molybdän und Wolframf und Metalle der Eisengruppe, d.h. Eisen, Kobalt und Nickel. Diese Metalle sind oft in katalytisch wirksamer Menge, z.B. in etwa 2-30 Gew.-#, anwesend und können als Qyde, Sulfide oder in anderer Porm vorliegen. Es können auch Mischungen dieser Materialien verwendet werden] z.B. Mischungen oder Verbindungen der Eisengruppe, Metalloxyde oder -sulfide mit den Oxyden oder Sulfiden der Gruppe VIB stellen sehr zufriedenstellende Katalysatoren dar.As a catalyst in the first hydrogenation step any sulfur-resistant ITicht-Edelmetallhydrierungskatalysator can be used, some of d enes usually in the hydrogenation of heavy petroleum oils may be used. Suitable catalytic constituents are, for example, tin, vanadium, members of group VIB of the periodic system, ie chromium, molybdenum and tungsten f and metals of the iron group, ie iron, cobalt and nickel. These metals are often present in a catalytically effective amount, for example in about 2-30 wt. Mixtures of these materials can also be used], for example mixtures or compounds of the iron group, metal oxides or sulfides with the oxides or sulfides of Group VIB are very satisfactory catalysts.
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Solche Mischungen oder Verbindungen sind z.B. Niekelmolybdat, -wolframat oder -chromat (oder Thiomolybdat, Thiowolframat oder Thiochromat) oder Mischungen von Nickel- oder Kobaltoxyden mit Molybdän, Wolfram- oder Chromoxyden. Gewöhnlich, werden diese katalytisehen Bestandteile auf einem geeigneten Träger vom Typ fester uftd &u«fe*ter.(kjfa z.B. eine vorherrschend calcinierte oder aktivierte Tonerde, verwendet. Übliche Katalysatoren enthalten etwa 1-10 i» eines Metalles der Eisengruppe und 5-25 # des Metalles der Gruppe VIB (berechnet als Oxyd). Der Katalysator ist zweckmäßig Kobaltmolybdat oder Nickelmolybdat auf Tonerde als Träger. Solche bevorzugten Katalysatoren können hergestellt werden gemäß dem Verfahren der US-Patentschrift 2 938 002.Such mixtures or compounds are, for example, nickel molybdate, tungstate or chromate (or thiomolybdate, thio tungstate or thiochromate) or mixtures of nickel or cobalt oxides with molybdenum, tungsten or chromium oxides. Usually, these catalytic constituents become more odorous on a suitable solid support . (kjfa example, a predominantly calcined or activated alumina is used. Usual catalysts contain about 1-10 i "of a metal of the iron group and 5-25 # of the metal of Group VIB (calculated as oxide). The catalyst is cobalt molybdate or nickel molybdate on alumina appropriate as a carrier. Such preferred catalysts can be prepared according to the method of US Pat. No. 2,938,002.
Wie oben erwähnt, ist der Katalysator der zweiten Hydrierungsstufe des erfindungsgemäßen Verfahrens ein mit einem Metall der As mentioned above, the catalyst of the second hydrogenation stage of the process according to the invention is one with a metal
(aktivierter)(activated)
Platingruppe beschleunigtem/Katalysator, der sich" von den Katalysatoren der ersten Hydrierung dadurch unterscheidet, daß er normalerweise nicht als schwefelbeständig angesehen wird. Der Katalysator umfaßt katalytisch wirksame Mengen von Metallen der Platingruppe VIII, z.B. Platin, Palladium, Rhodium oder Iridium, die gewöhnlich zwischen etwa 0,01-2 Gew.-#, vorzugsweise zwischen etwa 0,1-1 Gew.-^, liegen. Das Metall der Platingruppe kann in metallischer Form oder als Sulfid, Oxyd oder in anderer kabinierter form vorliegen. Das Metall kann mit anderen Bestandteilen des Katalysators reagieren, ist das Metall der Platingruppe während der Verwendung jedoch in metallischer form anwesend, so ist es zweckmäßig so fein zerteilt, daß es durch Röntgen-Brecn/iungsmittel nicht feststellbar ist, d.h. daß es als Kristallite einer Größe unter etwa 50 £ vorliegt. VonPlatinum group accelerated / catalyst that is' different from the catalysts differs from the first hydrogenation in that it is normally not considered to be sulfur-resistant. Of the Catalyst comprises catalytically effective amounts of platinum group VIII metals such as platinum, palladium, rhodium or Iridium, usually between about 0.01-2 wt .- #, preferably between about 0.1-1 wt .- #, are. The platinum group metal can be in metallic form or as sulfide, oxide or in another cabinet form. The metal can with react with other components of the catalyst, however, the platinum group metal is metallic during use form is present, it is expediently so finely divided that it cannot be determined by X-ray breaking means, i.e. that it exists as crystallites less than about 50 pounds in size. from
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den Metallen der Platingruppe wird Platin bevorzugt. Gegebenenfalls können die Katalysatoren der ersten und reiten Hydrierung vor der Verwendung mit Wasserstoff durchgespült oder vor-reduziert sein, z.B. durch Erhitzen in Anwesenheit von Wasserstoff, gewöhnlich bei Temperaturen von etwa 15O-315°C. zum Durchspülen oder bei etwa 315-4270C. für die Tor-Seduktion«Platinum is preferred among metals of the platinum group. The catalysts of the first and second hydrogenation can optionally be flushed through with hydrogen or pre-reduced, for example by heating in the presence of hydrogen, usually at temperatures of about 150-315 ° C., before use. for flushing or at around 315-427 0 C. for gate seduction «
Als Träger für das Metall dar Platingruppe können verschiedeneAs a carrier for the metal from the platinum group, various
feuerfeste
bekannte, feste,/Träger w-.». verwendet werden; der
bevorzugte Träger besteht hauptsächlich aus aktivierter oder calcinierter Tonerde· Der Tonerdeträger ist gewöhnlich die Hauptkoiuponesrte
des Katalysators, und stellt im allgemeinen mindestens etwa 75 Sew.-^, vorzugsweise mindestens etwa 85-99»8 Gew.-^,
bezogen auf den Katalysator«* Der Tonerdekatalysatorträger kann
aktivierte oder W-Tonerä© s Tonerdemonohyärat, Tona rdetrihydrat
oder deren Mischungen aeißo Eia zw©olu5aäßi/g verwendeter Katalysatorträger
besteht aus einer Mischung aus ©inem Hauptanteil, z.B. etwa 65-95 Gew.-ji eines oder mehrerer Tonerdetrihydrate,
Bayerit I, Norstrandit oder Sibbsonit, und etwa 5-35 Gew.-ji
Tonerdemonohydrat (Boehmit), amorpher, wasserhaltiger Tonerde oder deren Lüschungen. Der Tonerdeträger kann auch geringe
Mengen anderer'fester Oxyde, wie Kieselsäure, Magnesia, natürliche
oder aktivierte Tone (wie Kaolinit, Montmorillonit, Halloysit usw.) Titanerde, Sirkonerde usw. oder deren Mischungen,
enthalten·refractory
known, solid, / carrier w-. ». be used; the preferred carrier consists primarily of activated or calcined alumina. The alumina carrier is usually the major component of the catalyst, and is generally at least about 75% by weight, preferably at least about 85-99 "8% by weight, based on the catalyst" * The alumina catalyst carrier can be activated or W-Tonerä © s Tonerdemonohyärat, Tona rdetrihydrat or mixtures thereof aeiß o Eia zw © olu5aäßi / g catalyst used carrier consists of a mixture of © INEM major proportion, eg, about 65-95 parts by weight ji one or more Tonerdetrihydrate , Bayerite I, norstrandite or sibbsonite, and about 5-35 wt. The alumina carrier can also contain small amounts of other solid oxides such as silica, magnesia, natural or activated clays (such as kaolinite, montmorillonite, halloysite etc.) titanium earth, sirconia etc. or mixtures thereof.
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Nach den erfindungsgemäßen Hydrierungsvorgängen können die hydrierten öle in jedem Fall gegebenenfalls destilliert oderAfter the hydrogenation processes according to the invention, the hydrogenated oils in each case optionally distilled or
("getoppt")
abgestrippt/werden, um hydrogekrackte oder andere Leichtmaterialien,
die sich gebildet haben können, zu entfernen. Die Entfernung leichter Produkte/irhöht den Flammpunkt des Öles. Das
gewünscht· Maß an Destillation bzw. Abstrippen hängt von der
besonderen hydrierten Schmierölfraktion und den besonderen, angewendeten Hydrierungsbedingungen ab· So kann die über Kopf
in der Abstripp- oder Destillationestufe abgezogene Menge nach federn Hydrierungsvorgang oft von etwa 0-50 56, vorzugsweise
0-10 Ji, variieren.("topped")
stripped to remove hydrocracked or other lightweight materials that may have formed. The removal of light products / ir increases the flash point of the oil. The desired amount of distillation or stripping depends on the particular hydrogenated lubricating oil fraction and the particular hydrogenation conditions used 10 Ji, vary.
Die folgenden Beispiel« veranschaulichen die erfindungsgemäße Herstellung weißer Mineralöle technischer !einheit. Die rohen Beschickungen in den Beispielen hatten spezifisiche Dispersionen «wischen 140-150·The following examples illustrate the invention Production of white mineral oils technical! Unit. The raw feeds in the examples had specific dispersions «Wipe 140-150 ·
Behandlung eines Eohsdmierfraktion niedriger Viskosität Das Auegangsmaterial war eine leichte Rohadmi eröldestillat* fraktion aus der Vakuumdestillation eines leichten, reduzierten Gulf Coast Rohöles auf Haphthenbasis mit einer Viskosität von 5415 SUS bei 380C. und einer Saybolt-Färbe von L-16. Dieses öl wurde bei 168 atü, 343°C, einer stündlichen Gewiehtraumgeschwindigkeit von 0,25 und einer Wasserstoffgeschwindigkeit von 1500 SC? Wasserstoff pro Barrel Öl über einem Katalysator aus Kobaltmolybdat auf Tonerde mit 2,7 96 CoO und 11,9 # MoO hydriert.Treating a low viscosity Eohsdmierfraktion The Auegangsmaterial eröldestillat was a slight Rohadmi * fraction from the vacuum distillation of a lightweight, reduced Gulf Coast crude oil on Haphthenbasis having a viscosity of 5415 SUS at 38 0 C. and a Saybolt color dye of L-sixteenth This oil was measured at 168 atmospheres, 343 ° C, an hourly space velocity of 0.25 and a hydrogen velocity of 1500 SC? Hydrogen per barrel of oil hydrogenated over a catalyst made from cobalt molybdate on alumina with 2.7 96 CoO and 11.9 # MoO.
0 0 9 S 2 1 / 1 6 1 η0 0 9 S 2 1/1 6 1 η
_ Λ_ Λ
Dieses hydrierte Produkt wurde dann einer zweiten Hydrierung bei einem Druck von 175 atü, einer Temperatur von 2880O., einer stlmdlüien Gewichtsraumgeschwindigkeit von 0,25 und einer Ti7ass er stoff geschwindigkeit von 2500 SCi1 Wasserstoff pro Barrel Besenickung über einem Katalysator ais Platin auf Tonerde mit 0,6 jo Platin&nterworfen. Dieses Material wurde dann mit Wasserdampf destilliert und ergab ein weißes MineraBl einer technischenThis product was then hydrogenated of a second hydrogenation atm at a pressure of 175, a temperature of 288 0 O., a stlmdlüien weight space velocity of 0.25 and a T i7ass he fabric speed of 2500 SCi 1 of hydrogen per barrel Besenickung over a catalyst platinum ais nterworfen on clay with 0.6 jo platinum &. This material was then steam distilled to give a white mineral of a technical grade
in einer Ausbaute
Rein^eit/von 94 $· Die Eigenschaften des erhaltenen Produktesin an extension
Purity / from $ 94 · The characteristics of the product obtained
sind in Tabelle 1 mit denjenigen der Beschickung und denare in Table 1 with those of the feed and the
Vorschriften
feststehenden für technische reine, weiße Mineralöle verglichen. Wie aus Beispiel 1 hervorgeht, genügen die erfindungsgemäßen
Produkte den Anforderungen an technisch reine Llineralöle, wenn eine niedrig viskose Rohschmierölfraktion
behandelt wird.Regulations
established for technical pure, white mineral oils. As can be seen from Example 1, the products according to the invention meet the requirements for technically pure lineral oils when a low-viscosity crude lubricating oil fraction is treated.
Beschickung Produkt feststehende Yqdp-Charging product fixed Yqdp-
s** ü~er techn.s ** u ~ he techn.
reine, 'fiexße/* Mineralöle ^pure, 'fiexse / * mineral oils ^
Viskosität bei 33UC. 3ÜS 54,5 3ayb ο1fc-^arbe L-16Viscosity at 33 U C. 3ÜS 54.5 3ayb ο1fc- ^ arbe L-16
Destillationsbereich Or-d -z,-, Distillation area O r- d -z, -,
5-95 ti 0G. 2o>-3475-95 ti 0 G. 2o> -347
UV-Absorption pro cm optischer ',Verlange beiUV absorption per cm of optical ', request at
50,350.3
30*30 *
266-350266-350
20 min20 min
230-2^9:
290-299 ία/ι
300-329 m'/U
330-350 m/u230-2 ^ 9:
290-299 ία / ι
300-329 m '/ rev
330-350 m / u
(1) diese Angaben finden siGn im Code of !federal Regulations, Band 21, Abschnitt 121.2589 (21 C.]?.R. 121.2589), einer Veröffentlichung der Regierung der USA.(1) This information can be found in the Code of! Federal Regulations, Volume 21, Section 121.2589 (21 C.] ?. R. 121.2589), a publication by the United States Government.
0 0 9 ' '■■ 2 1 / 1 6 10 0 9 '' ■■ 2 1/1 6 1
Behandlung einer hoch viskosen Rohsdanierölfraktion Das Ausgangsmaterial war eine schwere Rohsdnieroldestillatfraktion aus einer Vakuumdestillation eines leichten, reduzierten Gulf Coast Rohöles auf n^phthenischer Grundlage mit einer Viskosität von 7280 SUS bei 380C. und einer Saybolt-Farbe von L-16. Dieses Öl wurde bei 168 atü, 371°C, einer stündlichen Gewichtraumgeschwindigkeit von 0,25 und einer Wasserstoffgeschwindigkeit von 1500 SCi1 Wasserstoff pro Barrel Öl über einem Katalyfc sator aus Kobaltmolybda/t auf Tonerde, der 2,7 ß> CoO und 11,9 ^ MoO* enthielt, hydriert.Treatment of a highly viscous Rohsdanierölfraktion The starting material was a heavy Rohsdnieroldestillatfraktion from a vacuum distillation of a lightweight, reduced Gulf Coast crude oil to n ^ phthenischer basis with a viscosity of 7280 SUS at 38 0 C. and a Saybolt color of L-sixteenth This oil was at 168 atmospheres, 371 ° C, an hourly weight space velocity of 0.25 and a hydrogen velocity of 1500 SCi 1 hydrogen per barrel of oil over a catalyst made of cobalt molybda / t on alumina, the 2.7 ß> CoO and 11, 9 ^ MoO * contained, hydrogenated.
Dieses hydrierte öle wurde dann einer awäten Hydrierung bei einem Druck von 1 6& acü, einer Te-^eratur von 288 0., einer stündlichen Gewichtsraumgeaahwindigkeit von 0,25 und einer Wasserstoffgesahwindigkeit von 2 500 SCP Wasserstoff pro Barrel Beschickung über einem PIutin-auf-Tonerde-Katalysator mit 0,6 fo Platin unterworfen. Dieses Material wurde dann mit Wasserdampf destilliert und ergab ein weites Mineralöl einer technischenThis hydrogenated oil was then subjected to an aqueous hydrogenation at a pressure of 16 °, a temperature of 288 0, a weight space hourly rate of 0.25, and a hydrogen rate of 2,500 SCP hydrogen per barrel of feed over a piping-to-water rate. Subjected to alumina catalyst with 0.6 fo platinum. This material was then steam distilled to give a technical mineral oil
in einer Ausbeute
t Reinheit/von 94 Ά Die äigenachaften der Beschic>un^, des
Produktes aus der sweiten Stufe und die feststehenden ifcmitiKtsn.
für technisch reine, weiße Mineralöle aind in Tabelle 2 verglichen.
Wie ersichtlich, entspricht das Produkt von Beispiel 2 den Anforderungen besüglicn technisch-reiner, »veiier LJineralöle,
selbst toei Verwendung eine3 hoch viskosen Ausgan^smaterials.in one yield
t purity / of 94 Ά the characteristics of the charge, the product from the second stage and the fixed criteria. for technically pure, white mineral oils are compared in Table 2. As can be seen, the product of Example 2 meets the requirements for technically pure four mineral oils, even when using a highly viscous starting material.
009321 /1610009321/1610
- te· -- te -
(siehe (1) in Tabeli(see (1) in Tabeli
1)1)
Viskosität bei 380C. SUS 7280 2053 Saybolt-Farbe L-16 30+ 20 minViscosity at 38 0 C. SUS 7280 2053 Saybolt color L-16 30 + 20 min
9-95 *| °C. 454-538 395-5049-95 * | ° C. 454-538 395-504
UV-Absorption pro cm optischer Weglänge beiUV absorption per cm optical path length at
280-fc89 nyu — 0,239 4,0 max.280-FC89 NYU - 0.239 4.0 max.
290-299 MyU — 0,203 3,3 mar.290-299 MyU - 0.203 3.3 mar.
300-329 nyu — 0,200 2,3 max.300-329 nyu - 0.200 2.3 max.
330-350 nyu — 0,089 0,8 max.330-350 nyu - 0.089 0.8 max.
Technisch reines, weißes Mineralöl kann für viele Zwecke, z.B. bei der Herstellung von Gegenständen, die mit LebensmittelnTechnically pure, white mineral oil can be used for many purposes, e.g. in the manufacture of objects that contain food in Berührung kommen, als Antischaummittel für Überzüge und bei der Herstellung von Textilien und Textilfasern, verwendet werden.come into contact, used as an antifoam agent for coatings and in the manufacture of textiles and textile fibers will.
Das folgende Beispiel neigt die erflndungagemäle Herstellung eines weißen Mineralöles für Lebensmittelzwecke» Beispiel 3 The following example tends towards the inventive production of a white mineral oil for food use » Example 3
Eine leichte Rohstaierölbeschickung auf naphtheniecher Basis aus der Destillation von Rohöl auf naphthenischer Grundlage wurde bei den folgenden Verfahrensbedingungen einem zweistufigen, katalytisohen Hochdruckverfahren unterworfen:A light crude oil charge on a naphthenic basis from the distillation of crude oil on a naphthenic basis was subjected to a two-stage, high-pressure catalytic process under the following process conditions:
erste Stufe zweite Stufefirst stage second stage
auf Tonerdeon clay
teildruck) atü iP ip partial pressure) atü iP ip
stündl.Gewichtsraumgeachw. 0,23 0,23Hourly weight capacity 0.23 0.23
0 0 9 ° 2 1 / 1 6 1 00 0 9 ° 2 1/1 6 1 0
Die entsprechenden Daten von Beschickung, Produkt und die feststehenden Vorschriften für weiße Mineralöle für Lebensmittelzwecke sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:The corresponding data of loading, product and the fixed Regulations for white mineral oils for food use are given in the following table:
Beschickung Produkt feststehende/.· \ Vorschriften^ ' Loading product fixed /. · \ Regulations ^ '
Dichtej0API 24,1 30,2Density j 0 API 24.1 30.2
Viskosität bei 0C. 53,1 45,4 SUS 53,1 45,4Viscosity at 0 C. 53.1 45.4 SUS 53.1 45.4
spezifische Dispersion 133,5 98,9specific dispersion 133.5 98.9
(USP°XVlfβ Sub8tanZen versagt besteht besteht(USP ° XVlf β Sub8tanZen failed exists
(USpeXVlIerbindUngen versagt besteht besteht(USp e XVlI bindings failed exists
UV-Absorption,UV absorption,
maximale Absorpt· ^&(λ\ -- 0,049 0,104 max.maximum absorpt · ^ & (λ \ - 0.049 0.104 max.
260-J50 m Ai Bereich * '260-J50 m Ai area * '
(1) diese Angaben befinden sich im Code of federal Regulations, •Bd, 21, Abschnitt 121.1146 (21 CPE 121.1146), eine Veröffentlichung der Regierung der USA(1) This information is in the Code of federal Regulations, • Vol, 21, Section 121.1146 (21 CPE 121.1146), a publication the US government
Die in diesem Beispeil verwendeten Katalysatoren waren»The catalysts used in this example were »
Ni, Gew
Pt, Gew.-4> MoO,, Gew.
SiO2, Gew. Größe; mmNi, wt
Pt, wt. -4> MoO ,, wt. SiO 2 , wt. Size; mm
Weiße MineraBle für Lebensmittelzwecke finden weite Verwendung in der Lebensmittelherstellung, als Entschäumer, Trennmittel, Schutzüberzüge und in Bindemittelformulierungen. Sie werden weiterhin als Schwemmittel ("float") auf Fermentationsflüssigkeiten bei der Herstellung von Weinen und Essig verwendet· White minerals for food use are widely used in food production, as defoamers, release agents, protective coatings and in binder formulations. she are still used as "float" on fermentation liquids used in the production of wines and vinegar
009821/1610009821/1610
Claims (6)
1 .)- Verfahren zur Herstellung eines weißen Mineralöles, dadurch gekennzeichnet, daß man eine rohe Erdölfraktion von schmierender Viskosität mit einer spezifischen Dispersion unter etwa 180 durch Berührung mit Wasserstoff in Anwesenheit eines schwefelbeständigen Hydrierungskatalysators bei einer Temperatur von etwa 315-40O0C, einem Druck von etwa 105-350 atü, einer stündlichen Gewichtraumgeschwindigkeit von etwa 0,1-0,5 und einer WasserstoffZuführungsgeschwindigkeit von etwa 1000-5000 SCP/B zu einem hydrierten öl hydriert und dieses anschließend durch Berührung mit Wasserstoff in Anwesenheit eines Katalysators aus einem Metall der Platingruppe und lonerde bei einer Temperatur von etwa 260-3710C und die mindestens etwa 280C. unter der«^ ** \
1. ) - Process for the production of a white mineral oil, characterized in that a crude petroleum fraction of lubricating viscosity with a specific dispersion below about 180 by contact with hydrogen in the presence of a sulfur-resistant hydrogenation catalyst at a temperature of about 315-40O 0 C, a Pressure of about 105-350 atmospheres, a weight hourly space velocity of about 0.1-0.5 and a hydrogen feed rate of about 1000-5000 SCP / B to form a hydrogenated oil, which is then hydrogenated by contact with hydrogen in the presence of a metal catalyst the platinum group and ion earth at a temperature of about 260-371 0 C and at least about 28 0 C. below the
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