DE1125226B - Insektenbekaempfungsmittel - Google Patents

Description

Es ist bekannt, daß verschiedene Abkömmlinge von 1,3,5-Triazinen sich zur Bekämpfung schädlicher Organismen eignen. Es kann z. B. auf Verbindungen der allgemeinen Formel

-Cl_n

Insektenbekämpfungsmittel

	C / ^	C-
/ N
C
	\ ■/ N

hingewiesen werden. In dieser Formel bezeichnet Ar eine Arylgruppe, η 1 oder 2 und χ O, 1, 2, 3 oder 4.

Diese Verbindungen sollen eine ausgeprägte Fungitoxizität und unter Umständen eine Phytotoxizität besitzen.

Andere Verbindungen, die auch eine schwammtötende Wirkung haben, sind: 4,6-Dichlor-triazine, die am Kohlenstoffatom 2 eine Arylaminogruppe tragen, wobei die Arylgruppe gegebenenfalls eine oder mehrere Alkyl- oder negative Gruppen, z. B. ein Chloratom oder eine Nitrogruppe trägt. Es kann auch auf die Verbindungen 2-Chlor-4,6-(diarylamino)-1,3,5-triazin und 2,4-Dichlor-6-arylamino-l,3,5-triazin hingewiesen werden. Diese Verbindungen sollen auch als Pilztöter anwendbar sein.

Schließlich kann die Verbindung 2-Chlor-4,6-bis-(diäthylamino)-I,3,5-triazin erwähnt werden. Diese Verbindung soll Herbizideigenschaften, aber keine Fungizität besitzen. Es soll weiter bei dieser Verbindung eine geringe Insektizidwirkung festgestellt sein.

Es ist weiterhin bekannt, daß Verbindungen der allgemeinen Formel

N N

X-C

Anmelder:

N.V. Philips' Gloeilampenfabrieken,
Eindhoven (Niederlande)

Vertreter: Dipl.-Ing. H. Zoepke, Patentanwalt,
München 5, Erhardtstr. 11

Beanspruchte Priorität:
Niederlande vom 15. Juni 1956 (Nr. 208 063)

Jan Hendrik Uhlenbroek, Hermannus Koopman,

Hans Heinz Heack, Jasper Daams

und Johan Dirk Bijloo, Weesp (Niederlande),

sind als Erfinder genannt worden

gruppe bedeutet undYundZ Chlor oder eine Hydroxy-, Mercapto- oder Aminogruppe oder einen über — O —, — S — oder — NH —gebundenen Kohlenwasserstoffrest oder zwei über Stickstoff gebundene Kohlenwasserstoffreste darstellen oder eine PoIymethylen-Imino-Gruppe oder eine Morpholinogruppe angeben, Herbizidwirkung aufweisen.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Insektenbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der allgemeinen Formel

Cl
C

Cl-

C —X —R

wobei X ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder

einen über — O —, — S — oder — NH — gebunde- wobei X Sauerstoff oder Schwefel bezeichnet und R

nen Kohlenwasserstoffrest oder zwei über Stickstoff 50 einen gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen

gebundene Kohlenwasserstoffreste darstellt oder eine oder alicyclischen Kohlenwasserstoffrest, der minde-

Polymethylen-Imino-Gruppe oder eine Dimorpholino- stens 2 Kohlenstoffatome enthält, darstellt.

209 518/427

3 4

Die Wirkstoffe oder ein Gemisch daraus können auf dung wird das auf diese Weise erhaltene Präparat in [1 übliche Weise zu Bekämpfungsmitteln verarbeitet dem trockenen, feinpulverigen Zustand zerstäubt,

werden. Dazu werden sie mit festen oder flüssigen Diese Pulver können bei der Wahl geeigneter, leichter Il Trägermaterialien gemischt oder in diesen gelöst; Trägermaterialien auch auf die zur Herstellung von

gewünschtenfalls fügt man Dispergier-, Em ulgier- oder -S Spritzpulvern angewandte Weise hergestellt werden.

ι! Benetzungsmittel zu. Auf diese Weise hergestellte Als Trägermaterialien kommen Produkte in Betracht,

Präparate können entweder als solche oder in einer welche vorstehend bei der Herstellung von Spritz-Flüssigkeit, z. B. in Wasser, emulgiert oder dispergiert, pulvern angegeben sind. Gewöhnlich ist die Konzenverspritzt oder zerstäubt werden. Von den verschie- tration der aktiven Verbindungen in den Staubpulvern denen in Betracht kommenden Präparaten, zu denen io geringer als die bei den Spritzpulvern oder in den die Wirkstoffe verarbeitet werden können, lassen sich mischbaren Ölen, aber höher als die bei Dispersionen erwähnen: die sogenannten mischbaren öle, Spritz- oder Emulsionen, die durch Verdünnung von Spritz- und Staubpulver. Diese Stoffe werden nur beispiels- pulvern oder mischbaren Ölen mit Flüssigkeiten erweise erwähnt und sollen die Erfindung nicht darauf halten sind. Die Spritzpulver enthalten häufig 1 bis beschränken. 15 20 Gewichtsprozent Wirkstoff. Es sei überdies noch

Zur Herstellung von mischbaren Ölen wird das Ge- bemerkt, daß die mischbaren öle, Spritzpulver oder misch der Wirkstoffe in einem geeigneten Lösungsmittel Staubpulver nach der Erfindung dadurch hergestellt gelöst, das sich schlecht mit Wasser vermischt, und werden können, daß zwei mischbare öle (oder Spritzdieser Lösung wird ein Emulgator zugesetzt. Geeignete und Staubpulver), die je eine der aktiven Verbindungen Lösungsmittel sind z. B. Xylol, Toluol, Dioxan, 20 enthalten, gemischt werden.

Petroleumdestillate, die reich an aromatischen Ver- Die Verbindungen nach der Erfindung haben einen

bindungen sind, z. B. Solvent Naphtha, destilliertes verhältnismäßig hohen Chlorgehalt und können sich Teeröl, weiter Tetralin, Cyclohexan oder Gemische aus unter Bildung von Salzsäure zersetzen. Dies kann undiesen Flüssigkeiten. Als Emulgatoren sind anwendbar: erwünscht sein. Um den schädlichen Einfluß von SaIz-Alkylphenoxy-polyglycoläther, Polyoxyäthylen-sorbi- 25 säure zu vermeiden, kann den Bekämpfungsmitteln tanester von Fettsäuren oder Polyoxyäthylen-sorbitol- eine Verbindung zugesetzt werden, die die frei werdende ester von Fettsäuren. Eine Anzahl dieser Art von Salzsäure binden kann. Dazu kommt z. B. Propylen-Emulgatoren sind bekannt unter der Marke »Triton«, oxyd in Betracht. Eine Konzentration von etwa 1 bis »Tween« und »Atlox«. 5°/₀ dieser Verbindung ist gewöhnlich ausreichend.

Die Konzentration der Wirkstoffe in der mit Wasser 30 Die Mittel nach der Erfindung sind, wenn sie als mischbaren Flüssigkeit unterliegt keinen engen Gren- solche aufbewahrt werden, ziemlich stabil; auf den zen. Sie kann z. B. zwischen 2 und 50 Gewichtsprozent Boden oder in den Boden gebracht, verlieren einige dieschwanken. Vor dem Gebrauch dieser Lösungen wer- ser Mittel verhältnismäßig bald ihre Wirkung, den die mischbaren Öle in Wasser emulgiert, und diese Die Insektizidwirkung der Verbindungen der Formel

Emulsion wird verspritzt. Gewöhnlich liegt die Kon- 35 Cl

zentration der Wirkstoffe in diesen wäßrigen Emulsio- _:

nen zwischen 0,01 und 0,5 Gewichtsprozent.

Die Spritzpulver können dadurch hergestellt werden, / >,_x

daß die Wirkstoffe mit einem festen, inerten Träger- ^/' ''«

material, gewöhnlich in Anwesenheit eines Dispergier- 40 ■.(>-.

und/oder Benetzungsmittels, gemischt werden. Vor , Ji_{1 R}

dem Gebrauch werden die Spritzpulver in einer Flüssig- ~ \

keit dispergiert, vorzugsweise in Wasser, und diese y

Dispersion wird zerstäubt. Es ist wichtig, daß das

Spritzpulver aus kleinen Teilchen besteht, um zu ver- 45 wobei X —O— oder —S— bezeichnet, trat insbesonhüten, daß die Spritze beim Zerstäuben verstopft wird. dere ein bei denjenigen Verbindungen, bei denen R Es ist daher empfehlenswert, als Trägermaterial ein einen aliphatischen Rest mit 2 bis 11 Kohlenstofffeines, pulveriges Material zu verwenden. Gewünsch- atomen bezeichnet. Die Insektizidwirkung wurde bei tenfalls wird daher das Gemisch aus dem Träger- zwei Insektenarten geprüft, nämlich bei Musca und material, den aktiven Verbindungen und den gegebe- 5° Sitophilus in zwei Konzentrationen, d. h. von 1000 Tpm nenfalls vorhandenen Hilfsstoffen noch gemahlen. und 300 Tpm. Die Untersuchungen wurden wie folgt

Als Trägermaterial kommt z. B. in Betracht: Ton- durchgeführt:

erde, Diatomeenerde, Kaolin, Dolomit, Talkum, Gips, 1 ecm einer Acetonlösung der zu prüfenden

Kreide, Bentonit, Attapulgit, Kieselgur, Celit, Holz- Verbindung in einer der erwähnten Konzentramehl, gemahlener Tabak oder gemahlene Kokosnuß- 55 tionen wurde in eine Petrischale gebracht mit einem schalen. Geeignete Dispergiermittel sind: Ligninsulfo- Inhalt von etwa 64 ecm. Nach dem Abdampfen des nate und Naphthalinsulfonate. Als Benetzer sind an- Lösungsmittels wurden 10 Musca in die Schalen einwendbar: Fettalkoholsulfate, Alkylarylsulfonate oder geführt. Bei der Untersuchung mit Sitophilus wurden Fettsäurekondensationsprodukte, z. B. die, welche sowohl der Boden als auch der Deckel der Petrischale unter der Marke »Igepon« bekannt sind. ⁶° mit 1 ecm einer acetonischen Lösung bestrichen, und

Auch in den Spritzpulvern unterliegt die Konzen- nach Abdampfen des Lösungsmittels wurden die Intration der Wirkstoffe keinen engen Grenzen. Im all- sekten in die Schalen eingebracht. Bei Musca wurde gemeinen wählt man eine Konzentration zwischen nach 21 Stunden und bei Sitophilus nach 5 Tagen fest-10 und 80 Gewichtsprozent. gestellt, welcher Prozentsatz der Insekten getötet war.

Staubpulver können dadurch hergestellt werden, daß 65 Auf entsprechende Weise wurden Nullversuche durcheine aktive Verbindung oder Gemische daraus als solche geführt. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in den oder in einem Lösungsmittel gelöst auf einem festen Tabellen I und II angegeben. Die angegebenen Werte Trägermaterial angebracht werden. Bei der Anwen- (Prozentsatz Tötung) sind Mittelwerte einer Reihe von

Versuchen. Aus diesen Versuchen ist ersichtlich, daß die Insektizidwirkung der Merkapto verbindungen etwas größer ist als die Wirkung der Oxoverbindungen.

Tabelle I

Insektizidwirkung von 2-Alkylmercapto-4,6-dichlor-l,3,5-triazinen

Verbindung, wobei

für Alkylmercapto

die folgenden

Gruppen stehen:

Äthylmercapto

n-Propylmercapto ..
n-Allylmercapto

n-Isopropylmercapto

100 100 100

100 100

100

100

Tpm bedeutet Teile pro Million.

n-Butylmercapto ...

Ι',Ι'-Dimethyläthylmercapto

3'-Methylbutylmercapto

Prüfinsekt

Musca

1000

Tpm

300 Tpm

87

100

97

96 100

94 97

Sitophilus

1000 Tpm

100 100 100

100 100

100 100

300 Tpm

100 100 100

100 100

100 100

Tabelle II

Insektizidwirkung von 2-Alkoxy-4,6-dichlor-l,3,5-triazinen

Verbindung, wobei

für Alkoxy
die folgenden
Gruppen stehen:

Äthoxy

n-Propoxy

n-Allyloxy

Propargyloxy

Isopropoxy

n-Butoxy

l'-Methylpropyl....

Octyloxy

1-Methylheptoxy ...
Cyclohexoxy

Prüfinsekt

Musca	300
1000	Tpm
Tpm	16
100	100
100	52
100	33
100	42
100	78
100	61
100	71
90	67
92	100
100

1000 Tpm

100 100 100 100 100 100 100 99 100 100

300 Tpm

Es kann weiter erwähnt werden, daß die in der Tabelle genannten Verbindungen eine »Knockdown«- Wirkung, insbesondere für Musca, besitzen. Auch hier ergab sich eine stärkere Wirkung der Merkapto- als die der Oxyverbindungen. Die Verbindungen mit Insektizidwirkung können zu mischbaren ölen und Stauboder Spritzpulvern verarbeitet werden. Man kann die Verbindungen auch in Kohlenwasserstoffen, z. B. Mineralölen oder Steinkohlenteerdestillaten, ohne Zusatz von Hilfsstoffen, wie z. B. Benetzern oder Dispergiermitteln, lösen. Man kann auch die Insekti

zide nach der Erfindung in leicht kondensierbaren, inerten Flüssigkeiten lösen, die bei Zimmertemperatur gasförmig sind. Als solche kommen z. B. Fluorchlormethane in Betracht, z. B. »Freon«. Gegebenenfalls werden diesen Lösungen noch Verdünnungsmittel zugesetzt, z. B. Methylenchlorid. Diese Lösungen lassen sich leicht vernebeln. Es wurde ein Ärosol dadurch hergestellt, daß ζ. B. 0,5 g 2 n-Butyhnercapto-4,6-dichlor-1,3,5-triazin in einem Gemisch aus 5 g Xylol, 1 g Propylenoxyd, 40 g Methylenchlorid, 53,5 g einer Fluor-Chlormethan-Verbindung (einem Gemisch gleicher Teile »Freon-11« und »Freon-12«) gelöst wurde. Ein ähnliches Ärosol wurde hergestellt mit einer gleichen Menge 2-(3'-Methylbutyl)-mercapto-4,6-di-

Die Verbindungen der allgemeinen Formel
Cl

N'

Cl-C

C —X —R

wobei X —O— oder —S— und R einen gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder alicyclischen Kohlenwasserstoffrest bezeichnen, sind noch nicht in der Literatur beschrieben worden.

Die neuen Verbindungen lassen sich in hier nicht geschützter Weise durch Reaktion von Cyanursäurechlorid mit einem Alkohol oder Mercaptan in Anwesenheit eines Säurebindemittels herstellen.

Sitophilus

100 100

72

23 100

— 84 100 100

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Insektenbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch eine Verbindung der allgemeinen Formel

Cl

Cl-C

X-R

als Wirkstoff, in der X — O— oder — S— und R einen gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder alicyclischen Kohlenwasserstoffrest bezeichnet.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bezeichnet.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschrift Nr. 910 651;
Journ. Americ. Chem. Soc, 73, S. 2987 und 2989 (1951);

Chem. Abstr., 50, S. 4981^d (1956).