DE112022002508T5 - Enamelled product - Google Patents
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Abstract
Es wird ein emailliertes Produkt bereitgestellt, umfassend: einen Grundwerkstoff; eine Emailleauskleidungsschicht, die auf den Grundwerkstoff laminiert ist, und eine Fluorharzschicht, die auf die Emailleauskleidungsschicht laminiert ist, wobei eine Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht, auf die die Fluorharzschicht laminiert ist, mit einer Grundierung beschichtet ist und die Emailleauskleidungsschicht eine alkaliarme Emailleauskleidungsschicht ist.There is provided an enameled product comprising: a base material; an enamel lining layer laminated on the base material; and a fluororesin layer laminated on the enamel lining layer, wherein a surface of the enamel lining layer on which the fluororesin layer is laminated is coated with a primer, and the enamel lining layer is a low-alkali enamel lining layer.
Description
TECHNISCHES GEBIETTECHNICAL FIELD
(QUERVERWEIS AUF VERWANDTE ANMELDUNGEN)(CROSS REFERENCE TO RELATED APPLICATIONS)
Die vorliegende Anmeldung beansprucht die Priorität der
Die vorliegende Erfindung betrifft ein emailliertes Produkt.The present invention relates to an enamelled product.
STAND DER TECHNIKSTATE OF THE ART
Im Stand der Technik werden viele Behälter, Rohre und dergleichen aus einem Metallmaterial, wie etwa Stahl, hergestellt.In the prior art, many containers, pipes and the like are made from a metal material such as steel.
In einem Fall, in dem Substanzen, die in den Behältern oder dergleichen aufgenommen sind, korrosiv sein oder eine Verunreinigung eines Eluats aus einem Metallmaterial abstoßen können, wird ein emailliertes Produkt, bei dem eine Emailleauskleidungsschicht auf einer Oberfläche eines Metallprodukts bereitgestellt ist, das als Grundwerkstoff dient, als ein Element verwendet, das die Behälter oder Rohre bildet (siehe Patentliteratur 1 unten).In a case where substances contained in the containers or the like may be corrosive or repel contamination of an eluate of a metal material, an enameled product in which an enamel lining layer is provided on a surface of a metal product is used as a base material serves as an element constituting the containers or pipes (see
Ein Fluorharz ist bezüglich einer Wärmebeständigkeit und chemischen Beständigkeit gegenüber allgemeinen Harzen überlegen.A fluororesin is superior to general resins in terms of heat resistance and chemical resistance.
Um eine Korrosion eines Grundwerkstoffs oder eine Auswaschung aus dem Grundwerkstoff zu verhindern, wird auch eine Fluorharzschicht auf einer Oberfläche des Grundwerkstoffs bereitgestellt. Da die meisten Fluorharze einen hohen Schmelzpunkt aufweisen und in einem Lösungsmittel unlöslich sind, ist es schwierig, eine Fluorharzschicht mit wenigen Defekten, wie etwa Pinholes, zu bilden. Daher wird auch eine Emailleauskleidungsschicht zwischen der Fluorharzschicht und dem Grundwerkstoff bereitgestellt (siehe Patentliteratur 2 unten).In order to prevent corrosion of a base material or leaching from the base material, a fluororesin layer is also provided on a surface of the base material. Since most fluororesins have a high melting point and are insoluble in a solvent, it is difficult to form a fluororesin layer with few defects such as pinholes. Therefore, an enamel lining layer is also provided between the fluororesin layer and the base material (see Patent Literature 2 below).
Wie in Patentliteratur 2 beschrieben, wird, wenn die Fluorharzschicht direkt auf die Emailleauskleidungsschicht laminiert wird, die Fluorharzschicht leicht abgelöst. Daher wird eine Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht mit einer Grundierung beschichtet, bevor die Fluorharzschicht laminiert wird.As described in Patent Literature 2, when the fluororesin layer is directly laminated on the enamel lining layer, the fluororesin layer is easily peeled off. Therefore, a surface of the enamel lining layer is coated with a primer before the fluororesin layer is laminated.
ZITATLISTEQUOTE LIST
PATENTLITERATURPATENT LITERATURE
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Patentliteratur 1:
JP2005-060746A JP2005-060746A -
Patentliteratur 2:
JPS58-101770A JPS58-101770A
ÜBERBLICK ÜBER DIE ERFINDUNGOVERVIEW OF THE INVENTION
TECHNISCHES PROBLEMTECHNICAL PROBLEM
Selbst in einem emaillierten Produkt, in dem eine Fluorharzschicht auf eine Emailleauskleidungsschicht laminiert ist, die mit einer Grundierung beschichtet ist, kann ein Ablösen der Fluorharzschicht nicht ausreichend verhindert werden. Daher ist es wünschenswert, das Ablösen der Fluorharzschicht erst recht zu verhindern. Daher ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Ablösen einer Fluorharzschicht bei einem emaillierten Produkt weiter zu verhindern.Even in an enameled product in which a fluororesin layer is laminated on an enamel lining layer coated with a primer, peeling of the fluororesin layer cannot be sufficiently prevented. Therefore, it is desirable to further prevent peeling of the fluororesin layer. Therefore, an object of the present invention is to further prevent peeling of a fluororesin layer in an enameled product.
LÖSUNG FÜR DAS PROBLEMSOLUTION TO THE PROBLEM
Um das obige Problem zu lösen, stellt die vorliegende Erfindung ein emailliertes Produkt bereit, umfassend:
- einen Grundwerkstoff;
- eine Emailleauskleidungsschicht, die auf den Grundwerkstoff laminiert ist; und
- eine Fluorharzschicht, die auf die Emailleauskleidungsschicht laminiert ist, wobei
- eine Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht, auf die die Fluorharzschicht laminiert ist, mit einer Grundierung beschichtet ist, und
- die Emailleauskleidungsschicht eine alkaliarme Emailleauskleidungsschicht ist.
- a base material;
- an enamel lining layer laminated to the base material; and
- a fluororesin layer laminated to the enamel lining layer, wherein
- a surface of the enamel lining layer to which the fluororesin layer is laminated is coated with a primer, and
- the enamel lining layer is a low-alkaline enamel lining layer.
KURZE FIGURENBESCHREIBUNGBRIEF DESCRIPTION OF FIGURES
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[
1 ]1 ist eine schematische Ansicht, die eine Aufnahmevorrichtung mit einem emaillierten Produkt gemäß einem Ausführungsbeispiel zeigt.[1 ]1 is a schematic view showing a receiving device with an enameled product according to an exemplary embodiment. -
[
2 ]2 ist eine schematische Querschnittsansicht, die eine Querschnittsstruktur einer Innenwand eines Tankkörpers zeigt, der das emaillierte Produkt ist.[2 ]2 is a schematic cross-sectional view showing a cross-sectional structure of an inner wall of a tank body which is the enameled product.
BESCHREIBUNG DER AUSFÜHRUNGSBEISPIELEDESCRIPTION OF THE EMBODIMENTS
Nachfolgend wird eine Aufnahmevorrichtung, die für eine Reaktion eines flüssigen Materials oder dergleichen gemäß einem Ausführungsbeispiel der vorliegenden Erfindung verwendet wird, beispielhaft beschrieben. In der folgenden Beschreibung werden Elemente, die die Aufnahmevorrichtung bilden, als ein spezifisches Beispiel des emaillierten Produkts veranschaulicht, jedoch ist die spezifische Verwendung des emaillierten Produkts in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel nicht auf die folgenden Beispiele beschränkt. Ganz allgemein wird das emaillierte Produkt für die Zwecke einer Lagerung, einer chemischen Reaktion, einer Extraktion, einer Kristallisation, einer Destillation, einer Aggregation, eines Wärmeaustauschs und dergleichen in den Bereichen der chemischen Industrie, pharmazeutischen Industrie und Brauindustrie verwendet. Das emaillierte Produkt gemäß dem vorliegenden Ausführungsbeispiel kann für diese Zwecke oder andere Zwecke verwendet werden.Below, a recording device used for reaction of a liquid material or the like according to an embodiment of the present invention will be described by way of example. In the following description, elements constituting the receiving device are illustrated as a specific example of the enameled product, but the specific use of the enameled product in the present embodiment is not limited to the following Examples limited. In general, the enameled product is used for the purposes of storage, chemical reaction, extraction, crystallization, distillation, aggregation, heat exchange and the like in the fields of chemical industry, pharmaceutical industry and brewing industry. The enameled product according to the present embodiment can be used for these purposes or other purposes.
Wie in
Der Aufnahmetank 10 umfasst einen Tankkörper 11 mit einer Öffnung 111 an einem oberen Bereich davon zum Einführen des aufgenommenen Objekts in den Aufnahmetank 10 und einen Deckelkörper 12 zum Öffnen und Schließen der Öffnung 111 des Tankkörpers 11. Der Tankkörper 11 umfasst eine Innenwand 112, die eine mit dem aufgenommenen Objekt in Kontakt befindliche Innenfläche 11a bildet, eine Außenwand 113, die die Innenwand 112 von außen abdeckt, und einen Raumbereich 11c, durch den ein Heizmedium zwischen der Innenwand 112 und der Außenwand 113 strömen kann. Das heißt, der Tankkörper 11 des vorliegenden Ausführungsbeispiels ist mit einer Mantelstruktur versehen und ein Heizmedium zum Übertragen von Wärmeenergie oder Kälteenergie kann im Raumbereich 11c zirkuliert werden, um das aufgenommene Objekt zu kühlen oder zu erwärmen.The receiving
Der Tankkörper 11 weist eine Öffnung (Abgabeanschluss 114) zur Ausgabe des aufgenommenen Objekts nach außen an einem unteren Bereich des Tankkörpers 11 auf. Der Aufnahmetank 10 des vorliegenden Ausführungsbeispiels umfasst ein Auf-/Zu-Ventil 13, das den Abgabeanschluss 114 öffnet und schließt. Das Auf-/Zu-Ventil 13 umfasst einen Ventilkörper 131 und einen Ventilsitz 132.The tank body 11 has an opening (discharge port 114) for discharging the received object to the outside at a lower portion of the tank body 11. The receiving
In dem vorliegenden Ausführungsbeispiel sind der Tankkörper 11, der Deckelkörper 12 und dergleichen als emaillierte Produkte ausgebildet, bei denen eine Emailleauskleidungsschicht auf eine Oberfläche eines metallischen Grundwerkstoffs laminiert ist.In the present embodiment, the tank body 11, the
Die Rührvorrichtung 20 des vorliegenden Ausführungsbeispiels weist ein Rührorgan 21 zum Rühren des aufgenommenen Objekts im Tankkörper 11 auf. Das Rührorgan 21 umfasst eine Drehwelle 21a, die so vorgesehen ist, dass sie sich in einer vertikalen Richtung in einem Aufnahmeraum des Tankkörpers 11 erstreckt und um eine Achse gedreht wird, und ein Rührblatt 21b, das an der Drehwelle 21a befestigt ist und sich zusammen mit der Drehwelle dreht. In dem vorliegenden Ausführungsbeispiel ist das Rührorgan 21 auch ein emailliertes Produkt, bei dem eine Emailleauskleidungsschicht auf eine Oberfläche eines metallischen Grundwerkstoffs laminiert ist.The stirring
Wie in
In dem vorliegenden Ausführungsbeispiel kann jede der Schichten, die die Innenwand 112 bilden, eine einzelne Schicht sein oder kann in mehrere Schichten unterteilt sein. In dem vorliegenden Ausführungsbeispiel weisen sowohl die Emailleauskleidungsschicht GL als auch die Fluorharzschicht FL eine laminierte Struktur auf, bei der mehrere Schichten laminiert sind.In the present embodiment, each of the layers forming the
Die Emailleauskleidungsschicht GL ist eine Schicht, die aus einer Emaillezusammensetzung hergestellt ist. Die Emailleauskleidungsschicht GL in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel weist eine zweischichtige Struktur auf, die eine erste Schicht (im Folgenden auch als „Untergrundemailleschicht GLL“ bezeichnet) in Kontakt mit der Grundschicht BL und eine zweite Schicht (im Folgenden auch als „Deckemailleschicht GLU“ bezeichnet), welche die Untergrundemailleschicht GLL von der Seite der Grundschicht BL gegenüberliegenden Seite aus kontaktiert, enthält. Die Emailleauskleidungsschicht GL kann eine laminierte Struktur aus drei oder mehr Schichten aufweisen, aber in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel ist die Deckemailleschicht GLU als eine äußerste Schicht der Emailleauskleidungsschicht GL vorgesehen, und die Deckemailleschicht GLU bildet eine Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht GL.The enamel lining layer GL is a layer made of an enamel composition. The enamel lining layer GL in the present embodiment has a two-layer structure, which has a first layer (hereinafter also referred to as “base enamel layer GLL”) in contact with the base layer BL and a second layer (hereinafter also referred to as “top enamel layer GLU”). which contacts the base enamel layer GLL from the side opposite the base layer BL. The enamel lining layer GL may have a laminated structure of three or more layers, but in the present embodiment, the top enamel layer GLU is provided as an outermost layer of the enamel lining layer GL, and the top enamel layer GLU forms a surface of the enamel lining layer GL.
Die Grundierungsbeschichtung PL in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel ist auf einer Oberfläche der Deckemailleschicht GLU angeordnet. Die Grundierungsbeschichtung PL ist so vorgesehen, dass sie die Deckemailleschicht GLU von der Seite der Untergrundemailleschicht GLL gegenüberliegenden Seite aus kontaktiert.The primer coating PL in the present embodiment is disposed on a surface of the top enamel layer GLU. The Primer coating PL is intended to contact the top enamel layer GLU from the side opposite to the base enamel layer GLL.
Die Fluorharzschicht FL ist eine Schicht, die aus einer Harzzusammensetzung besteht, die ein Fluorharz enthält. Die Fluorharzschicht FL des vorliegenden Ausführungsbeispiels weist eine zweischichtige Struktur auf, die eine die Grundierungsbeschichtung PL kontaktierende erste Schicht (im Folgenden auch als „erste Fluorharzschicht FL1“ bezeichnet) und eine die erste Fluorharzschicht FL1 von einer der Grundierungsbeschichtung PL gegenüberliegenden Seite aus kontaktierende zweite Schicht (im Folgenden auch als „zweite Fluorharzschicht FL2“ bezeichnet) enthält. Die Fluorharzschicht FL kann eine laminierte Struktur aus drei oder mehr Schichten aufweisen, aber in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel ist die zweite Fluorharzschicht FL2 als eine äußerste Schicht der Fluorharzschicht FL vorgesehen, und die zweite Fluorharzschicht FL2 bildet eine Oberfläche der Fluorharzschicht FL (Innenfläche 11a des Tankkörpers 11).The fluororesin layer FL is a layer made of a resin composition containing a fluororesin. The fluororesin layer FL of the present embodiment has a two-layer structure including a first layer (hereinafter also referred to as "first fluororesin layer FL1") contacting the primer coating PL and a second layer (hereinafter also referred to as "second fluororesin layer FL2") contacting the first fluororesin layer FL1 from a side opposite to the primer coating PL. The fluororesin layer FL may have a laminated structure of three or more layers, but in the present embodiment, the second fluororesin layer FL2 is provided as an outermost layer of the fluororesin layer FL, and the second fluororesin layer FL2 forms a surface of the fluororesin layer FL (
Die Grundierungsbeschichtung PL in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel ist dazu vorgesehen, eine hohe Haftkraft zwischen der Emailleauskleidungsschicht GL und der Fluorharzschicht FL auszubilden. Die Grundierungsbeschichtung PL in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel kann aus einer Grundierung, die kein Harz enthält (im Folgenden auch als „harzfreie Grundierung“ bezeichnet), wie etwa einer anorganischen Grundierung, die Chromsäure, Phosphorsäure und deren Salze enthält, und einer Haftmittelgrundierung, wie etwa einer organischen Titanatverbindung und einer organischen Silicatverbindung, sowie einer Fluorharzgrundierung, die ein Fluorharz mit einer funktionellen Gruppe oder das Fluorharz und andere Harze enthält, bestehen. Die Grundierungsbeschichtung PL kann aus einem Gemisch der harzfreien Grundierung und der Fluorharzgrundierung hergestellt sein.The primer coating PL in the present embodiment is intended to form a high adhesive force between the enamel lining layer GL and the fluororesin layer FL. The primer coating PL in the present embodiment may be composed of a primer containing no resin (hereinafter also referred to as “resin-free primer”) such as an inorganic primer containing chromic acid, phosphoric acid and salts thereof, and an adhesive primer such as organic titanate compound and an organic silicate compound, and a fluororesin primer containing a fluororesin having a functional group or containing fluororesin and other resins. The primer coating PL may be made from a mixture of the resin-free primer and the fluororesin primer.
Beispiele für die anorganische Grundierung umfassen Chromsäure, Chromat, Phosphorsäure und Chromphosphat. Beispiele für die organische Titanatverbindung umfassen Alkoxytitan mit einer Struktur, die eine durch Ti (IV) oder Ti (III) gebildete Ti-O-C-Bindung und eine Verbindung mit einer alkoholischen Hydroxylgruppe, einer phenolischen Hydroxylgruppe oder einer Carboxylgruppe enthält, Titanacylat, Titanchelat und Polymertitan. Beispiele für das Alkoxytitan umfassen Tetramethoxytitan, Tetraethoxytitan, Tetraisopropoxytitan, Tetrabutoxytitan, Tetrakis(2-ethylhexyloxy)titan und Tetrastearyloxytitan. Beispiele für das Titanacylat umfassen Tri-n-butoxytitanmonostearat, Titanstearat und Diisopropoxytitandistearat. Beispiele für das Titanchelat umfassen Diisopropoxytitanbis(acetylacetonat), Di-n-butoxybis(triethanolaminat)titan, Titanisopropoxyoctylenglycolat, Dihydroxybis(lactat)titanammoniumsalz, Dihydroxybis(lactat)titan und Propandioxytitanbis(ethylacetoacetat). Beispiele für das Polymertitan umfassen ein Tetra-n-butoxytitanpolymer und ein Tetraisopropoxytitanpolymer.Examples of the inorganic primer include chromic acid, chromate, phosphoric acid and chromium phosphate. Examples of the organic titanate compound include alkoxy titanium having a structure containing a Ti-O-C bond formed by Ti (IV) or Ti (III) and a compound having an alcoholic hydroxyl group, a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group, titanium acylate, titanium chelate and polymer titanium . Examples of the alkoxytitanium include tetramethoxytitanium, tetraethoxytitanium, tetraisopropoxytitanium, tetrabutoxytitanium, tetrakis(2-ethylhexyloxy)titanium and tetrastearyloxytitanium. Examples of the titanium acylate include tri-n-butoxytitanium monostearate, titanium stearate and diisopropoxytitanium distearate. Examples of the titanium chelate include diisopropoxytitanium bis(acetylacetonate), di-n-butoxybis(triethanolamine)titanium, titanium isopropoxyoctylene glycolate, dihydroxybis(lactate)titanium ammonium salt, dihydroxybis(lactate)titanium and propanedioxytitaniumbis(ethylacetoacetate). Examples of the polymer titanium include a tetra-n-butoxy titanium polymer and a tetraisopropoxy titanium polymer.
Als organische Silicatverbindung kann ein Silanhaftmittel verwendet werden. Beispiele für das Silanhaftmittel umfassen ein Vinylsilanhaftmittel, ein Epoxysilanhaftmittel, ein Styrylsilanhaftmittel, ein Methacryloxysilanhaftmittel, ein Acryloxysilanhaftmittel, ein Aminosilanhaftmittel, ein Ureidosilanhaftmittel, ein Chlorpropylsilanhaftmittel, ein Mercaptosilanhaftmittel, ein Sulfidsilanhaftmittel und ein Isocyanatsilanhaftmittel.A silane coupling agent can be used as the organic silicate compound. Examples of the silane coupling agent include a vinylsilane coupling agent, an epoxysilane coupling agent, a styrylsilane coupling agent, a methacryloxysilane coupling agent, an acryloxysilane coupling agent, an aminosilane coupling agent, a ureidosilane coupling agent, a chloropropylsilane coupling agent, a mercaptosilane coupling agent, a sulfidesilane coupling agent and an isocyanate silane coupling agent.
Die Fluorharzgrundierung kann Fluorharze wie Polytetrafluorethylen (PTFE), ein Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymer (PFA), ein Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (FEP), Polychlortrifluorethylen (PCTFE), ein Tetrafluorethylen-Ethylen-Copolymer (ETFE) und Polyvinylidenfluorid (PVdF) umfassen. In den Fluorharzen ist ein Teil der Fluoratome, die an Kohlenstoffatome einer Hauptkette oder einer Seitenkette gebunden sind, durch eine reaktive funktionelle Gruppe ersetzt.The fluororesin primer may include fluororesins such as polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), and polyvinylidene fluoride (PVdF). . In the fluororesins, a part of the fluorine atoms bonded to carbon atoms of a main chain or a side chain is replaced with a reactive functional group.
Beispiele für die reaktive funktionelle Gruppe umfassen -COOR (R ist -H, -CH3, - C2H5, -C3H7, -C4H9 oder -C5H11), -CH2COOR (R ist -H, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9 oder - C5H11), -COF, -CONH2, -CH2OH, -OH, -CN, -CH2O(CO)NH2, -CH2OCN, -CH2OP(O)(OH)2, CH2P(O)Cl2, -SO4H, -SO3H, -SO2F und dergleichen.Examples of the reactive functional group include -COOR (R is -H, -CH 3 , -C 2 H 5 , -C 3 H 7 , -C 4 H 9 or -C 5 H 11 ), -CH 2 COOR (R is -H, -CH 3 , -C 2 H 5 , -C 3 H 7 , -C 4 H 9 or - C 5 H 11 ), -COF, -CONH 2 , -CH 2 OH, -OH, -CN , -CH 2 O(CO)NH 2 , -CH 2 OCN, -CH 2 OP(O)(OH) 2 , CH 2 P(O)Cl 2 , -SO 4 H, -SO 3 H, -SO 2 F and the like.
Die Fluorharzgrundierung kann ein anderes Harz als das Fluorharz enthalten, wie Polyimid (PI), Polyamid (PA), Polyamidimid (PAI), Polyethersulfon (PES), Polyetherimid (PEI), Polyetheretherketon (PEEK), aromatischen Polyester (PET, PEN...), Polyarylensulfid (PAS) oder Epoxidharz.The fluororesin primer may contain a resin other than the fluororesin, such as polyimide (PI), polyamide (PA), polyamideimide (PAI), polyethersulfone (PES), polyetherimide (PEI), polyetheretherketone (PEEK), aromatic polyester (PET, PEN.. .), polyarylene sulfide (PAS) or epoxy resin.
Ein Anteil des Fluorharzes in einer Gesamtmenge des Fluorharzes und anderer Harze in der Fluorharzgrundierung kann mindestens 50% Massenanteil und höchstens 95% Massenanteil betragen. Der Anteil kann 90% Massenanteil oder weniger betragen oder kann 85% Massenanteil oder weniger betragen. Der Anteil kann 55% Massenanteil oder mehr betragen oder kann 60% Massenanteil oder mehr betragen.A proportion of the fluororesin in a total amount of the fluororesin and other resins in the fluororesin primer may be at least 50% by mass and at most 95% by mass. The proportion may be 90% by mass or less or may be 85% by mass or less. The proportion may be 55% by mass or more or may be 60% by mass or more.
Wenn die harzfreie Grundierung und die Fluorharzgrundierung in Kombination verwendet werden, kann ein Verhältnis derselben aus einem Bereich von 1:99 bis 50:50 (harzfreie Grundierung: Fluorharzgrundierung, Massenverhältnis) ausgewählt werden. Ein Anteil der harzfreien Grundierung an einer Gesamtmenge der harzfreien Grundierung und der Fluorharzgrundierung kann 2% Massenanteil oder mehr oder 3% Massenanteil oder mehr betragen. Der Anteil kann 5% Massenanteil oder mehr oder 10% Massenanteil oder mehr betragen.When the resin-free primer and the fluororesin primer are used in combination, a ratio thereof can be selected from a range of 1:99 to 50:50 (resin-free primer: fluororesin primer, mass ratio). A portion of the resin-free primer a total amount of the resin-free primer and the fluororesin primer may be 2% by mass or more or 3% by mass or more. The proportion can be 5% by mass or more or 10% by mass or more.
Die Grundierungsbeschichtung PL kann so ausgebildet sein, dass sie eine Dicke von beispielsweise mindestens 1 µm und höchstens 250 µm aufweist.The primer coating PL can be designed such that it has a thickness of, for example, at least 1 μm and at most 250 μm.
Wenn die Emailleauskleidungsschicht GL eine große Menge an Alkalimetallionen enthält, kann sich die Funktion der Grundierungsbeschichtung PL aufgrund der Elution der Alkalimetallionen verschlechtern. In dem vorliegenden Ausführungsbeispiel wird eine alkaliarme Emailleauskleidungsschicht verwendet, um zu verhindern, dass sich die Fluorharzschicht FL aufgrund einer Abnahme der Funktion der Grundierungsbeschichtung PL leicht ablöst. Die alkaliarme Emailleauskleidungsschicht ist eine Emailleauskleidungsschicht, die alkaliarmes Emaille enthält, und ist eine Emailleauskleidungsschicht mit einer geringen Elutionsmenge an Alkalimetallionen.If the enamel lining layer GL contains a large amount of alkali metal ions, the performance of the primer coating PL may deteriorate due to the elution of the alkali metal ions. In the present embodiment, a low-alkaline enamel lining layer is used to prevent the fluororesin layer FL from being easily peeled off due to a decrease in the performance of the primer coating PL. The low-alkaline enamel lining layer is an enamel lining layer containing low-alkaline enamel, and is an enamel lining layer with a small elution amount of alkali metal ions.
Es ist möglich, zu bestimmen, ob die Emailleauskleidungsschicht GL eine alkaliarme Emailleauskleidungsschicht ist, basierend auf einer Elutionsmenge an Alkalimetallionen, wenn reines Wasser 120 Stunden lang unter einer Temperaturbedingung von 50 °C mit der Oberfläche in Kontakt gebracht wird. Wenn eine Fläche eines Teils der Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht GL, mit der das reine Wasser in Kontakt gebracht wird, um Alkalimetallionen zu eluieren, als „S (cm2)“ definiert ist, kann eine Menge des reinen Wassers das Fünffache (5 × S (ml)) der Fläche (S (cm2)) betragen. Das heißt, die Elutionsmenge kann unter einer Bedingung (V/S = 5) gemessen werden, bei der die Fläche der Oberfläche als „S (cm2)“ definiert ist, die Menge des reinen Wassers als „V (ml)“ definiert ist und das Verhältnis von beiden „5“ beträgt. Es ist möglich, zu bestimmen, ob die Emailleauskleidungsschicht GL eine alkaliarme Emailleauskleidungsschicht ist, indem das reine Wasser mit der Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht GL in Kontakt gebracht wird, um eine Gesamtelutionsmenge „X (mg)“ der Alkalimetallionen zu berechnen, und die Gesamtelutionsmenge (X) durch die Fläche (S) geteilt wird, um die Elutionsmenge „E (mg/m2)“ (= X/S × 10.000) der Alkalimetallionen pro Flächeneinheit im reinen Wasser zu berechnen. Eine Emailleauskleidungsschicht mit einer Elutionsmenge (E) von zum Beispiel 12 (mg/m2) oder weniger kann als eine alkaliarme Emailleauskleidungsschicht bestimmt werden.It is possible to determine whether the enamel lining layer GL is a low alkali enamel lining layer based on an elution amount of alkali metal ions when pure water is brought into contact with the surface for 120 hours under a temperature condition of 50°C. When an area of a part of the surface of the enamel lining layer GL with which the pure water is brought into contact to elute alkali metal ions is defined as "S (cm 2 )", an amount of the pure water can be five times (5 × S ( ml)) of the area (S (cm 2 )). That is, the elution amount can be measured under a condition (V/S = 5) in which the area of the surface is defined as “S (cm 2 )”, the amount of pure water is defined as “V (ml)”. and the ratio of both is “5”. It is possible to determine whether the enamel lining layer GL is a low-alkaline enamel lining layer by bringing the pure water into contact with the surface of the enamel lining layer GL to calculate a total elution amount “X (mg)” of the alkali metal ions, and the total elution amount (X ) is divided by the area (S) to calculate the elution amount “E (mg/m 2 )” (= X/S × 10,000) of alkali metal ions per unit area in pure water. An enamel lining layer with an elution amount (E) of, for example, 12 (mg/m 2 ) or less can be determined as a low-alkaline enamel lining layer.
Hinsichtlich der Gesamtelutionsmenge „X (mg)“ der Alkalimetallionen werden Rubidium, Cäsium und dergleichen selten als eine Emaillekomponente verwendet, und selbst wenn Rubidium, Cäsium und dergleichen enthalten sind, sind die Ionenradien davon groß, und daher wird die Elution davon normalerweise nicht betrachtet. Selbst wenn die Elution davon beobachtet wird, wird sie als extrem klein und vernachlässigbar betrachtet. Daher kann die Gesamtelutionsmenge „X (mg)“ durch Berechnen einer Elutionsmenge „XLi (mg)“ von Lithiumionen, einer Elutionsmenge „XNa (mg)“ von Natriumionen bzw. einer Elutionsmenge „XK (mg)“ von Kaliumionen und Summieren der Elutionsmengen berechnet werden. Ultrareines Wasser (zum Beispiel Wasser mit einem spezifischen Widerstand von 18 MΩ·cm oder mehr) kann für die Elution der Alkalimetallionen verwendet werden. Jede der Elutionsmenge von Lithiumionen „XLi (mg)“, der Elutionsmenge von Natriumionen „XNa (mg)“ und der Elutionsmenge von Kaliumionen „XK (mg)“ kann durch induktiv gekoppelte Plasmamassenspektrometrie (ICP) berechnet werden.Regarding the total elution amount “X (mg)” of the alkali metal ions, rubidium, cesium and the like are rarely used as an enamel component, and even when rubidium, cesium and the like are contained, the ionic radii thereof are large, and therefore the elution thereof is not usually considered. Even if the elution thereof is observed, it is considered to be extremely small and negligible. Therefore, the total elution amount “X (mg)” can be calculated by calculating an elution amount “XLi (mg)” of lithium ions, an elution amount “XNa (mg)” of sodium ions, and an elution amount “XK (mg)” of potassium ions, respectively, and summing the elution amounts become. Ultrapure water (for example, water with a resistivity of 18 MΩ·cm or more) can be used for the elution of the alkali metal ions. Each of the elution amount of lithium ions “XLi (mg)”, the elution amount of sodium ions “XNa (mg)” and the elution amount of potassium ions “XK (mg)” can be calculated by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP).
In einem Fall, in dem es schwierig ist, die Elutionsmenge von Alkalimetallionen unter Verwendung des eigentlichen Tankkörpers 11 zu messen, kann ein alternativer Testkörper zur Messung vorbereitet werden. Der Testkörper kann zum Beispiel ein runder Stahlstab (kohlenstoffarmer Stahl) mit einer Länge von 13 mm × 80 mm sein, wobei eine Emailleauskleidungsschicht die gleiche Dicke wie die des Tankkörpers 11 aufweist, die auf einer gesamten Oberfläche des runden Stahlstabs gebildet ist. Ein Test kann zum Beispiel durchgeführt werden, indem ultrareines Wasser in einen PTFE-Behälter gegeben wird und der Testkörper, der in das ultrareine Wasser eingetaucht ist, zusammen mit dem PTFE-Behälter bei einer Temperatur von 50 °C für 120 Stunden erwärmt wird. Zu diesem Zeitpunkt, wenn die Dicke des Testkörpers nach dem Bilden der Emailleauskleidungsschicht zum Beispiel 16 mm im Durchmesser beträgt, beträgt eine Gesamtfläche beider Endflächen des Testkörpers ungefähr [0,8 cm × 0,8 cm × π × 2], das heißt etwa 4 cm2. Zusätzlich beträgt eine Fläche einer Seitenoberfläche des Testkörpers im Allgemeinen [1,6 cm × π × 8 cm], das heißt etwa 40 cm2. Daher werden in einem solchen Fall etwa 220 ml (S ≈ 44 cm2, V/S = 5) ultrareines Wasser im PTFE-Behälter aufgenommen und der Test wird durchgeführt. Der PTFE-Behälter kann unter Verwendung eines Heißwasserbads oder dergleichen erwärmt werden.In a case where it is difficult to measure the elution amount of alkali metal ions using the actual tank body 11, an alternative test body may be prepared for measurement. The test body may be, for example, a round steel rod (low carbon steel) having a length of 13 mm × 80 mm, with an enamel lining layer having the same thickness as that of the tank body 11 formed on an entire surface of the round steel rod. A test may be performed, for example, by putting ultrapure water in a PTFE container and heating the test body immersed in the ultrapure water together with the PTFE container at a temperature of 50 °C for 120 hours. At this time, when the thickness of the test specimen after forming the enamel lining layer is, for example, 16 mm in diameter, a total area of both end surfaces of the test specimen is approximately [0.8 cm × 0.8 cm × π × 2], that is, about 4 cm 2 . In addition, an area of a side surface of the test specimen is generally [1.6 cm × π × 8 cm], that is, about 40 cm 2 . Therefore, in such a case, about 220 ml (S ≈ 44 cm 2 , V/S = 5) of ultrapure water is accommodated in the PTFE container and the test is carried out. The PTFE container can be heated using a hot water bath or the like.
Die Alkalimetallionen, die auf die Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht GL übertragen werden, können einen pH-Wert der Oberfläche erhöhen, um das Emaille zu erodieren. Das Alkalimetallion kann eine chemische Bindung zwischen der Grundierung und dem Emaille zerstören oder das in der Grundierung enthaltene Polymer zersetzen. Daher beträgt die Elutionsmenge (E) in 120 Stunden unter Verwendung von reinem Wasser bei 50 °C vorzugsweise 11 (mg/m2) oder weniger, bevorzugter 10 (mg/m2) oder weniger, noch bevorzugter 9 (mg/m2) oder weniger und besonders bevorzugt 8 (mg/m2) oder weniger.The alkali metal ions transferred to the surface of the enamel lining layer GL can increase a pH of the surface to erode the enamel. The alkali metal ion can destroy a chemical bond between the primer and the enamel or decompose the polymer contained in the primer. Therefore, the elution amount (E) in 120 hours using pure water at 50 °C is preferable wise 11 (mg/m 2 ) or less, more preferably 10 (mg/m 2 ) or less, even more preferably 9 (mg/m 2 ) or less and particularly preferably 8 (mg/m 2 ) or less.
Von den Alkalimetallionen werden Natriumionen leicht eluiert und der Einfluss davon kann signifikant sein. Daher beträgt eine Elutionsmenge „ENa (mg/m2)“ (= XNa/S × 10.000) von Natriumionen pro Flächeneinheit vorzugsweise 6 (mg/m2) oder weniger, bevorzugter 5 (mg/m2) oder weniger, noch bevorzugter 4 (mg/m2) oder weniger und besonders bevorzugt 3 (mg/m2) oder weniger.Sodium ions are easily eluted from the alkali metal ions and the influence of this can be significant. Therefore , an elution amount “ENa ( mg /m 2 )” (= (mg/m 2 ) or less and particularly preferably 3 (mg/m 2 ) or less.
Um die Emailleauskleidungsschicht GL wie oben beschrieben zu einer alkaliarmen Emailleauskleidungsschicht zu machen, kann die Emailleauskleidungsschicht GL aus einer Emaillezusammensetzung mit einem geringen Gehalt an Alkalimetallionen hergestellt sein. Natrium ist jedoch eine Komponente, die zum Einstellen eines linearen Ausdehnungskoeffizienten der Emailleauskleidungsschicht GL nützlich ist. Das heißt, in dem Sinne, dass der lineare Ausdehnungskoeffizient näher an den des Grundwerkstoffs gebracht wird, ist es wünschenswert, dass die Untergrundemailleschicht GLL zumindest bis zu einem gewissen Grad Alkalimetallionen enthält. Daher können sich in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel die in der Deckemailleschicht GLU und der Untergrundemailleschicht GLL verwendeten Emaillezusammensetzungen voneinander unterscheiden. Eine Emaillezusammensetzung, die die Deckemailleschicht GLU bildet (im Folgenden auch als „Deckemaillezusammensetzung“ bezeichnet), kann einen geringeren Gehalt an Alkalimetallionen aufweisen als eine Emaillezusammensetzung, die die Untergrundemailleschicht GLL bildet (im Folgenden auch als „Untergrundemaillezusammensetzung“ bezeichnet). Das heißt, ein alkaliarmes Emaille, in dem die Elutionsmenge an Alkalimetallionen 12 (mg/m2) oder weniger beträgt, kann verwendet werden, um nur die Oberfläche zu bilden, auf die die Fluorharzschicht FL laminiert ist. Die Emailleauskleidungsschicht GL, in der ein Oberflächenschichtbereich aus mindestens einem alkaliarmen Emaille besteht und die Oberfläche mit einer Grundierung beschichtet ist, weist eine ausgezeichnete Haftfähigkeit mit der Fluorharzschicht FL auf. Eine Elutionsmenge an Alkalimetallionen in dem Emaille, das mindestens den Oberflächenschichtbereich der Emailleauskleidungsschicht GL bildet, beträgt vorzugsweise 10 (mg/m2) oder weniger, bevorzugter 8 (mg/m2) oder weniger und besonders bevorzugt 6 (mg/m2) oder weniger.In order to make the enamel lining layer GL a low-alkaline enamel lining layer as described above, the enamel lining layer GL may be made of an enamel composition having a low alkali metal ion content. However, sodium is a component useful for adjusting a linear expansion coefficient of the enamel lining layer GL. That is, in the sense that the linear expansion coefficient is brought closer to that of the base material, it is desirable that the base enamel layer GLL contains alkali metal ions at least to some extent. Therefore, in the present embodiment, the enamel compositions used in the top enamel layer GLU and the base enamel layer GLL may differ from each other. An enamel composition forming the top enamel layer GLU (hereinafter also referred to as a “top enamel composition”) may have a lower alkali metal ion content than an enamel composition forming the base enamel layer GLL (hereinafter also referred to as a “base enamel composition”). That is, a low-alkaline enamel in which the elution amount of alkali metal ions is 12 (mg/m 2 ) or less can be used to form only the surface on which the fluororesin layer FL is laminated. The enamel lining layer GL, in which a surface layer portion is made of at least a low-alkaline enamel and the surface is coated with a primer, has excellent adhesion with the fluororesin layer FL. An elution amount of alkali metal ions in the enamel constituting at least the surface layer portion of the enamel lining layer GL is preferably 10 (mg/m 2 ) or less, more preferably 8 (mg/m 2 ) or less, and particularly preferably 6 (mg/m 2 ) or fewer.
Als Untergrundemaillezusammensetzung kann beispielsweise eine Emaillezusammensetzung verwendet werden, die als wesentliche Komponenten 58 Mol-% bis 70 Mol-% SiO2, 3 Mol-% bis 8 Mol-% Al2O3, 13 Mol-% bis 17 Mol-% B2O3, 12 Mol-% bis 18 Mol-% Na2O, 2 Mol-% bis 7 Mol-% K2O und 1 Mol-% bis 7 Mol-% CaF2 enthält und ferner als optionale Komponenten 0 Mol-% bis 3 Mol-% CaO, 0 Mol-% bis 0,5 Mol-% CoO, 0 Mol-% bis 0,7 Mol-% MnO2 und 0 Mol-% bis 0,8 Mol-% NiO enthält.As the base enamel composition, for example, an enamel composition can be used which contains 58 mol% to 70 mol% SiO 2 , 3 mol% to 8 mol% Al 2 O 3 , 13 mol% to 17 mol% B 2 as essential components O 3 , 12 mol% to 18 mol% Na 2 O, 2 mol% to 7 mol% K 2 O and 1 mol% to 7 mol% CaF 2 and also 0 mol% as optional components up to 3 mol% CaO, 0 mol% to 0.5 mol% CoO, 0 mol% to 0.7 mol% MnO 2 and 0 mol% to 0.8 mol% NiO.
Beispiele für die Deckemaillezusammensetzung umfassen solche, die 60 Mol-% bis 75 Mol-% SiO2, 2 Mol-% bis 10 Mol-% ZrO2, 10 Mol-% bis 22 Mol-% R2O (wobei „R“ Li, Na, K und Cs darstellt) und 2 Mol-% bis 12 Mol-% R'O (wobei R' Mg, Ca, Sr und Ba darstellt) enthalten. Die Deckemaillezusammensetzung kann ferner zum Beispiel eines oder mehrere ausgewählte aus der Gruppe bestehend aus TiO2, Al2O3, La2O3, B2O3 und ZnO enthalten. Insbesondere kann die Deckemaillezusammensetzung TiO2 in einer Menge von 0,1 Mol-% bis 4 Mol-%, Al2O3 in einer Menge von 0,1 Mol-% bis 4 Mol-%, La2O3 in einer Menge von 0,1 Mol-% bis 4 Mol-%, B2O3 in einer Menge von 0,1 Mol-% bis 4 Mol-% und ZnO in einer Menge von 0,1 Mol-% bis 4 Mol-% enthalten, und der Gesamtgehalt davon beträgt 5 Mol-% oder weniger. Die Deckemaillezusammensetzung kann im Wesentlichen kein Natrium als eine Alkalikomponente enthalten.Examples of the top enamel composition include those containing 60 mol% to 75 mol% SiO 2 , 2 mol% to 10 mol% ZrO 2 , 10 mol% to 22 mol% R 2 O (where “R” is Li , Na, K and Cs) and 2 mol% to 12 mol% R'O (where R' represents Mg, Ca, Sr and Ba). The top enamel composition may further contain, for example, one or more selected from the group consisting of TiO2 , Al2O3 , La2O3 , B2O3 and ZnO. In particular, the top enamel composition may contain TiO 2 in an amount of 0.1 mol% to 4 mol%, Al 2 O 3 in an amount of 0.1 mol% to 4 mol%, La 2 O 3 in an amount of 0.1 mol% to 4 mol%, B 2 O 3 in an amount of 0.1 mol% to 4 mol% and ZnO in an amount of 0.1 mol% to 4 mol%, and the total content thereof is 5 mol% or less. The top enamel composition may contain substantially no sodium as an alkali component.
Ein Gesamtgehalt des wärmebeständigen Kunstharzes in der Deckemaillezusammensetzung, zu der das Adhäsionshilfsmittel zugegeben wird, beträgt vorzugsweise 1% Massenanteil oder weniger. Es ist bevorzugter, dass das wärmebeständige Kunstharz im Wesentlichen nicht enthalten ist. Ein Gesamtgehalt der Silicatverbindung beträgt vorzugsweise 80% Massenanteil oder weniger und bevorzugter 75% Massenanteil oder weniger. Ein Gesamtgehalt der organischen Titan-Zirkonium-Verbindung beträgt vorzugsweise 30% Massenanteil oder weniger und bevorzugter 20% Massenanteil oder weniger. Ein Gesamtgehalt des Reaktionsprodukts von Aluminiumoxidhydroxid und Orthophosphorsäure beträgt vorzugsweise 20% Massenanteil oder weniger und bevorzugter 10% Massenanteil oder weniger.A total content of the heat-resistant synthetic resin in the finishing enamel composition to which the adhesion aid is added is preferably 1% by mass or less. It is more preferable that the heat-resistant one Synthetic resin is essentially not included. A total content of the silicate compound is preferably 80% by mass or less, and more preferably 75% by mass or less. A total content of the organic titanium-zirconium compound is preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less. A total content of the reaction product of alumina hydroxide and orthophosphoric acid is preferably 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less.
Im Sinne einer Verringerung des Gehalts an Alkalimetallionen in der gesamten Emailleauskleidungsschicht GL kann die Untergrundemailleschicht GLL dünner sein als die Deckemailleschicht GLU. Eine Dicke der Untergrundemailleschicht GLL kann beispielsweise 2/3 oder weniger einer Dicke der Deckemailleschicht GLU betragen und kann 1/2 oder weniger betragen. Die Dicke der Untergrundemailleschicht GLL kann beispielsweise 1/10 oder mehr der Dicke der Deckemailleschicht GLU betragen.In order to reduce the content of alkali metal ions in the entire enamel lining layer GL, the base enamel layer GLL may be thinner than the top enamel layer GLU. For example, a thickness of the base enamel layer GLL may be 2/3 or less of a thickness of the top enamel layer GLU and may be 1/2 or less. The thickness of the base enamel layer GLL can be, for example, 1/10 or more of the thickness of the top enamel layer GLU.
Eine Gesamtdicke (Gesamtdicke der Dicke der Untergrundemailleschicht GLL und der Dicke der Deckemailleschicht GLU) der Emailleauskleidungsschicht GL in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel beträgt beispielsweise mindestens 0,5 mm und höchstens 5 mm.A total thickness (total thickness of the thickness of the base enamel layer GLL and the thickness of the top enamel layer GLU) of the enamel lining layer GL in the present embodiment is, for example, at least 0.5 mm and at most 5 mm.
Eine Dicke jeder Schicht der Emailleauskleidungsschicht GL und eine Dicke jeder Schicht der Fluorharzschicht FL in dem vorliegenden Ausführungsbeispiel können durch Mitteln von Dicken berechnet werden, die an mehreren Stellen (beispielsweise zehn Stellen) bestimmt werden.A thickness of each layer of the enamel lining layer GL and a thickness of each layer of the fluororesin layer FL in the present embodiment can be calculated by averaging thicknesses determined at plural locations (for example, ten locations).
In dem vorliegenden Ausführungsbeispiel wird eine Emaillezusammensetzung, die Natrium enthält, als die Deckemaillezusammensetzung verwendet. Beispielsweise können, bevor die Grundierungsbeschichtung PL aufgebracht wird, Behandlungen durchgeführt werden, wie beispielsweise Inkontaktbringen einer Säurelösung mit der Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht GL, um Alkalimetallionen in der Schicht zu extrahieren, oder Inkontaktbringen einer Flüssigkeit, die Alkalimetallionen absorbieren kann, mit der Oberfläche, um Alkalimetallionen durch Elektrophorese zu extrahieren. Auch in einem solchen Verfahren besteht die Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht GL aus alkaliarmem Emaille. Auch in einem solchen Verfahren wird die Emailleauskleidungsschicht GL zu einer alkaliarmen Emailleauskleidungsschicht und somit kann eine gute Haftfähigkeit mit der Fluorharzschicht FL für einen langen Zeitraum gezeigt werden. Ein Verfahren zur Verringerung der Elutionsmenge an Alkalimetallionen aus der Emailleauskleidungsschicht GL innerhalb des oben beschriebenen Bereichs kann eines der folgenden Verfahren sein. In the present embodiment, an enamel composition containing sodium is used as the top enamel composition. For example, before the primer coating PL is applied, treatments such as contacting an acid solution with the surface of the enamel lining layer GL to extract alkali metal ions in the layer or contacting a liquid capable of absorbing alkali metal ions with the surface to extract alkali metal ions may be carried out to extract by electrophoresis. Even in such a process, the surface of the enamel lining layer GL consists of low-alkaline enamel. Even in such a process, the enamel lining layer GL becomes a low-alkaline enamel lining layer and thus good adhesion with the fluororesin layer FL can be exhibited for a long period of time. A method for reducing the elution amount of alkali metal ions from the enamel lining layer GL within the above-described range may be one of the following methods.
Ein Verfahren zur Herstellung eines Emailleschutzfilms durch Aufbringen von anorganischem Polysilazan auf eine Emailleauskleidungsschicht und Brennen des anorganischen Polysilazans bei einer Temperatur von 200 °C oder höher.A method of producing an enamel protective film by applying inorganic polysilazane to an enamel lining layer and firing the inorganic polysilazane at a temperature of 200°C or higher.
Ein Verfahren zur Entfernung von Alkalimetallen in einer GL-Schicht durch thermische Diffusion durch Aufbringen einer Paste aus SiO2, ZrO2 und Cr2O3 in einer wässrigen Ammoniumsulfatlösung auf eine Emailleauskleidungsschicht, gefolgt von einer Wärmebehandlung bei 300 °C bis 600 °C.A method for removing alkali metals in a GL layer by thermal diffusion by applying a paste of SiO 2 , ZrO 2 and Cr 2 O 3 in an aqueous ammonium sulfate solution to an enamel lining layer, followed by heat treatment at 300 ° C to 600 ° C.
Ein Verfahren, bei dem eine Emailleauskleidungsschicht einer Alkalientfernungsbehandlung unterzogen wird und dann einer Kieselsäurebeschichtungsbehandlung durch ein Sol-Gel-Verfahren unterzogen wird.A method in which an enamel lining layer is subjected to an alkali removal treatment and then subjected to a silica coating treatment by a sol-gel method.
Ein Verfahren zum Aufbringen einer Paste (Aufschlämmung) auf der Basis von SiO2, ZrO2 und dergleichen auf eine Emailleauskleidungsschicht, gefolgt von einer Wärmebehandlung bei 300 °C bis 600 °C.A method of applying a paste (slurry) based on SiO 2 , ZrO 2 and the like to an enamel lining layer, followed by heat treatment at 300 °C to 600 °C.
Das heißt, die alkaliarme Emailleauskleidungsschicht kann eine Barriereemailleschicht zum Blockieren von Alkalimetallionen, wie oben beschrieben, auf der Oberfläche der Deckemailleschicht GLU umfassen.That is, the low alkali enamel lining layer may include a barrier enamel layer for blocking alkali metal ions as described above on the surface of the top enamel layer GLU.
Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können das gleiche Fluorharz oder unterschiedliche Fluorharze aufweisen. Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können aus einem einzelnen Fluorharz oder einem gemischten Harz hergestellt sein, das zwei oder mehr Arten von Fluorharzen enthält. Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können eine geringe Menge an Harz enthalten, das sich von dem Fluorharz unterscheidet. Ein Gehalt an anderen Harzen beträgt beispielsweise weniger als 50% Massenanteil, wenn ein Gesamtgehalt aller Harze in jeder Schicht 100% Massenanteil beträgt. Der Gehalt an anderen Harzen kann weniger als 30% Massenanteil, weniger als 10% Massenanteil oder weniger als 1% Massenanteil betragen. Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können eine anorganische Substanz wie einen anorganischen Füllstoff enthalten. Ein Gehalt der anorganischen Substanz in jeweils jeder der ersten Fluorharzschicht FL1 und der zweiten Fluorharzschicht FL2 beträgt beispielsweise 40% Massenanteil oder weniger. Der Gehalt der anorganischen Substanz kann 30% Massenanteil oder weniger oder 20% Massenanteil oder weniger betragen. Der Gehalt der anorganischen Substanz kann 10% Massenanteil oder weniger oder 5% Massenanteil oder weniger betragen.The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 may have the same fluororesin or different fluororesins. The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 may be made of a single fluororesin or a mixed resin containing two or more types of fluororesins. The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 may contain a small amount of resin other than the fluororesin. For example, a content of other resins is less than 50% by mass when a total content of all resins in each layer is 100% by mass. The content of other resins may be less than 30% by weight, less than 10% by weight or less than 1% by weight. The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 may contain an inorganic substance such as an inorganic filler. A content of the inorganic substance in each of the first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 is, for example, 40% by mass or less. The content of the inorganic substance may be 30% by mass or less or 20% by mass or less. The content of the inorganic sub punching can be 10% mass fraction or less or 5% mass fraction or less.
Beispiele für das in der ersten Fluorharzschicht FL1 und der zweiten Fluorharzschicht FL2 enthaltene Fluorharz umfassen Polytetrafluorethylen (PTFE), ein Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymer (PFA), ein Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (FEP), Polychlortrifluorethylen (PCTFE), ein Tetrafluorethylen-Ethylen-Copolymer (ETFE), Polyvinylidenfluorid (PVdF) und dergleichen.Examples of the fluororesin contained in the first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 include polytetrafluoroethylene (PTFE), a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), a tetrafluoroethylene-ethylene -Copolymer (ETFE), polyvinylidene fluoride (PVdF) and the like.
Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können beispielsweise aus PFA mit unterschiedlichen massegemittelten Molekulargewichten hergestellt sein. Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können beispielsweise aus PFA mit unterschiedlichen Molverhältnissen (Massenverhältnissen) von Tetrafluorethylen und Perfluoralkylvinylether hergestellt sein.The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 may be made of, for example, PFA with different weight-average molecular weights. The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 may be made of, for example, PFA with different molar ratios (mass ratios) of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether.
Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 des vorliegenden Ausführungsbeispiels sind aus unterschiedlichen Arten von Fluorharzen hergestellt, was beim Versehen der jeweiligen Schichten mit individuellen Funktionen vorteilhaft ist. In der Fluorharzschicht FL enthält, um Probleme, wie etwa Pinholes, zu verhindern, mindestens eine der ersten Fluorharzschicht FL1 und der zweiten Fluorharzschicht FL2 vorzugsweise ein Fluorharz mit niedrigem Schmelzpunkt. Wenn das in der ersten Fluorharzschicht FL1 enthaltene Fluorharz ein erstes Fluorharz ist und das in der zweiten Fluorharzschicht FL2 enthaltene Fluorharz ein zweites Fluorharz ist, ist entweder das erste Fluorharz oder das zweite Fluorharz vorzugsweise ein Fluorharz mit niedrigem Schmelzpunkt. Das in der ersten Fluorharzschicht FL1 enthaltene Fluorharz kann im Wesentlichen nur aus dem ersten Fluorharz hergestellt sein. Das in der zweiten Fluorharzschicht FL2 enthaltene Fluorharz kann auch im Wesentlichen nur aus dem zweiten Fluorharz hergestellt sein. Ein Anteil des ersten Fluorharzes und des zweiten Fluorharzes in dem in jeder Schicht enthaltenen Fluorharz kann beispielsweise 95% Massenanteil oder mehr betragen. Der Anteil kann beispielsweise 90% Massenanteil oder mehr betragen. Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können Harze enthalten, die sich von dem Fluorharz unterscheiden, aber ein Anteil der Harze, die sich von dem Fluorharz unterscheiden, in einer Gesamtmenge des Fluorharzes und der Harze, die sich von dem Fluorharz unterscheiden, kann beispielsweise 20% Massenanteil oder weniger betragen. Der Anteil kann 15% Massenanteil oder weniger betragen oder kann 10% Massenanteil oder weniger betragen. Der Anteil kann 5% Massenanteil oder weniger betragen oder kann 2% Massenanteil oder weniger betragen.The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 of the present embodiment are made of different types of fluororesins, which is advantageous in providing the respective layers with individual functions. In the fluororesin layer FL, in order to prevent problems such as pinholes, at least one of the first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 preferably contains a low melting point fluororesin. When the fluororesin contained in the first fluororesin layer FL1 is a first fluororesin and the fluororesin contained in the second fluororesin layer FL2 is a second fluororesin, either the first fluororesin or the second fluororesin is preferably a low melting point fluororesin. The fluororesin contained in the first fluororesin layer FL1 may be substantially made of only the first fluororesin. The fluororesin contained in the second fluororesin layer FL2 may also be made essentially of only the second fluororesin. A proportion of the first fluororesin and the second fluororesin in the fluororesin contained in each layer may be, for example, 95% by mass or more. The proportion can be, for example, 90% by mass or more. The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 may contain resins other than the fluororesin, but a proportion of the resins other than the fluororesin in a total amount of the fluororesin and the resins other than the fluororesin may for example, 20% mass fraction or less. The proportion may be 15% by mass or less or may be 10% by mass or less. The proportion may be 5% by mass or less or may be 2% by mass or less.
Der anorganische Füllstoff kann verwendet werden, um die Festigkeit und Abriebbeständigkeit der ersten Fluorharzschicht FL1 und der zweiten Fluorharzschicht FL2 zu verbessern. Zusätzlich kann, wenn das Fluorharz mit niedrigem Schmelzpunkt wie oben beschrieben verwendet wird, ein anorganischer Füllstoff mit einer ausgezeichneten viskositätserhöhenden Wirkung verwendet werden, um die Schmelzviskosität des Fluorharzes mit niedrigem Schmelzpunkt zu verbessern. Beispiele für den anorganischen Füllstoff umfassen Titanoxid, Zinkoxid, Aluminiumoxid, Siliziumoxid, Siliziumcarbid, Siliziumnitrid, Aluminiumnitrid und Calciumcarbonat. In Bezug auf einen anorganischen Füllstoff mit einer großen spezifischen Oberfläche, wie z. B. anorganische Partikel mit einer plattenartigen Struktur, wie z. B. Glasflocken, Graphit, Talk, Glimmer und Bentonit, anorganische Partikel mit einer nadelartigen Struktur, wie z. B. Siliziumcarbid-Whisker, oder einen Nanofüllstoff, wie z. B. pyrogene Kieselsäure (Füllstoff mit einem volumenbasierten mittleren Durchmesser (D50) von weniger als 1 µm, bestimmt durch ein Laserbeugungsstreuungsverfahren), kann eine hohe viskositätserhöhende Wirkung erwartet werden. Eine Wirkung von Gasbarriereeigenschaften kann auch für die anorganischen Partikel mit einer plattenartigen Struktur erwartet werden. Der Füllstoff, der als viskositätserhöhendes Mittel verwendet werden kann, kann ein organischer Füllstoff anstelle eines anorganischen Füllstoffs sein. Als organischer Füllstoff kann beispielsweise feines Pulver aus PTFE oder PFA (D50: 100 µm bis 800 µm) verwendet werden.The inorganic filler can be used to improve the strength and abrasion resistance of the first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2. In addition, when the low melting point fluororesin is used as described above, an inorganic filler having an excellent viscosity-increasing effect can be used to improve the melt viscosity of the low melting point fluororesin. Examples of the inorganic filler include titanium oxide, zinc oxide, aluminum oxide, silicon oxide, silicon carbide, silicon nitride, aluminum nitride, and calcium carbonate. Regarding an inorganic filler having a large specific surface area, such as inorganic particles having a plate-like structure such as glass flake, graphite, talc, mica, and bentonite, inorganic particles having a needle-like structure such as silicon carbide whiskers, or a nanofiller such as silicon carbide whiskers, the inorganic filler may be used as the basis for the inorganic filler. For example, fumed silica (filler with a volume-based mean diameter (D50) of less than 1 µm as determined by a laser diffraction scattering method), a high viscosity-increasing effect can be expected. An effect of gas barrier properties can also be expected for the inorganic particles having a plate-like structure. The filler that can be used as a viscosity-increasing agent can be an organic filler instead of an inorganic filler. For example, fine powder of PTFE or PFA (D50: 100 µm to 800 µm) can be used as the organic filler.
Wenn eine Differenz des Schmelzpunkts zwischen dem ersten Fluorharz und dem zweiten Fluorharz sehr groß ist, kann ein spezielles Verfahren zum Bilden der Fluorharzschicht FL erforderlich sein, und somit liegt die Differenz des Schmelzpunkts vorzugsweise innerhalb von 120°C. Die Differenz des Schmelzpunkts zwischen dem ersten Fluorharz und dem zweiten Fluorharz kann innerhalb von 100°C liegen oder kann innerhalb von 80°C liegen. Ein Schmelzpunkt des Fluorharzes kann durch ein dynamisches Differenzkalorimeter (DSC) gemessen werden, und beispielsweise kann der Schmelzpunkt durch Messung mit einer Probenmenge von etwa 5 mg, mit Aluminiumoxid als Referenz, und einer Temperaturanstiegsrate von 10°C/min bestimmt werden.When a difference in melting point between the first fluororesin and the second fluororesin is very large, a special method for forming the fluororesin layer FL may be required, and thus the difference in melting point is preferably within 120°C. The difference in melting point between the first fluororesin and the second fluororesin may be within 100°C or may be within 80°C. A melting point of the fluororesin can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC), and, for example, the melting point can be determined by measuring with a sample amount of about 5 mg, with alumina as a reference, and a temperature rise rate of 10°C/min.
Mindestens eine von der ersten Fluorharzschicht FL1 und der zweiten Fluorharzschicht FL2 enthält vorzugsweise eines von dem Polychlortrifluorethylen (PCTFE) und dem Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (FEP). Das heißt, entweder das erste Fluorharz oder das zweite Fluorharz ist vorzugsweise das Polychlortrifluorethylen (PCTFE) oder das Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (FEP).At least one of the first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 preferably contains one of the polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) and the tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP). That is, either the first fluororesin or the second fluororesin is preferably the polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) or the tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP).
Von dem ersten Fluorharz und dem zweiten Fluorharz weist das erste Fluorharz vorzugsweise einen niedrigeren Schmelzpunkt auf als das zweite Fluorharz. Das heißt, entweder das Polychlortrifluorethylen (PCTFE) oder das Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (FEP) ist vorzugsweise in der ersten Fluorharzschicht FL1 enthalten.Of the first fluororesin and the second fluororesin, the first fluororesin preferably has a lower melting point than the second fluororesin. That is, either the polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) or the tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) is preferably contained in the first fluororesin layer FL1.
PCTFE und FEP weisen relativ niedrige Schmelzpunkte auf und können somit leicht bei einer Temperatur gebrannt werden, bei der eine gute Fluidität gezeigt wird, und können leicht daran gehindert werden, Defekte, wie etwa Pinholes, zu verursachen. PCTFE weist auch ausgezeichnete Gasbarriereeigenschaften auf. Der Grund dafür ist nicht klar, aber es wird in Betracht gezogen, dass PCTFE das gleiche Dichteniveau wie PTFE aufweist, obwohl es sperrige Chloratome in der Molekülstruktur aufweist, und somit ausgezeichnete Aggregationseigenschaften aufweist, bei denen Moleküle aneinander angezogen werden. Daher kann die erste Fluorharzschicht FL1 durch Verwenden eines solchen Harzes als das erste Fluorharz eine dichte Schichtstruktur ohne Defekte, wie etwa Hohlräume, aufweisen. Dies kann eine Permeation von Wasser oder Wasserdampf vom Inneren des Tanks zur Seite der Grundierungsbeschichtung PL verhindern. In dem vorliegenden Ausführungsbeispiel wird verhindert, dass alkalisches Wasser mit einem hohen pH an einer Grenzfläche zwischen der Grundierungsbeschichtung PL und der Emailleauskleidungsschicht GL gebildet wird, da die Elution der Alkalimetallionen aus der Emailleauskleidungsschicht GL verhindert wird. Da die erste Fluorharzschicht FL1 jedoch hohe Gas-(Wasserdampf-)Barriereeigenschaften und Wasserbarriereeigenschaften aufweist, können die obigen Funktionen deutlicher gezeigt werden.PCTFE and FEP have relatively low melting points and thus can be easily fired at a temperature at which good fluidity is exhibited and can be easily prevented from causing defects such as pinholes. PCTFE also has excellent gas barrier properties. The reason for this is not clear, but it is considered that PCTFE has the same density level as PTFE, although it has bulky chlorine atoms in the molecular structure, and thus has excellent aggregation properties in which molecules are attracted to each other. Therefore, by using such a resin as the first fluororesin, the first fluororesin layer FL1 can have a dense layer structure without defects such as voids. This can prevent permeation of water or water vapor from the inside of the tank to the primer coating PL side. In the present embodiment, alkaline water having a high pH is prevented from being formed at an interface between the primer coating PL and the enamel lining layer GL because the elution of the alkali metal ions from the enamel lining layer GL is prevented. However, since the first fluororesin layer FL1 has high gas (water vapor) barrier properties and water barrier properties, the above functions can be demonstrated more clearly.
Unter dem Gesichtspunkt, dass die Fluorharzschicht FL eine hohe Wärmebeständigkeit aufweisen kann, ist das zweite Fluorharz vorzugsweise zum Beispiel entweder Polytetrafluorethylen (PTFE) oder Tetrafluorethylen-Perfluoralkylvinylether-Copolymer (PFA).From the viewpoint that the fluororesin layer FL can have high heat resistance, the second fluororesin is preferably, for example, either polytetrafluoroethylene (PTFE) or tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA).
Wenn PCTFE oder FEP mit einem Schmelzpunkt, der niedriger als der des Fluorharzes ist, das in der zweiten Fluorharzschicht FL2 verwendet wird, in der ersten Fluorharzschicht FL1 enthalten ist, kann die Fluorharzschicht FL leicht durch ein Brennverfahren oder dergleichen gebildet werden, indem ein Gehalt des anorganischen Füllstoffs (Verdickungsmittels) in der ersten Fluorharzschicht FL1 so eingestellt wird, dass er größer als der in der zweiten Fluorharzschicht FL2 ist (zum Beispiel 1,2- bis 3-mal), und die Werte der Schmelzviskosität der ersten Fluorharzschicht FL1 und der zweiten Fluorharzschicht FL2 so eingestellt werden, dass sie nahe beieinander liegen.When PCTFE or FEP having a melting point lower than that of the fluororesin used in the second fluororesin layer FL2 is contained in the first fluororesin layer FL1, the fluororesin layer FL can be easily formed by a firing method or the like by containing a content of the fluororesin layer FL1 inorganic filler (thickener) in the first fluororesin layer FL1 is set to be larger than that in the second fluororesin layer FL2 (for example, 1.2 to 3 times), and the melt viscosity values of the first fluororesin layer FL1 and the second Fluorine resin layer FL2 can be adjusted so that they are close to each other.
Um zu ermöglichen, dass die Fluorharzschicht FL eine ausgezeichnete Festigkeit und ausgezeichnete Gasbarriereeigenschaften aufweist, ist es bevorzugt, dass das Fluorharz ausreichend kristallisiert ist. Das Fluorharz weist eine langsamere Kristallisationsrate als allgemeine kristalline Polymere auf. Wenn die Fluorharzschicht durch Brennen gebildet wird, ist es daher bevorzugt, die Fluorharzschicht nach dem Brennen langsam zu kühlen. Der Kristallisationsgrad des Fluorharzes in der Fluorharzschicht FL kann durch Messen einer Probe, die aus der Fluorharzschicht FL gesammelt wurde, durch DSC bestätigt werden. Der Kristallisationsgrad des Fluorharzes kann durch Erwärmen der Probe durch DSC, um die Schmelzwärme (Q1 (J/g)) zu messen, dann langsames Kühlen der Probe, um die Probe ausreichend zu kristallisieren, und erneutes Erwärmen der Probe, um die Schmelzwärme (Q2 (J/g)) zu messen, bestätigt werden. Wenn die Schmelzwärme (Q1 (J/g)), die zum ersten Mal in der DSC-Messung beobachtet wird, dieselbe ist wie die Schmelzwärme (Q2 (J/g)) zum zweiten Mal, kann bestimmt werden, dass der Kristallisationsgrad des Fluorharzes, das in der Fluorharzschicht FL enthalten ist, 100 % beträgt. Der Kristallisationsgrad ((Q1/Q2) × 100 %) des Fluorharzes in der Fluorharzschicht FL beträgt vorzugsweise 80 % oder mehr, bevorzugter 90 % oder mehr und noch bevorzugter 95 % oder mehr. In der DSC-Messung kann eine Temperaturanstiegsrate während des Erwärmens beispielsweise 10 °C/min betragen. In der DSC-Messung kann eine Kühlrate während des langsamen Kühlens beispielsweise 5 °C/min betragen.In order to enable the fluororesin layer FL to have excellent strength and excellent gas barrier properties, it is preferred that the fluororesin be sufficiently crystallized. The fluororesin has a slower crystallization rate than general crystalline polymers. Therefore, when the fluororesin layer is formed by firing, it is preferable to slowly cool the fluororesin layer after firing. The degree of crystallization of the fluororesin in the fluororesin layer FL can be confirmed by measuring a sample collected from the fluororesin layer FL by DSC. The degree of crystallization of the fluororesin can be determined by heating the sample by DSC to measure the heat of fusion (Q1 (J/g)), then slowly cooling the sample to crystallize the sample sufficiently, and heating the sample again to measure the heat of fusion (Q2 (J/g)) can be confirmed. If the heat of fusion (Q1 (J/g)) observed for the first time in the DSC measurement is the same as the heat of fusion (Q2 (J/g)) for the second time, it can be determined that the degree of crystallization of the fluororesin , which is contained in the fluororesin layer FL, is 100%. The degree of crystallization ((Q1/Q2) × 100%) of the fluororesin in the fluororesin layer FL is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and even more preferably 95% or more. In the DSC measurement, a temperature rise rate during heating can be, for example, 10 °C/min. In the DSC measurement, a cooling rate during slow cooling can be, for example, 5 °C/min.
Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können derart ausgebildet sein, dass die Fluorharzschicht eine durchschnittliche Dicke von mindestens 0,3 mm und höchstens 3 mm aufweist. Die durchschnittliche Dicke der Fluorharzschicht kann als arithmetisches Mittel von Dicken von der Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht zu der Oberfläche der Fluorharzschicht bestimmt werden. Die erste Fluorharzschicht FL1 kann dünner als die zweite Fluorharzschicht FL2 sein. Die Dicke der ersten Fluorharzschicht FL1 kann beispielsweise 2/3 oder weniger oder 1/2 oder weniger der Dicke der zweiten Fluorharzschicht FL2 betragen. Die Dicke der ersten Fluorharzschicht FL1 kann beispielsweise 1/10 oder mehr der Dicke der zweiten Fluorharzschicht FL2 betragen.The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 may be formed such that the fluororesin layer has an average thickness of at least 0.3 mm and at most 3 mm. The average thickness of the fluororesin layer can be determined as an arithmetic mean of thicknesses from the surface of the enamel lining layer to the surface of the fluororesin layer. The first fluororesin layer FL1 may be thinner than the second fluororesin layer FL2. The thickness of the first fluororesin layer FL1 may be, for example, 2/3 or less or 1/2 or less of the thickness of the second fluororesin layer FL2. The thickness of the first fluororesin layer FL1 may be, for example, 1/10 or more of the thickness of the second fluororesin layer FL2.
Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können durch Verwenden eines Verfahrens ausgebildet werden, bei dem Harzpulver durch Pulverbeschichtung auf der Emailleauskleidungsschicht GL, auf die die Grundierungsbeschichtung PL aufgebracht und dann gebrannt wird, abgeschieden wird. Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können auch durch ein Verfahren ausgebildet werden, bei dem eine Dispersionsflüssigkeit, in der Harzpulver in einem flüssigen Dispersionsmedium dispergiert ist, gesprüht und dann gebrannt wird. Bei der Pulverbeschichtung ist es leicht zu vermeiden, dass unnötige Komponenten, wie beispielsweise ein Dispersionsmedium, zurückbleiben. In einem Dispersionsflüssigkeitssprühverfahren können die Hohlräume zwischen den Harzpartikeln verringert werden und die Bildung von Hohlräumen kann vermieden werden, da sich Harzpartikel leicht einander annähern und beim Prozess der Verflüchtigung des Dispersionsmediums aggregieren. Eine der ersten Fluorharzschicht FL1 und der zweiten Fluorharzschicht FL2 kann durch Pulverbeschichtung ausgebildet werden und die andere kann durch das Dispersionsflüssigkeitssprühverfahren ausgebildet werden. Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können durch einmaliges Brennen ausgebildet werden oder können durch Durchführen von Pulverbeschichtung und Brennen der zweiten Fluorharzschicht FL2 nach dem Brennen der ersten Fluorharzschicht FL1 ausgebildet werden. Die erste Fluorharzschicht FL1 und die zweite Fluorharzschicht FL2 können derart ausgebildet werden, dass ein Fluorharzfilm mit einer zweischichtigen Struktur im Voraus hergestellt wird und dann der Fluorharzfilm an die Emailleauskleidungsschicht GL gebunden wird, auf die die Grundierungsbeschichtung PL aufgebracht wird, und thermisch verschmolzen wird.The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 can be formed by using a method in which resin powder is deposited by powder coating on the enamel lining layer GL to which the primer coating PL is applied and then baked. The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 can also be formed by a method in which a dispersion liquid in which resin powder is dispersed in a liquid dispersion medium is sprayed and then fired. When powder coating, it is easy to avoid leaving unnecessary components such as a dispersion medium. In a dispersion liquid spraying process, the voids between the resin particles can be reduced and the formation of voids can be avoided because resin particles easily approach each other and aggregate in the process of volatilization of the dispersion medium. One of the first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 can be formed by powder coating and the other can be formed by the dispersion liquid spraying method. The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 may be formed by firing once, or may be formed by performing powder coating and firing the second fluororesin layer FL2 after firing the first fluororesin layer FL1. The first fluororesin layer FL1 and the second fluororesin layer FL2 can be formed such that a fluororesin film having a two-layer structure is prepared in advance, and then the fluororesin film is bonded to the enamel lining layer GL to which the primer coating PL is applied, and thermally fused.
In der vorstehenden Offenbarung enthält die Fluorharzschicht, die auf die mit einer Grundierung beschichtete Emailleauskleidungsschicht laminiert ist, besonders bevorzugt Polychlortrifluorethylen (PCTFE). Die Fluorharzschicht, die Polychlortrifluorethylen (PCTFE) enthält, ist wirksam zum Bilden nicht nur einer alkaliarmen Emailleauskleidungsschicht, sondern auch einer Schicht mit ausgezeichneter Korrosionsbeständigkeit mit wenigen Defekten, wie etwa Pinholes, in Bezug auf eine allgemeine Emailleauskleidungsschicht, in der die Elutionsmenge an Alkalimetallionen 12 (mg/m2) übersteigt. Ein emailliertes Produkt, in dem eine Fluorharzschicht derart ausgebildet ist, dass das Polychlortrifluorethylen (PCTFE) in Kontakt mit einer Oberfläche der mit der Grundierung beschichteten Emailleauskleidungsschicht ist, weist eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit und chemische Beständigkeit auf. Das heißt, ein emailliertes Produkt, umfassend einen Grundwerkstoff, eine Emailleauskleidungsschicht, die auf den Grundwerkstoff laminiert ist, und eine Fluorharzschicht, die auf die Emailleauskleidungsschicht laminiert ist, weist eine ausgezeichnete Korrosionsbeständigkeit und chemische Beständigkeit auf, wobei eine Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht, auf die die Fluorharzschicht laminiert ist, mit einer Grundierung beschichtet ist, die Fluorharzschicht Polychlortrifluorethylen (PCTFE) enthält und die Emailleauskleidungsschicht vorzugsweise eine alkaliarme Emailleauskleidungsschicht ist. In der alkaliarmen Emailleauskleidungsschicht ist mindestens ein Oberflächenschichtbereich, der mit einer Grundierung beschichtet ist, vorzugsweise eine Barriereemailleschicht.In the above disclosure, the fluororesin layer laminated on the primer-coated enamel lining layer particularly preferably contains polychlorotrifluoroethylene (PCTFE). The fluororesin layer containing polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) is effective for forming not only a low-alkali enamel lining layer but also a layer having excellent corrosion resistance with few defects such as pinholes with respect to a general enamel lining layer in which the elution amount of alkali metal ions exceeds 12 (mg/m 2 ). An enameled product in which a fluororesin layer is formed such that the polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) is in contact with a surface of the primer-coated enamel lining layer has excellent corrosion resistance and chemical resistance. That is, an enameled product comprising a base material, an enamel lining layer laminated on the base material, and a fluororesin layer laminated on the enamel lining layer has excellent corrosion resistance and chemical resistance, wherein a surface of the enamel lining layer on which the fluororesin layer is laminated is coated with a primer, the fluororesin layer contains polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), and the enamel lining layer is preferably a low-alkali enamel lining layer. In the low-alkali enamel lining layer, at least one surface layer portion coated with a primer is preferably a barrier enamel layer.
In dem vorliegenden Ausführungsbeispiel ist der Tankkörper 11 als ein emailliertes Produkt veranschaulicht, in dem die Fluorharzschicht FL bereitgestellt ist. Die alkaliarme Emailleauskleidungsschicht, die Grundierungsbeschichtung und die Fluorharzschicht können jedoch auf dem Deckelkörper 12, dem Rührorgan 21, dem Leitblech 30 und dergleichen ähnlich wie der Tankkörper 11 bereitgestellt sein. Wenn der Deckelkörper 12, das Rührorgan 21, das Leitblech 30 und dergleichen die gleiche Konfiguration wie die des Tankkörpers 11 aufweisen, müssen eine Bildungsdicke, die Anzahl von Schichten und ein Bildungsmaterial jeder Schicht unter den jeweiligen Schichten nicht gleich sein und können sich voneinander unterscheiden.In the present embodiment, the tank body 11 is illustrated as an enameled product in which the fluororesin layer FL is provided. However, the low-alkaline enamel lining layer, the primer coating and the fluororesin layer may be provided on the
Das obige Beispiel ist lediglich ein Beispiel der vorliegenden Erfindung, und die vorliegende Erfindung kann ein emailliertes Produkt sein, das sich vom Bestandteil der Aufnahmevorrichtung, wie oben beschrieben, unterscheidet. Das heißt, die vorliegende Erfindung ist nicht auf das obige Beispiel beschränkt, und verschiedene Modifikationen sind innerhalb eines Bereichs möglich, in dem die technische Bedeutung davon nicht signifikant beeinträchtigt ist.The above example is merely an example of the present invention, and the present invention may be an enameled product different from the component of the receptacle as described above. That is, the present invention is not limited to the above example, and various modifications are possible within a range where the technical significance thereof is not significantly affected.
Als nächstes wird ein Herstellungsbeispiel eines emaillierten Produkts ausführlicher beschrieben, aber die vorliegende Erfindung ist nicht auf das Folgende beschränkt.Next, a manufacturing example of an enameled product will be described in more detail, but the present invention is not limited to the following.
Zuerst wird ein emailliertes Produkt hergestellt, in dem keine Fluorharzschicht gebildet ist und eine Emailleauskleidungsschicht keine alkaliarme Emailleauskleidungsschicht ist.First, an enameled product is manufactured in which no fluororesin layer is formed and an enamel lining layer is not a low-alkaline enamel lining layer.
Als nächstes wird eine Ionenaustauschbehandlung durchgeführt, um die Emailleauskleidungsschicht des emaillierten Produkts in eine alkaliarme Emailleauskleidungsschicht zu ändern.Next, ion exchange treatment is carried out to change the enamel lining layer of the enameled product into a low-alkali enamel lining layer.
Bei der Ionenaustauschbehandlung werden Natriumionen, Lithiumionen, Kaliumionen und dergleichen im Oberflächenschichtbereich der Emailleauskleidungsschicht mit Wasserstoffionen ausgetauscht.In the ion exchange treatment, sodium ions, lithium ions, potassium ions and the like are exchanged with hydrogen ions in the surface layer area of the enamel lining layer.
Die Ionenaustauschbehandlung wird durch Behandeln der Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht mit einer Säure durchgeführt.The ion exchange treatment is carried out by treating the surface of the enamel lining layer with an acid.
Zu diesem Zeitpunkt wird das emaillierte Produkt einer Ionenaustauschbehandlung unterzogen, so dass die Elutionsmenge an Alkalimetallionen auf der Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht 12 (mg/m2) oder weniger beträgt.At this time, the enameled product is subjected to ion exchange treatment so that the elution amount of alkali metal ions of the surface of the enamel lining layer 12 (mg/m 2 ) or less.
Das emaillierte Produkt wird nach der Ionenaustauschbehandlung mit einer Grundierung beschichtet, um eine Fluorharzschicht zu bilden, wodurch ein emailliertes Produkt erhalten wird, bei dem die Fluorharzschicht gut an der Emailleauskleidungsschicht haftet.The enameled product is coated with a primer after the ion exchange treatment to form a fluororesin layer, thereby obtaining an enameled product in which the fluororesin layer adheres well to the enamel lining layer.
Eine Fluorharzgrundierung, die das Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (FEP) enthält, wird als Grundierung verwendet.A fluororesin primer containing tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) is used as a primer.
Die Fluorharzgrundierung liegt in Form einer wässrigen Dispersion mit einem Feststoffgehalt von etwa 20% Massenanteil bis 55% Massenanteil vor und hat eine Viskosität von 10 mPa·s bis 900 mPa·s bei Raumtemperatur.The fluororesin primer is in the form of an aqueous dispersion with a solids content of approximately 20% by weight to 55% by weight and has a viscosity of 10 mPa s to 900 mPa s at room temperature.
Die gesamte Fläche, in der die Fluorharzschicht vorgesehen ist, wird mit der Grundierung beschichtet.The entire area where the fluororesin layer is provided is coated with the primer.
Vor der Grundierungsbeschichtung wird die Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht durch Sandstrahlen aufgeraut, und die aufgeraute Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht wird mit einem Lösungsmittel gewaschen.Before primer coating, the surface of the enamel lining layer is roughened by sandblasting, and the roughened surface of the enamel lining layer is washed with a solvent.
Wenn das Lösungsmittel ausreichend getrocknet ist, wird die Grundierung auf die Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht gesprüht und bei 100°C für etwa 10 Minuten getrocknet.When the solvent has dried sufficiently, the primer is sprayed onto the surface of the enamel lining layer and dried at 100°C for about 10 minutes.
Als nächstes wird eine Fluorharzschicht gebildet.Next, a fluororesin layer is formed.
Die Fluorharzschicht wird beispielsweise durch Aufbringen eines Tetrafluorethylen-Hexafluorpropylen-Copolymer (FEP)-Pulvers auf die Oberfläche der Emailleauskleidungsschicht, die mit der Grundierung beschichtet ist, gefolgt von Brennen gebildet.The fluororesin layer is formed, for example, by applying a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) powder to the surface of the enamel lining layer coated with the primer, followed by baking.
Eine Erwärmungstemperatur für das Brennen beträgt 340 °C bis 380 °C, und eine Erwärmungszeit beträgt etwa 15 Minuten bis 30 Minuten.A heating temperature for firing is 340°C to 380°C, and a heating time is about 15 minutes to 30 minutes.
Somit kann ein emailliertes Produkt erhalten werden, bei dem die Fluorharzschicht stark an der Emailleauskleidungsschicht haftet.Thus, an enameled product in which the fluororesin layer strongly adheres to the enamel lining layer can be obtained.
In dem so erhaltenen emaillierten Produkt wird, da die Emailleauskleidungsschicht eine alkaliarme Emailleauskleidungsschicht ist, ein guter Haftzustand zwischen der Fluorharzschicht und der Emailleauskleidungsschicht über einen langen Zeitraum aufrechterhalten.In the enameled product thus obtained, since the enamel lining layer is a low-alkaline enamel lining layer, a good adhesion state between the fluororesin layer and the enamel lining layer is maintained for a long period of time.
Die Wirksamkeit der vorliegenden Erfindung kann auch aus dem obigen Fall bestätigt werden.The effectiveness of the present invention can also be confirmed from the above case.
BEZUGSZEICHENLISTELIST OF REFERENCE SYMBOLS
- 11
- AufnahmevorrichtungRecording device
- 1010
- AufnahmetankReceiving tank
- 1111
- Tankkörpertank body
- 11a11a
- InnenflächeInner surface
- 11c11c
- RaumbereichSpace area
- 1212
- DeckelkörperLid body
- 1313
- Auf-/Zu-VentilOn/off valve
- 2020
- RührvorrichtungStirring device
- 2121
- RührorganStirring organ
- 21a21a
- Drehwellerotating shaft
- 21b21b
- Rührblattstirring blade
- 3030
- LeitblechBaffle
- 111111
- Öffnungopening
- 112112
- InnenwandInterior wall
- 113113
- Außenwandexternal wall
- 114114
- AbgabeanschlussDelivery connection
- 131131
- VentilkörperValve body
- 132132
- VentilsitzValve seat
- BLBL
- Grundschichtbase layer
- FLFL
- FluorharzschichtFluorine resin layer
- FL1FL1
- erste Fluorharzschichtfirst fluororesin layer
- FL2FL2
- zweite Fluorharzschichtsecond fluororesin layer
- GLGL
- EmailleauskleidungsschichtEnamel lining layer
- GLLGLL
- UntergrundemailleschichtSubsurface enamel layer
- GLUGLU
- DeckemailleschichtTop enamel layer
- PLPL
- GrundierungsbeschichtungPrimer coating
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNGQUOTES INCLUDED IN THE DESCRIPTION
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