DE1117616B - Verfahren und Einrichtung zum Gewinnen besonders reiner Zerlegungsprodukte in Tieftemperaturgaszerlegungsanlagen - Google Patents

Verfahren und Einrichtung zum Gewinnen besonders reiner Zerlegungsprodukte in Tieftemperaturgaszerlegungsanlagen

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DE1117616B
DE1117616B DEG30703A DEG0030703A DE1117616B DE 1117616 B DE1117616 B DE 1117616B DE G30703 A DEG30703 A DE G30703A DE G0030703 A DEG0030703 A DE G0030703A DE 1117616 B DE1117616 B DE 1117616B
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gas
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Gesellschaft fuer Lindes Eismaschinen AG
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Description

  • Verfahren und Einrichtung zum Gewinnen besonders reiner Zerlegungsprodukte in Tieftemperaturgaszerlegungsanlagen Die Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Einrichtung zum Gewinnen besonders reiner Gase bzw. Gaszerlegungsprodukte in Tieftemperatur-Reinigungs-bzw. Zerlegungsanlagen, bei denen der Wärmeaustausch zwischen Rohgas und Reingas in umschaltbaren Wärmeaustauschern, vorzugsweise Regeneratoren, stattfindet.
  • Bei der Luftzerlegung ist es bekannt, reine Zerlegungsprodukte dadurch zu gewinnen, daß der Wärmeaustausch zwischen den reinen Gasen und der zu zerlegenden Luft in Röhren-Wärmeaustauschern stattfindet oder in Regeneratoren, in die Rohrschlaugen eingebettet sind. Um dabei einen guten Wärmeübergang zu erhalten, sind große Heizflächen notwendig. Es ist auch bekannt, den Wärmeaustausch in normalen Regeneratoren durchzuführen; dabei sind komplizierte Schaltanordnungen mit doppelten Ventilen und Zwischenentlüftung notwendig, um den übertritt von Luft in die reinen Zerlegungsprodukte zu verhindern.
  • Besonders beim Gewinnen sehr reiner Gaszerlegungsprodukte ist es notwendig, zu vermeiden, daß in die in der Trennsäule gewonnenen sehr reinen Produkte beim Wärmeaustausch mit zu zerlegendem Gas auch nur kleine Mengen des Rohgases gelangen können, da sonst eine hohe Endreinheit nicht garantiert werden kann.
  • Die Erfindung setzt sich deshalb die Aufgabe, die Verunreinigung der in einer Trennsäule gewonnenen Gaszerlegungsprodukte beim Wärmeaustausch mit dem zu zerlegenden Gas mit Sicherheit zu verhindern.
  • Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß mindestens der Teil des Rohgases, der im Wärmeaustausch mit dem Reingas gebracht werden soll, mit einem geringeren als dem Druck des Reingases durch die umschaltbaren Wärmeaustauscher geführt wird.
  • Durch dieses Verfahren wird erreicht, daß bei Undichtigkeiten an den Schaltventilen bzw. beim Versagen des Schaltmechanismus das zu zerlegende Gas nicht in das unter höherem Druck stehende reine Gaszerlegungsprodukt übertreten kann.
  • DieserErfindungsgedanke läßt sich in verschiedener Weise realisieren. Gasförmig der Rektifikationssäule entnommene Zerlegungsprodukte können kalt auf einen höheren als den Rohgasdruck komprimiert und dann in den Regeneratoren angewärmt werden. Flüssig abgezogene Zerlegungsprodukte können auf einen höheren Druck gefördert, dann verdampft und in den zur Abkühlung des Rohgases verwendeten Regeneratoren auf Umgebungstemperatur angewärmt werden. Dabei ist es notwendig, die Regeneratoren durch einen besonderen Spültakt von Ablagerungen und -der in den Hohlräumen des Regenerators verbliebenen Menge des zu zerlegenden Gases zu befreien. Dies läßt sich in bekannter Weise beispielsweise durch eine besondere Spülperiode mit einem Teil der Gaszerlegungsprodukte oder durch Absaugen unter stark vermindertem Druck erreichen.
  • Gemäß einer besonderen Ausbildung des Erfindungsgedankens kann das Rohgas in zwei Teilströmen verschiedenen Drucks der Anlage zugeführt werden. Das vorzugsweise aus dem Teilstrom mit dem höheren Druck erzeugte reine Gaszerlegungsprodukt wird durch die Regeneratoren aus der Anlage geführt, durch die der Rohgasteilstrom mit dem niedrigeren Druck in die Anlage geführt wurde.
  • Auch in diesem Fall ist es zweckmäßig, die beladenen Regeneratoren durch einen besonderen Spültakt zu reinigen, bevor das reine Produkt diese durchströmt.
  • Wird in der Anlage selbst keine oder nur wenig Kälte erzeugt, so können die Kälteverluste der Anlage durch Zufuhr- flüssiger Gase gedeckt werden. Gemäß einer besonderen Ausbildung des Erfindungsgedankens läßt sich hierzu auch das unter höherem Druck gewonnene, besondere reine Zerlegungsprodukt vor seinerWeiterverwendung ausnutzen. Zu diesemZweck kann ein besonderer Kältekreislauf angeschlossen werden, der ebenfalls mit Regeneratoren arbeitet. Das auf Umgebungstemperatur erwärmte, unter Druck stehende, besonders reine Zerlegungsprodukt wird dabei in einem Regenerator wieder abgekühlt, ein Teil davon arbeitsleistend auf einen etwas über dem Atmosphärendruck liegenden Druck entspannt und dann in Wärmeaustausch mit dem anderen Teil dieses Zerlegungsprodukts gebracht. Dieser andere Teil wird dabei verflüssigt und, gegebenenfalls nach Entspannung auf den in der Zerlegungsapparatur herrschenden Druck, in diese zurückgeführt oder flüssig entnommen, während das beim Wärmeaustausch erwärmte, entspannte Gas in einem weiteren Regenerator auf Umgebungstemperatur angewärmt und dann der Anlage entnommen wird.
  • Bei der Erzeugung besonders reinen Stickstoffs, der unter Druck einer Stickstoffwäsche zugeführt wird, können die Kälteverluste durch Zufuhr von flüssigen Gasen gedeckt werden, die aus dieser Stickstoffwäsche abgezogen werden.
  • In den Zeichnungen sind Luftzerlegungsanlagen als Ausführungsbeispiele des Gegenstandes der Erfindung schematisch dargestellt. Die Schaltventile der Regeneratoren wurden der Einfachheit halber weggelassen. Ihre Funktion wird innerhalb zusammengehöriger Gruppen zyklisch periodisch vertauscht. Die Pfeile geben die Strömungsrichtung in einer bestimmten Schaltphase an.
  • In dem Ausführungsbeispiel nach Fig. 1 ist eine Anlage zur Gewinnung besonders reinen Sauerstoffs dargestellt. Die Funktion der Regeneratoren 1, 2, 3 und 4 wird wie die der Regeneratoren 5 und 6 untereinander zyklisch vertauscht. Durch die Leitung 7 strömen 50 000 Nm3/h Luft in den Kompressor 8 und werden in diesem auf 2 ata verdichtet. Etwa 20 000 Nm3/h werden davon abgezweigt, im Regenerator 1 gekühlt und gereinigt, in der Turbine 9 entspannt und in die Niederdiucksäule 11 eines zweistufigen Rektifikators geleitet. Etwa 30 000 Nm3/h Luft werden im Kompressor 12 auf 7 ata weiterverdichtet, im Regenerator 6 abgekühlt und gereinigt und zum einen Teil in der Turbine 13 auf 5,6 ata entspannt, zum anderen Teil im Wärmeaustauscher 14 gekühl und dabei verflüssigt, dann im Ventil 15 auf 5,6 ata gedrosselt und anschließend gemeinsam mit dem erstgenannten Teil in die Drucksäule 10 der zweistufigen Rektifikationsanordnung geführt. Durch die Leitung 16 wird dieser Säule in bekannter Weise sauerstoffreiche Sumpfflüssigkeit entnommen, auf etwa 1,3 ata gedrosselt und in die Niederdrucksäule 11 eingespeist. Durch die Leitung 17 wird flüssiger Stickstoff vom Kopf der Drucksäule 10 abgezogen und als Waschflüssigkeit in den Kopf der Niederdrucksäule 11 entspannt. Dem Sumpf der Niederdrucksäule 11 wird flüssiger, reiner Sauerstoff entnommen, mit der Pumpe 20 auf einen Druck von 2,4 ata gebracht, im Wärmeaustauscher 14 verdampft, mit der Leitung 21 zum Regenerator 4 geführt und in diesem auf Umgebungstemperatur angewärmt. Ein Teil dieses reinen Sauerstoffs wird anschließend mit der Leitung 22 abgezweigt, durch den Regenerator 3 geführt, um diesen zu spülen, und vor der Turbine 9 der zu zerlegenden Luft zugemischt. Durch die Leitung 23 werden etwa 7000 Nm3/h gasförmigen Sauerstoffs mit einer Reinheit von 99,7% entnommen. Der vom Kopf der Niederdrucksäule 11 abziehende gasförmige Stickstoff wird in den Regeneratoren 2 und 5 angewärmt. Etwa 13 000 Nm3/ h Stickstoff verlassen durch die Leitung 18 etwa 30 000 Nms/h Stickstoff durch die Leitung 19 die Anlage.
  • Durch Variation der Drücke und Mengen . kann dieser Anlage auch flüssiger Sauerstoff entnommen werden. Für die Erzeugung von beispielsweise 800 Nm3/h flüssigem Sauerstoff und 6200 Nm3/h gasförmigem Sauerstoff von 3,7 ata können 44 000 Nm3/h Luft im Kompressor 8 auf 3,5 ata verdichtet werden, von denen 12 000 Nm3/h durch den Regenerator 1 gehen und 32 ÖOÖ Nm3/h im Kompressor 12 auf 10 ata weiterverdichtet werden, bevor sie durch den Regenerator 6 strömen.
  • Das in Fig. 2 dargestellte Ausführungsbeispiel zeigt eine Anlage zur Gewinnung besonders reinen Stickstoffs und 98%igen Sauerstoffs. Hier gehören die Regeneratoren 31, 32, 33 und 34, dann 35 und 36 sowie 37 und 38 je zu einer Gruppe, deren Funktion untereinander zyklisch vertauscht wird. Die zu zerlegende Luft wird durch die Leitung 25 der Anlage zugeführt, im Kompressor 26 auf 5,7 ata verdichtet und zum einen Teil im Regenerator 31, zum anderen im Regenerator 38 gekühlt ung gereinigt und in den unteren Teil der Drucksäule 27 eines zweistufigen Rektifikators geführt. Ein Teil der durch den Regenerator 31 zugeführten Luft wird im Wärmeaustauscher 29 verflüssigt. Aus dem Sumpf der Drucksäule 27 wird sauerstoffreiche Flüssigkeit abgezogen, im Wärmeaustauscher 30 unterkühlt und in die Niederdrucksäule 28 entspannt.
  • Mit der Leitung 39 wird reiner gasförmiger Stickstoff dem Kopf der Drucksäule 27 entnommen und auf die beiden Leitungen 40 und 41 verteilt. Der durch die Leitung 40 gehende Teil des Stickstoffs wird im Wärmeaustauscher 43 angewärmt, dann in der Turbine 44 auf etwa 1,2 ata entspannt, im Regenerator 33 angewärmt, wobei er die in diesem abgeschiedenen Verunreinigungen aufnimmt, und durch die Leitung 45 aus der Anlage herausgeführt. Der durch die Leitung 41 strömende Stickstoff wird im Gebläse 42 etwa 5,9 ata verdichtet und dann aufgeteilt in einen Strom, der durch den Regenerator 34 geht und in diesem angewärmt wird, und einen Teil, der zur Turbine 46 geht.
  • Von dem in den Regenerator 34 strömenden Stickstoff wird mit der Leitung 47 ein Teil an einer Zwischenstelle entnommen, im Wärmeaustauscher 43 abgekühlt und ebenfalls zur Turbine 46 geleitet. Der andere Teil dieses Stickstoffs durchströmt den ganzen Regenerator 34, wird dabei auf Umgebungstemperatur angewärmt, durchströmt dann den Regenerator 35 für reinen Stickstoff, wird dabei wieder abgekühlt und dann dem zur Turbine 46 gehenden reinen Stickstoff zugemischt. In dieser Turbine wird der gesamte reine Stickstoff auf 2,7 ata entspannt, dann im Wärmeaustauscher 48 und anschließend im Regenerator 36 angewärmt und verläßt durch die Leitung 49 mit etwa 2,5 ata die Anlage. Gasförmiger Sauerstoff von 98% Reinheit wird dem Fuß der Niederdrucksäule 28 durch die Leitung 50 entnommen, im Regenerator 37 auf Umgebungstemperatur angewärmt und verläßt die Anlage durch die Leitung 51. Gasförmiger unreiner Stickstoff verläßt den Kopf der Niederdrucksäule 28 durch die Leitung 52, wird in den Wärmeaustauschern 30 und 29 und im Regenerator 32 angewärmt und verläßt die Anlage durch die Leitung 53.
  • Das in Fig. 3 dargestellte Ausführungsbeispiel zeigt eine Anlage zur Gewinnung besonders reinen Stickstoffs. Die Funktionen der zu einer Gruppe gehörenden Regeneratoren 61, 62, 63 sowie 64, 65, 66 und 67, 68 werden jeweils untereinander zyklisch vertauscht. Durch die Leitung 54 werden der Anlage 50 000 Nm3/h Luft zugeführt, im Kompressor 55 auf 5,7 ata verdichtet und in zwei Teilströme aufgeteilt. Ein Teilstrom von 23 000 Nm3/h wird im Kompressor 56 auf 6,5 ata weiterverdichtet, anschließend im Regenerator 61 abgekühlt und gereinigt und dann in die Säule 57 eingeführt. Der andere Teilstrom von 27 000 Nm3/h wird im Regenerator 64 abgekühlt und in die Drucksäule 58 eines zweistufigen Rektifikators eingeleitet.
  • Die bei der Rektifikation im Sumpf der Säulen 57 und 58 anfallenden sauerstoffreichen Flüssigkeiten werden getrennt abgezogen, auf etwa 1;2 ata entspannt, dann vereinigt und durch die Leitung 60 in den Kopf der Niederdrucksäule 59 geführt. Vom Kopf der Drucksäule 58 wird flüssiger Stickstoff abgezogen, mit der Pumpe 69 auf einen Druck von etwa 6;3 ata gebracht und als Waschflüssigkeit dem Kopf der Säule 57 aufgegeben. Durch die Leitung 70 wird reiner gasförmiger Stickstoff dem Kopf dieser Säule entnommen. Ein Teil davon kann in der Turbine 71 entspannt und zum Ausspülen und Verdrängen des in der vorhergehenden Periode im Regenerator 65 zurückgebliebenen Stickstoffs verwendet werden, während etwa 20 000 Nms/h reiner Stickstoff im Regenerator 66 auf Umgebungstemperatur angewärmt werden. Dieser reine Stickstoff kann der Anlage durch die Leitung 72 entnommen oder - wie in der Figur dargestellt - zur Kälteerzeugung zunächst noch durch einen Kältekreislauf geführt werden.
  • ^Dieser Kältekreislauf arbeitet in folgender Weise: Der der Leitung 72 zugeführte reine Stickstoff wird im Regenerator 67 abgekühlt und dann aufgespalten in zwei Teilströme, deren einer in der Turbine 73 arbeitsleistend entspannt wird, anschließend im Wärmeaustauscher 74 den anderen Teilstrom verflüssigt und sich dabei erwärmt, dann im Regenerator 68 auf Umgebungstemperatur angewärmt wird und die Anlage durch die Leitung 75 verläßt. Der im Wärmeaustauscher 74 verflüssigte Teil des reinen Stickstoffs wird im Ventil 76 entspannt und mit der Leitung 77 in den Kopf der Drucksäule 58 geführt. Ein Teil des verflüssigten Stickstoffs kann durch das Ventil 83 und die Leitung 84 der Anlage entnommen werden.
  • Dem Fuß der Niederdrucksäule 59 werden 7000-Nm3/h Sauerstoff mit der Leitung 78 entnommen, im Regenerator 63 auf Umgebungstemperatur angewärmt und durch die Leitung 79 aus der Anlage abgeführt. Gasförmiger. unreiner Stickstoff verläßt den Kopf der Niederdrucksäule 59 durch die Leitung 80 und wird zur Kühlung und Spülung der Regeneratoren 62 und 65 verwendet. Anschließend wird er durch die Leitungen 81 und 82 der Anlage entnommen. Mit den in den Figuren dargestellten Anlagen können nicht nur die jeweils beschriebenen reinen Produkte erzeugt werden. In entsprechender Weise läßt sich in jeder der dargestellten Anlagen jedes Zerlegungsprodukt bzw. beide Zerlegungsprodukte rein gewinnen.

Claims (15)

  1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zum Gewinnen besonders reiner Gase bzw. Gaszerlegungsprodukte in Tieftemperatur-Reinigungs- bzw. Zerlegungsanlagen, bei denen der Wärmeaustausch zwischen Rohgas und Reingas in umschaltbaren Wärmeaustauschern, vorzugsweise Regeneratoren, stattfindet, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens der Teil des Rohgases, der in Wärmeaustausch mit dem Reingas gebracht werden soll, mit einem geringeren als dem Druck des Reingases durch die umschaltbaren Wärmeaustauscher geführt wird.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in einer Gaszerlegungsanlage flüssig anfallenden Zerlegungsprodukte auf einen höheren als den Rohgasdruck gefördert, dann verdampft und in Wärmeaustausch mit dem zu zerlegenden Rohgas gebracht werden.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in einer Gaszerlegungsanlage gasförmig anfallenden Zerlegungsprodukte auf einen höheren als den Rohgasdruck komprimiert und dann in Wärmeaustausch mit dem zu zerlegenden Rohgas gebracht werden.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Rohgas in zwei Teilströmen verschiedenen Druckes der Gaszerlegungsanlage zugeführt wird und das aus dem Teilstrom mit dem höheren Druck erzeugte reine Gaszerlegungsprodukt in Wärmeaustausch mit dem Rohgasstrom niedrigeren Druckes gebracht wird. -
  5. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den umschaltbaren Wärmeaustauschern vorhandenes Rohgas vor dem Umschalten auf Reingas durch einen Reingasteilstrom höheren Druckes aus den umschaltbaren Wärmeaustauschern verdrängt und dem Rohgas wieder zugeführt wird.
  6. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß auf der Speichermasse der umschaltbaren Wärmeaustauscher niedergeschlagene Verunreinigungen aus dem Rohgas durch unreine Zerlegungsprodukte unter Druck oder unter Vakuum heraussublimiert werden.
  7. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den umschaltbaren Wärmeaustauschern vorhandenes Rohgas vor dem Umschalten auf Reingas durch entspanntes reines Gas gespült und das Spülgas abgeblasen wird. B.
  8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck des austretenden Reingases in einer Verflüssigungsanlage zur Kälteerzeugung verwendet wird.
  9. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Gewinnung reinen Stickstoffs dieser unter Druck einer Stickstoffwäsche zugeführt wird und Kälteverluste der Zerlegungsanlage durch Zufuhr von flüssigen Gasen aus der Stickstoffwäsche gedeckt werden.
  10. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 4 bis 9; dadurch gekennzeichnet, daß bei der Erzeugung von besonders reinem Tiefsiedenden zusätzlich zu einer zweistufigen Rektifikationssäule (58, 59) eine einstufige Säule (57) verwendet wird, deren Druck höher als der Druck der Drucksäule (58) der zweistufigen Rektifikationssäule ist, und das in der Drucksäule (58) erzeugte flüssige Tiefsiedende zum Kopf der einstufigen Säule (57) gepumpt wird, während die Sumpfflüssigkeiten beider Drucksäulen (57, 58) entspannt und dem Kopf der Niederdrucksäule(59) aufgegeben werden.
  11. 11. Verfahren nach Anspruch 8; dadurch gekennzeichnet, daß das auf Umgebungstemperatur angewärmte reine Gas (72) in einem umschaltbaren Wärmeaustauscher, vorzugsweise Regenerator (67), wieder auf Verflüssigungstemperatur abgekühlt und dann in zwei Teilströme aufgespalten wird, deren einer arbeitsleistend entspannt wird (73) und im Wärmeaustausch (74) mit dem anderen Teil diesen verflüssigt, bevor er in einem weiteren umschaltbaren Wärmeaustauscher, vorzugsweise Regenerator (68), wieder auf Umgebungstemperatur angewärmt wird, während der verflüssigte Anteil (77) mindestens teilweise zur Drucksäule (58) zurückgeführt wird.
  12. 12. Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 und 3 bis 7, gekennzeichnet durch eine Rektifikationssäule (27, 28) und Regeneratoren (31 bis 38) zur Abkühlung des zu zerlegenden Gases und zur Wiedererwärmung des Zerlegungsproduktes, wobei in die von der Rektifikationssäule zu den Regeneratoren (31 bis 36) führende Leitung (39) für ein reines gasförmiges Zerlegungsprodukt ein Gebläse (42) geschaltet ist.
  13. 13. Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1, 2 und 4 bis 7, gekennzeichnet durch eine Rektifikationssäule (10, 11) und Regeneratoren (1 bis 6) zur Abkühlung des zu zerlegenden Gases und Wiederanwärmung der Zerlegungsprodukte, wobei in die von der Niederdrucksäule (11) zu den Regeneratoren (5, 6) führende Leitung für ein flüssiges reines Zerlegungsprodukt eine Pumpe (20) und anschließend ein Wärmeaustauscher (14) geschaltet ist.
  14. 14. Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch eine zweistufige (58, 59) und eine einstufige Säule (57), eine mit einer Pumpe (69) versehene Leitung für flüssiges Tiefsiedendes vom Kopf der Drucksäule (58) der zweistufigen zum Kopf der einstufigen Säule (57) und mit Ventilen versehene Leitungen (60) vom Sumpf beider Drucksäulen (57, 58) zum Kopf der Niederdrucksäule (59).
  15. 15. Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 11, gekennzeichnet durch zwei umschaltbare Regeneratoren (67, 68); eine Turbine (73) und einen Wärmeaustauscher (74), wobei das warme Ende des Regenerators (67) mit dem warmen Ende eines Regenerators (66) für ein reines Zerlegungsprodukt der Gaszerlegungsanlage und das kalte Ende des Regenerators (67) mit der Eintrittsseite der Turbine (73) und dem einen Querschnitt des Wärmeaustauschers (74) verbunden ist, von dessen Austrittsseite eine Leitung (77) zu der Rektifikationseinrichtung führt, und wobei das kalte Ende des anderen Regenerators (68) mit der Eintrittsseite des zweiten Querschnitts des Wärmeaustauschers (74) verbunden ist, an dessen Austrittsseite der Auspuff der Turbine (73) angeschlossen ist.
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