DE1104643B

DE1104643B - Process for the production of water-insoluble azo dyes

Info

Publication number: DE1104643B
Application number: DEF24215A
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Kracker; Dr Hans Albert
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1957-10-19
Filing date: 1957-10-19
Publication date: 1961-04-13

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Zusatz zum Patent 1063 729 Gegenstand des Patentes 1063729 ist ein Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen, welches darin besteht, daß man die Diazoniumverbindungen aus o-Aminoazoverbindungen der allgemeinen Formel worin X eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und Y eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit Arylamiden der 2,3-Oxynaphthoesäure, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat kuppelt.Process for the preparation of water-insoluble azo dyes. Addition to patent 1063 729. The subject of patent 1063729 is a process for the preparation of water-insoluble azo dyes, which consists in converting the diazonium compounds from o-aminoazo compounds of the general formula wherein X denotes an alkyl or alkoxy group and Y denotes an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, with arylamides of 2,3-oxynaphthoic acid which contain no water-solubilizing groups, in substance, on the fiber or on another substrate.

Nach diesem Verfahren erhält man Farbstoffe, die auf pflanzlichen Fasern nach den bekannten Färbe- und Druckverfahren grünstichigbraune bis grüne Färbungen und Drucke von guten Echtheitseigenschaften ergeben, wie sie bisher in der Eisfarbenreihe unter Verwendung geeigneter Diazokomponenten noch nicht erhalten werden konnten.After this process one obtains dyes which are based on vegetable Fibers after the known dyeing and printing processes greenish brown to green Dyeings and prints of good fastness properties result, as they were previously in of the ice color series using suitable diazo components has not yet been obtained could become.

Die Farbstoffe lassen sich auch in Substanz oder auf einem Substrat herstellen und können zum Färben von hochmolekularen plastischen Massen oder für die Zubereitung von Farblacken verwendet werden.The dyes can also be used in bulk or on a substrate manufacture and can be used for coloring high molecular weight plastic masses or for the preparation of colored lakes can be used.

Bei der Weiterbearbeitung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß man zu wasserunlöslichen Azofarbstoffen von ähnlich wertvollen Eigenschaften gelangt, #, wenn man die Diazoniumverbindungen aus o-Aminoazoverbindungen der allgemeinen Formel mit Arylamiden der 2,3-Oxynaphthoesäure, die keine wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, in Substanz, auf der Faser oder auf einem anderen Substrat kuppelt.In the further processing of this idea of the invention, it has now been found that water-insoluble azo dyes with similar valuable properties are obtained if the diazonium compounds are obtained from o-aminoazo compounds of the general formula with aryl amides of 2,3-oxynaphthoic acid, which do not contain any water-solubilizing groups, in substance, on the fiber or on another substrate.

Mit diesen Farbstoffen erhält man auf pflanzlichen Fasern, einschließlich solchen aus regenerierter Cellulose, nach den bekannten Färbe- und Druckverfahren vorwiegend grünstichigbraune bis grüne Färbungen und Drucke von guten Echtheitseigenschaften.With these dyes you get on vegetable fibers, including those made from regenerated cellulose, according to the known dyeing and printing processes predominantly greenish brown to green dyeings and prints with good fastness properties.

Die Herstellung der als Diazokomponenten verwendeten o-Aminoazoverbindungen kann nach bekannten Verfahren erfolgen. Gegenüber dem aus der österreichischen Patentschrift 141854 bekannten wasserunlöslichen Azofarbstoff aus diazotiertem 2-Amino-4-methoxy-5-methyl-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol und 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol zeichnen sich die verfahrensgemäß erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffe durch eine bessere Superoxyd- und Bügelechtheit der Baumwollfärbungen aus.The preparation of the o-aminoazo compounds used as diazo components can be done by known methods. Compared to that from the Austrian patent specification 141854 known water-insoluble azo dye from diazotized 2-amino-4-methoxy-5-methyl-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene and 2,3-oxynaphthoylaminobenzene are the water-insoluble ones obtainable according to the process Azo dyes thanks to the better superoxide and ironing fastness of the cotton dyes the end.

Beispiel 1 Baumwollstoff wird auf dem Foulard mit nachstehender Lösung geklotzt und getrocknet: 12 g 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol werden mit 20 g eines Netzmittels vom Typ der Ölsulfonate und 18 ccm Natronlauge von 38° B6 angeteigt und mit kochendem Wasser auf 1 1 eingestellt.Example 1 Cotton fabric is made on the padder with the following solution padded and dried: 12 g of 2,3-oxynaphthoylaminobenzene are mixed with 20 g of one Wetting agent of the oil sulfonate type and 18 cc sodium hydroxide solution at 38 ° B6 made into a paste and adjusted to 1 1 with boiling water.

Der getrocknete Stoff wird mit einer Druckpaste bedruckt, die in 1 Kilogramm 10,7 g 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung, 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodecylalkohol, 20 ccm Essigsäure (50°/oig) und als Verdickungsmittel Tragant enthält.The dried fabric is printed with a printing paste, which is described in 1 Kilograms 10.7 g of 2-amino-4,5-diethoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene in the form of a diazonium compound prepared in the usual manner, 1 g of one Product of action of about 20 moles of ethylene oxide on 1 mole of octodecyl alcohol, 20 ccm of acetic acid (50%) and tragacanth as a thickening agent.

Anschließend wird getrocknet, mit heißer, verdünnter Sodalösung gewaschen, gespült, 10 Minuten bei 95°C mit 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol und 3 g Soda in 1 1 Wasser geseift, gespült und getrocknet. Man erhält einen stumpfen grünen Druck.Then it is dried, washed with hot, dilute soda solution, rinsed, 10 minutes at 95 ° C with 1 g of an action product of about 10 mol Ethylene oxide soaped on 1 mole of isododecylphenol and 3 g of soda in 1 liter of water, rinsed and dried. A dull green print is obtained.

Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle von 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azo- Benzol das 2-Amino-4,5-di-n-propoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzo1, so erhält man einen ähnlichen Druck.If one uses in the above example instead of 2-amino-4,5-diethoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azo- benzene the 2-amino-4,5-di-n-propoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzo1 is obtained in this way you get a similar pressure.

Beispiel 2 Baumwollstoff wird auf dem Foulard mit nachstehender Lösung geklotzt und getrocknet: 16,2 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy-5-chlorbenzol werden mit 20 g eines Netzmittels vom Typ der Ölsulfonate, 14 ccm Natronlauge von 38° B6 und 100 ccm Wasser angeteigt, aufgekocht und mit Wasser, das im Liter 5 g eines Netzmittels vom Typ der Ölsultonate und 2 ccm Natronlauge von 38° B6 enthält, auf 1 1 eingestellt.Example 2 Cotton fabric is made on the padder with the following solution padded and dried: 16.2 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene are mixed with 20 g of a wetting agent of the oil sulfonate type, 14 ccm of sodium hydroxide solution 38 ° B6 and 100 ccm of water made into a paste, boiled and with water that is 5 g per liter contains a wetting agent of the oil sultonate type and 2 ccm sodium hydroxide solution at 38 ° B6, set to 1 1.

Der getrocknete Stoff wird auf dem Foulard mit einer Lösung entwickelt, die im Liter Wasser 10,7 g 2-Amino-4,5-diäthoxy -2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung, 1 g eines Einwirkungsprodukts von etwa 20 Mo1 Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodecylalkohol und 20 ccm Essigsäure (50%ig) enthält.The dried fabric is developed on the padder with a solution, 10.7 g of 2-amino-4,5-diethoxy -2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene per liter of water in the form of a diazonium compound prepared in the usual manner, 1 g of one Product of the action of about 20 Mo1 ethylene oxide on 1 mol octodecyl alcohol and 20 ccm of acetic acid (50%).

Nach einem Luftgang von etwa 30 Sekunden wird zunächst 10 Sekunden bei 80 bis 90°C gespült. Dann wird kalt gespült und 10 bis 20 Minuten bei 95°C mit 1 g eines Einwirkungsprodukts von etwa 10 Mol Athylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol und 3 g Soda im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet. Man erhält ein gelbliches Grün von guten Echtheitseigenschaften.After an aerial walk of about 30 seconds, it is 10 seconds rinsed at 80 to 90 ° C. Then it is rinsed cold and 10 to 20 minutes at 95 ° C with 1 g of an action product of about 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of isododecylphenol and 3 g of soda per liter of water soaped, rinsed and dried. A yellowish one is obtained Green with good fastness properties.

Beispiel 3 Eine Baumwollkreuzspule wird im geschlossenen Apparat im Flottenverhältnis 1 : 15 45 Minuten bei 35°C in dem nachfolgenden Grundierungsbad behandelt, mit 20 g Natriumchlorid und 1 ccm Natronlauge von 38° B6 im Liter Wasser gespült und im Entwicklungsbad bei 15'C ausgefärbt. Dann wird in der üblichen Weise geseift, gespült und getrocknet. Grundierungsbad 9,6 g 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methoxy-4-chlor-5-methylbenzol werden in 16 ccm denaturiertem Alkohol, 3,2 ccm Natronlauge von 38° B6, 12 ccm Wasser und 4,8 ccm Formaldehydlösung (33°/oig) gelöst und mit Wasser von 35°C, 24 g eines Kondensationsprodukts aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und 80 ccm Natronlauge von 38° B6 auf 81 eingestellt. Entwicklungsbad 9,5 g 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol in Form einer in der üblichen Weise hergestellten Diazoniumverbindung werden in 81 Wasser gelöst, das 8 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 Mol Athylenoxyd auf 1 Mol Octodecylalkohol und 40 ccm Essigsäure (50°/oig) enthält. EXAMPLE 3 A cotton package is treated in a closed apparatus in a liquor ratio of 1:15 for 45 minutes at 35 ° C. in the subsequent primer bath, rinsed with 20 g of sodium chloride and 1 cc of sodium hydroxide solution at 38 ° B6 per liter of water and colored in the developing bath at 15 ° C. It is then soaped, rinsed and dried in the usual way. Primer bath 9.6 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxy-4-chloro-5-methylbenzene are dissolved in 16 cc of denatured alcohol, 3.2 cc of sodium hydroxide solution at 38 ° B6, 12 cc of water and 4 , 8 cc formaldehyde solution (33%) dissolved and adjusted from 38 ° B6 to 81 with water at 35 ° C, 24 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein degradation products and 80 cc of sodium hydroxide solution. Development bath 9.5 g of 2-amino-4,5-diethoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene in the form of a diazonium compound prepared in the usual way are dissolved in 81 g of water, the 8 g of a The product of action of about 20 moles of ethylene oxide to 1 mole of octodecyl alcohol and 40 cc of acetic acid (50%) contains.

Man erhält ein gelbstichiges Grün von guten Echtheitseigenschaften.A yellowish green with good fastness properties is obtained.

Beispiel 4 47 g 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol in Form des Diazoniumsulfats werden in 41 Wasser gelöst. Zu dieser Diazolösung läßt man unter gutem Rühren eine Lösung von 30 g 1- (2', 3'- Oxynaphthoylamino-2-methoxybenzol in verdünnter Natronlauge zulaufen. Durch allmähliches Erwärmen auf 90°C wird die Kupplung beendet. Der entstandene grünstichigschwarze Farbstoff wird abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet.Example 4 47 g of 2-amino-4,5-diethoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene in the form of the diazonium sulfate are dissolved in 41 water. Adds to this diazo solution a solution of 30 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino-2-methoxybenzene run in dilute sodium hydroxide solution. By gradually heating to 90 ° C, the Clutch finished. The resulting greenish black dye is filtered off, well washed and dried.

Man kann die Kupplung auch in Gegenwart eines zur Farblackherstellung geeigneten Trägerstoffes vornehmen. Die folgende Tabelle enthält eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäß verwendbaren Komponenten sowie die Farbtöne der daraus auf der Faser erhältlichen Azofarbstoffe, die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften besitzen. Diazokomponente Azokomponente Farbton 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenylsulfonyl- 1--(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxy- stumpfes Grün 4'-nitro-1,1'-azobenzol Benzol desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethyl- gedecktes Grün Benzol desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- stumpfes Grün 4-methoxybenzol desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- gedecktes gelbstichiges Benzol Grün desgl. 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin stumpfes Graugrün desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- gelbliches Grün 4-chlorbenzol desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-3-nitrobenzol gedecktes gelbstichiges Grün desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin gedecktes blaustichiges Grün desgl. 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-äthoxybenzol stumpfes Grün desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino) 2,3-dimethyl- gedecktes Grün Benzol 2-Amino-4,5-dimethoxy-2'-phenylsulfonyl- 1-(2',.3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- gedecktes Grün 4'-nitro-1,1'-azobenzol 4-methoxybenzol desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-4-methoxy- gelbstichiges Braun Benzol Diazokomponente Azokomponente Farbton 2-Amino-4,5-dimethoxy-2'-phenylsulfonyl- 4'-nitro-1,1'-azobenzol 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-4-äthoxybenzol Graubraun desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,4-dimethoxy- gedecktes gelbstickiges 5-chlorbenzol Grün desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- gedecktes gelbstickiges 4-chlorbenzol Grün desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,3-dimethyl- gedecktes Grün Benzol desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2,5-dimethoxy- gedecktes gelbstickiges Benzol Grün desgl. 2,3-Oxynaphthoylaminobenzol bräunliches Grün desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- bräunliches Grün 4-chlorbenzol desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- gelbstickiges Grün 4-chlor-S-methylbenzol desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- gelbstickiges Grün Benzol desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl- gedecktes Grün Benzol desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-methoxy- gelbliches- Grün 5-chlorbenzol desgl. 1-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Grau desgl. 2-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-naphthalin Graugrün The coupling can also be carried out in the presence of a carrier suitable for the production of colored varnishes. The following table contains a number of further components which can be used according to the invention and the color shades of the azo dyes obtainable therefrom on the fiber, which likewise have good fastness properties. Diazo component Azo component hue 2-Amino-4,5-diethoxy-2'-phenylsulfonyl-1 - (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-methoxy- dull green 4'-nitro-1,1'-azobenzene benzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,4-dimethyl-opaque green benzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-dull green 4-methoxybenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,5-dimethoxy- covered yellowish Benzene green likewise 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -naphthalene dull gray-green likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,5-dimethoxy-yellowish green 4-chlorobenzene likewise. 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -3-nitrobenzene, opaque yellowish tinge green likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -naphthalene covered bluish tint green likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-ethoxybenzene dull green likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) 2,3-dimethyl-opaque green benzene 2-Amino-4,5-dimethoxy-2'-phenylsulfonyl-1- (2 ',. 3'-Oxynaphthoylamino) -2-methyl opaque green 4'-nitro-1,1'-azobenzene 4-methoxybenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-methoxy-yellowish brown benzene Diazo component Azo component hue 2-amino-4,5-dimethoxy-2'-phenylsulfonyl- 4'-nitro-1,1'-azobenzene 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -4-ethoxybenzene gray brown the same. 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2,4-dimethoxy- covered yellow sticky 5-chlorobenzene green Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2,5-dimethoxy- covered yellow sticky 4-chlorobenzene green likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2,3-dimethyl-opaque green benzene Likewise 1- (2 ', 3'-Oxynaphthoylamino) -2,5-dimethoxy- covered yellow sticky Benzene green likewise 2,3-oxynaphthoylaminobenzene brownish green likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-brownish green 4-chlorobenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxy-yellowish green 4-chloro-S-methylbenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxy-yellowish green benzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-opaque green benzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxy-yellowish-green 5-chlorobenzene likewise 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -naphthalene gray likewise 2- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) naphthalene gray-green

Claims

PATENT CLAIM: Modification of the process for the preparation of water-insoluble azo dyes according to patent 1063 729, characterized in that the diazonium compounds are here made from o-aminoazo compounds of the general formula with aryl amides of 2,3-oxynaphthoic acid, which do not contain any water-solubilizing groups, in substance, on the fiber or on another substrate. Considered publications: Austrian patent specification No. 141854. When the application was published, two coloring tables with explanations were laid out.