Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstof- fen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Diazoniumverbindungen aus o-Amino-azoverbindun- gen der Formel
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worin X eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet, mit Arylamiden der 2,3-Oxy-naphthoesäure, die keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten, kuppelt.
Nach diesem Verfahren erhält man Farbstoffe, die auf pflanzlichen Fasern nach den bekannten Färbe- und Druckverfahren grünstichig braune bis grüne Färbungen und Drucke von guten Echtheits eigenschaften ergeben, wie sie bisher in der Eisfarben reihe unter Verwendung von Diazokomponenten noch nicht erhalten werden konnten.
Die Farbstoffe können auch zum Färben von hochmolekularen plastischen Massen oder für die Zubereitung von Farblacken verwendet werden.
Bei der Weiterbearbeitung dieses Erfindungs gedankens wurde nun gefunden, dass man zu wasser unlöslichen Azofarbstoffen von ähnlich wertvollen Eigenschaften gelangt, wenn man die Diazoniumver- bindungen aus o-Amino-azoverbindungen der Formel
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mit Arylamiden der 2,3-Oxy-naphthoesäure, die keine wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten, kuppelt.
Mit den neuen Farbstoffen kann man auf pflanz lichen Fasern, einschliesslich solchen aus regenerierter Cellulose, nach den bekannten Färbe- und Druckver fahren vorwiegend grünstichig braune bis grüne Fär bungen und Drucke von guten Echtheitseigenschaften erhalten.
Die Farbstoffe können auch zum Färben von hochmolekularen plastischen Massen oder für die Zubereitung von Farblacken verwendet werden.
Die Herstellung der als Diazokomponenten ver wendeten o-Amino-azoverbindüngen kann nach be kannten Methoden erfolgen.
<I>Beispiel</I> 47 g 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenylsulfonyl-4'- nitro-1,1'-azobenzol in Form des Diazoniumsulfats werden in 4 Liter Wasser gelöst. Zu dieser Diazo- lösung lässt man unter gutem Rühren eine Lösung von 30 g 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2-methoxy- benzol in verdünnter Natronlauge zulaufen. Durch allmähliches Erwärmen auf 900 C wird die Kupplung beendet. Der gebildete grünstichig schwarze Farbstoff wird abfiltriert, gut ausgewaschen und getrocknet.
Man kann die Kupplung auch in Gegenwart eines zur Farblackherstellung geeigneten Trägerstoffes vor nehmen.
Die folgende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren erfindungsgemäss verwendbaren Kom ponenten sowie die Farbtöne der daraus erhältlichen Azofarbstoffe, die gute Echtheitseigenschaften be sitzen.
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Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Farbton
<tb> 2-Amino-4,5-diäthoxy-2'-phenyl- <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-4-methoxy- <SEP> stumpfes
<tb> sulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol <SEP> Benzol <SEP> Grün
<tb> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2,4-dimethyl- <SEP> gedecktes
<tb> Benzol <SEP> Grün
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2-methyl- <SEP> stumpfes
<tb> 4-methoxy-benzol <SEP> Grün
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2,5-dimethoxy- <SEP> gedecktes
<tb> Benzol <SEP> gelbstichiges
<tb> Grün
<tb> 2-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)
-naphthalin <SEP> stumpfes
<tb> Graugrün
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2,5-dimethoxy- <SEP> gelbliches
<tb> 4-chlor-benzol <SEP> Grün
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2,4-dimethoxy- <SEP> gelbliches
<tb> 5-chlor-benzol <SEP> Grün
<tb> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-3-nitro-benzol <SEP> gedecktes
<tb> gelbstichiges
<tb> Grün
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-naphthalin <SEP> gedecktes
<tb> blaustichiges
<tb> Grün
<tb> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-4-äthoxy-benzol <SEP> stumpfes
<tb> Grün
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2,3-dimethyl- <SEP> gedecktes
<tb> Benzol <SEP> Grün
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2-methoxy- <SEP> bräunliches
<tb> Benzol <SEP> Grün
<tb> <B>13</B> <SEP> 2,3-Oxy-naphthoylaminobenzol <SEP> stumpfes
<tb> Grün
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)
-2-methoxy-4- <SEP> gelbstichiges
<tb> chlor-5-methyl-benzol <SEP> Grün
<tb> 2-Amino-4,5-dimethoxy-2'-phenyl- <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2-methyl-4- <SEP> gedecktes
<tb> sulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol <SEP> methoxy-benzol <SEP> Grün
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-4-methoxy- <SEP> gelbstichiges
<tb> Benzol <SEP> Braun
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-4-äthoxy- <SEP> Graubraun
<tb> Benzol
<tb> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2,4-dimethoxy- <SEP> gedecktes
<tb> 5-chlor-benzol <SEP> gelbstichiges
<tb> Grün
<tb> <B>51</B> <SEP> 1-(2,3'-Oxy-naphthoylamino)-2,5-dimethoxy- <SEP> gedecktes
<tb> 4-chlor-benzol <SEP> gelbstichiges
<tb> Grün
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2,3-dimethyl- <SEP> gedecktes
<tb> Benzol <SEP> Grün
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Diazokomponente <SEP> Azokomponente <SEP> Farbton
<tb> 2-Amino-4,
5-dimethoxy-2'-phenyl- <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2,5-dimethoxy- <SEP> gedecktes
<tb> sulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol <SEP> Benzol <SEP> gelbstichiges
<tb> Grün
<tb> " <SEP> 2, <SEP> 3-Oxy-naphthoylaminobenzol <SEP> bräunliches
<tb> Grün
<tb> " <SEP> 1-(2',3'-Oxy-naphthoylamino)-2-methyl- <SEP> bräunliches
<tb> 4-chlor-benzol <SEP> Grün
<tb> 2-Amino-4,5-di-n-propoxy-2'- <SEP> 2,3-Oxy-naphthoylaminobenzol <SEP> Grün
<tb> phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzol
Process for the production of water-insoluble azo dyes The subject of the main patent is a process for the production of water-insoluble azo dyes, which is characterized in that the diazonium compounds are derived from o-amino-azo compounds of the formula
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wherein X denotes an alkyl or alkoxy group, couples with arylamides of 2,3-oxynaphthoic acid which contain no water-solubilizing groups.
This process gives dyes that produce greenish brown to green dyeings and prints of good fastness properties on vegetable fibers by the known dyeing and printing processes, as previously not been able to be obtained in the ice paint series using diazo components.
The dyes can also be used for coloring high molecular weight plastic masses or for the preparation of colored lacquers.
In further processing this idea of the invention, it has now been found that water-insoluble azo dyes with similar valuable properties are obtained if the diazonium compounds are obtained from o-amino-azo compounds of the formula
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with aryl amides of 2,3-oxynaphthoic acid, which contain no water-solubilizing groups, couples.
The new dyes can be used on vegetable fibers, including those made from regenerated cellulose, by the known dyeing and printing processes, predominantly greenish brown to green dyeings and prints with good fastness properties.
The dyes can also be used for coloring high molecular weight plastic masses or for the preparation of colored lacquers.
The o-amino-azo compounds used as diazo components can be prepared by known methods.
<I> Example </I> 47 g of 2-amino-4,5-diethoxy-2'-phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene in the form of the diazonium sulfate are dissolved in 4 liters of water. A solution of 30 g of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methoxybenzene in dilute sodium hydroxide solution is allowed to run into this diazo solution with thorough stirring. The coupling is terminated by gradually heating to 900 ° C. The greenish black dye formed is filtered off, washed well and dried.
The coupling can also be carried out in the presence of a carrier suitable for the production of colored varnishes.
The following table also contains a number of other components which can be used according to the invention and the hues of the azo dyes obtainable therefrom, which have good fastness properties.
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Diazo component <SEP> azo component <SEP> color
<tb> 2-Amino-4,5-diethoxy-2'-phenyl- <SEP> 1- (2 ', 3'-oxy-naphthoylamino) -4-methoxy- <SEP> blunt
<tb> sulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene <SEP> benzene <SEP> green
<tb> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -2,4-dimethyl- <SEP> covered
<tb> Benzene <SEP> Green
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -2-methyl- <SEP> blunt
<tb> 4-methoxy-benzene <SEP> green
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -2,5-dimethoxy- <SEP> covered
<tb> Benzene <SEP> yellowish
<tb> green
<tb> 2- (2 ', 3'-oxy-naphthoylamino)
-naphthalene <SEP> blunt
<tb> gray-green
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -2,5-dimethoxy- <SEP> yellowish
<tb> 4-chloro-benzene <SEP> green
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -2,4-dimethoxy- <SEP> yellowish
<tb> 5-chloro-benzene <SEP> green
<tb> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -3-nitro-benzene <SEP> covered
<tb> yellowish
<tb> green
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -naphthalene <SEP> covered
<tb> bluish tint
<tb> green
<tb> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -4-ethoxy-benzene <SEP> blunt
<tb> green
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -2,3-dimethyl- <SEP> covered
<tb> Benzene <SEP> Green
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -2-methoxy- <SEP> brownish
<tb> Benzene <SEP> Green
<tb> <B> 13 </B> <SEP> 2,3-oxy-naphthoylaminobenzene <SEP> blunt
<tb> green
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino)
-2-methoxy-4- <SEP> yellowish
<tb> chlor-5-methyl-benzene <SEP> green
<tb> 2-Amino-4,5-dimethoxy-2'-phenyl- <SEP> 1- (2 ', 3'-oxy-naphthoylamino) -2-methyl-4- <SEP> covered
<tb> sulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene <SEP> methoxy-benzene <SEP> green
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -4-methoxy- <SEP> with a yellowish tinge
<tb> Benzene <SEP> brown
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-oxy-naphthoylamino) -4-ethoxy- <SEP> gray-brown
<tb> benzene
<tb> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -2,4-dimethoxy- <SEP> covered
<tb> 5-chloro-benzene <SEP> yellowish
<tb> green
<tb> <B> 51 </B> <SEP> 1- (2,3'-Oxy-naphthoylamino) -2,5-dimethoxy- <SEP> covered
<tb> 4-chloro-benzene <SEP> yellowish
<tb> green
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -2,3-dimethyl- <SEP> covered
<tb> Benzene <SEP> Green
EMI0003.0001
Diazo component <SEP> azo component <SEP> color
<tb> 2-amino-4,
5-dimethoxy-2'-phenyl- <SEP> 1- (2 ', 3'-oxy-naphthoylamino) -2,5-dimethoxy- <SEP> covered
<tb> sulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene <SEP> benzene <SEP> yellowish tint
<tb> green
<tb> "<SEP> 2, <SEP> 3-oxy-naphthoylaminobenzene <SEP> brownish
<tb> green
<tb> "<SEP> 1- (2 ', 3'-Oxy-naphthoylamino) -2-methyl- <SEP> brownish
<tb> 4-chloro-benzene <SEP> green
<tb> 2-Amino-4,5-di-n-propoxy-2'- <SEP> 2,3-oxy-naphthoylaminobenzene <SEP> green
<tb> phenylsulfonyl-4'-nitro-1,1'-azobenzene