Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf
Cellulosefasern t Es wurde gefunden, daß man wasserunlösliche Azofarbstoffe erhält,
wenn man Diazov erbindungen aus Aminen, die keine wasserlöslich machenden Gruppen
enthalten, mit 4-Arylazo-I-amino-7-oxynaphthalinen oder deren in der Aminogruppe
substituierten Abkömmlingen auf der Faser kuppelt. Es werden Disazofarbstoffe erhalten.
Sofern jedoch in dem Arylkern der 4-Arylazogruppe noch eine weitere kupplungsfähige
Stelle vorbanden ist, lassen sich bei Verwendung einer entsprechend größeren Menge
an Diazoverbindungen Polyazofarbstoffe, z. B. Trisazofarbstoffe, herstellen.Process for the production of water-insoluble azo dyes
Cellulose fibers t It has been found that water-insoluble azo dyes are obtained
if you Diazov compounds from amines, which do not have water-solubilizing groups
contain, with 4-arylazo-I-amino-7-oxynaphthalenes or their in the amino group
substituted offspring on the fiber couples. Disazo dyes are obtained.
If, however, there is still another couplable in the aryl nucleus of the 4-arylazo group
Place is pre-banded, can be used when using a correspondingly larger amount
on diazo compounds polyazo dyes, e.g. B. Trisazo dyes produce.
Die neuen Farbstoffe werden auf der Faser wie Eisfarben hergestellt,
da 4-Arylazo-I-amino-7-oxynaphthaline gute Affinität zur Cellulosefaser besitzen.The new dyes are made on the fiber like ice colors,
because 4-arylazo-1-amino-7-oxynaphthalenes have a good affinity for cellulose fibers.
Die neuen Farbstoffe sind sehr ergiebig und färben in dunkelbraunen
bis schwarzen Farbtönen. Die aus der Patentschrift 432 426 bekannten Färbungen,
die durch Grundieren der Cellulosefasern mit dem sauer gekuppelten Aminoazofarbstoff
aus diazotiertem I-Amino-7-oxynaphthalin und 2-Amino--oxynaphthalin und Entwickeln
mit diazotiertem I-Amino-4-nitrobenzol erhältlich sind, sind den nach dem vorliegenden
Verfahren erhältlichen Färbungen durch den starken Umschlag beim kochenden Seifen,
die geringere Wasch- und Sodakochechtheit unterlegen. Dem aus der Patentschrift
86 848 bekannten Verfahren, bei dem die Faser mit I-Amino-7-oxynaphthalin grundiert,
danach getrocknet und durch Behandeln mit einer Diazoverbindung die Färbung entwickelt
wird, ist das vorliegende Verfahren dadurch überlegen, daß es ohne Zwischentrocknung
durchgeführt wird, also ein Arbeitsgang erspart wird, und weiter dadurch, daß es
die Herstellung gemischter Disazofarbstoffe gestattet. Schließlich besitzen die
nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Färbungen eine bessere Sodakochechtheit
als die aus der Patentschrift 86 848 bekannten Färbungen. Beispiel I Baumwollfaser
wird mit einer Lösung folgender Zusammensetzung geklotzt: 3 Gewichtsteile I - Amino
- 2' - methoxybenzol-4. I'-azo-7-oxynaphthalin werden in eine Lösung aus 3 Gewichtsteilen
Wasser, 6 Gewichtsteilen Alkohol und 1,5 Gewichtsteilen Natronlauge von 38° B6 eingerührt.
Das Gemisüh wird mit einer Lösung, die im Liter io ccm Natronlauge von 38° Be, io
ccm- gereinigte Sulfitcelluloseablauge und i g polyisobutylnaplithalinsulfonsaures
Natrium enthält,
auf I 1 aufgefüllt. Nach den Grundieren wird mit
einer Diazolösung, die in bekannter Weise aus 475 g I-Amino-3-nitro-4-methoxybenzol
hergestellt und auf I 1 aufgefüllt ist, entwickelt. Dann wird kochend geseift. Man
erhält eine olivgraue Färbung.The new dyes are very economical and color in dark brown
to black shades. The colorations known from patent specification 432 426,
by priming the cellulose fibers with the acid-coupled aminoazo dye
from diazotized I-amino-7-oxynaphthalene and 2-amino-oxynaphthalene and developing
are obtainable with diazotized I-amino-4-nitrobenzene, are those according to the present
Colorings obtainable by the process due to the strong change in the case of boiling soaps,
inferior to the lower washing and soda cooking fastness. That from the patent specification
86 848 known process in which the fiber is primed with I-amino-7-oxynaphthalene,
then dried and the color developed by treating with a diazo compound
the present process is superior in that it does not require intermediate drying
is carried out, so an operation is saved, and further by the fact that it
allows the preparation of mixed disazo dyes. After all, they own
dyeings produced by the present process have better fastness to soda cooking
than the colorations known from patent specification 86 848. Example I cotton fiber
is padded with a solution of the following composition: 3 parts by weight of I-amino
- 2 '- methoxybenzene-4. I'-azo-7-oxynaphthalene are dissolved in 3 parts by weight
Stir in water, 6 parts by weight of alcohol and 1.5 parts by weight of sodium hydroxide solution at 38 ° B6.
The Gemisüh is mixed with a solution containing io ccm sodium hydroxide solution of 38 ° Be, io
ccm- purified sulphite cellulose waste liquor and 1 g polyisobutylnaplithalinsulphonic acid
Contains sodium,
padded to I 1. After the primer is applied
a diazo solution which is obtained in a known manner from 475 g of I-amino-3-nitro-4-methoxybenzene
produced and filled to I 1, developed. Then it is soaped at the boil. Man
acquires an olive-gray color.
Beispiel e Man bedruckt Baumwolle mit einer Paste aus 4,5 g I-Anino-2'-chlorbenzol-4,
I'-azo-7-oxynaphthalin, 3 g der Diazoaminoverbindung aus diazotiertein I-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol
und Methylaminoessigsäure (Sarkosin), 3 ccm Natronlauge von 38° Be, 5 ccm Glykolmonomethyläther
und 5o g neutraler Stärke-Tragant-Verdickung, die mit Wasser auf Ioo g aufgefüllt
wird. Nach Zwischentrocknung wird mit Säuredampf entwickelt und dann kochend geseift.
Man erhält ein Schwarz.Example e Cotton is printed with a paste of 4.5 g of I-amino-2'-chlorobenzene-4,
I'-azo-7-oxynaphthalene, 3 g of the diazoamino compound from diazotized in I-amino-2-methoxy-5-chlorobenzene
and methylaminoacetic acid (sarcosine), 3 cc sodium hydroxide solution at 38 ° Be, 5 cc glycol monomethyl ether
and 50 g of neutral starch-tragacanth thickening, which is made up to 100 g with water
will. After intermediate drying, it is developed with acid vapor and then soaped at the boil.
You get a black.
Wird in der Paste als Diazokomponente I-Anino-2-methyl-5-chlorbenzol
gewählt, so erhält man ein sattes Dunkelbraun.Used in the paste as a diazo component I-amino-2-methyl-5-chlorobenzene
selected, you get a rich dark brown.
In der folgenden Zusammenstellung werden weitere nach dem vorliegenden
Verfahren auf Baumwolle erhältliche Farbstoffe angegeben:
Azokomponente Diazokomponente Farbton
I- Amino-2'-methyl-5'-chlorbenzol- I Amino-2-nitro-4-chlorbenzol
- olivbraun
4,I'-azo-7-oxynaphthalin
desgl. 4'- Nitro - 4 amino -2,5 - dimethoxy - schwarzstichigbraun
I,I'-azobenzol
desgl. I-Amino-3-chlorbenzol graustichigbraun
desgl. I Amino-2,5-dichlorbenzol braunstichigoliv
desgl. I-Amino-2-chlor-5methoxy-4-ben- schwarzstichigbraun
zoylaminobenzol
desgl. I Amino-2-methyl-5-nitrobenzol olivbraun
I-Amino-2'-nitrobenzol-4,I'-azo-7- I Aimino-2-methoxy-5-chlorbenzol
braunstichigschwarz
oxynaphthalin
desgl. I Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol grünstichigschwarz
desgl. I-Amino-2-chlor-5-trifluormethyl- rotstichigschwarzbraun
Benzol
I-Amino-2'-chlorbenzol-4,I'-azo-7- I Amino-3-chlorbenzol grünstichigschwarz-
oxynaphthalin braun
desgl. I Amino-3-chlor-6-methoxybenzol blaustichigdunkelbraun
desgl. I-Aminoanthrachinon dunkelbraun
I - Amino - 2'- methoxybenzol - 4,I'- 2',3 - Dimethyl - 4 -
amino - I,I' - azo- braunstichigoliv
azo-7-oxynaphthalin Benzol
desgl. I Amino-2,5-dichlorbenzol braunstichigoliv
desgl. I- Amino-2-chlor-5-trifluormethyl- schwarzstichigbraun
Benzol
I-Amino-2 -nitro-4'-methylbenzol- I-Amino-3-chlorbenzol dunkelbraun
4,I'-azo-7-oxynaphthalin
desgl. I-Amino-4-chlor-6-methylbenzol schwarzstichigbraun
desgl. I Amino-3-chlor-6-methoxybenzol schwarzstichigbraun
I-Amino-2'-nitro-4'-methoxybenzol- I Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol
grünstichigschwarz-
4,I'-azo-7-oxynaphthalin braun
desgl. I -Amino-3-chlor-6-methylbenzol schwarzstichigbraun
desgl. I Amino-2-methyl-4-chlorbenzol schwarzstichigbraun
I-A,mino-7'-oxynaphthalin-4,i'-äzo- i .@mino-2-methyl-4-nitrobenzol
olivstichigdunkelbraun
7-oxynaphthalin
desgl. i .@mino-4-nitrobenzol olivstichigdunkelbraun
desgl. i Amino-2-phenylsulfoylbenzol gelbstichigdunkelbraun
Azolkomponente Diazokomponente Farbtoxt
I-Methylamino-2'-nitrobenzol-4,I'- I-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol
schwarz
azo-7-oxynaphthalin
desgl. I Amino-2-mnethyl-4-chlorbenzol schwarzstichigbraun
I-Methylamino-2'-methoxy-5'-chlor- I-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol
grünstichigschwarz
benzol-4,I'-azo-7-oxynaphthalin
desgl. I-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol braun
I-Aethylamino-3'-chlorbenzol-4,I'- I-Amino-3-chlorbenzol dunkelolivbraun
azo-7-oxynaphthalin
I-Aethylamino-2'-nitrobenzol-4,I'- I-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol
grünstichigschwarz
azo-7-oxynaphthalin
I-Phenylamino-2'-nitrobenzol-4,I'- I-Amino-2,5-dichlorbenzol
olivbraun
azo-7-oxynaphthalin
desgl. I-Amino-4-nitrobenzol oliv
I - Methoxyphenylamino-) 4" - IAmino-2-methoxy-4-nitrobenzol
grünstichigschwarz-
nitrobenzol-4,I" - azo - 7 oxynaph- braun
thalin
desgl. I Amino-2,5-dichlorbenzol schwarzstichigbraun
desgl. I-Amino-4-nitrobenzol gelbstichigdunkelbraun
The following list shows other dyes that can be obtained on cotton using the present process: Azo component Diazo component Color shade
I-amino-2'-methyl-5'-chlorobenzene- I amino-2-nitro-4-chlorobenzene - olive brown
4, I'-azo-7-oxynaphthalene
Likewise 4'-nitro - 4 amino -2,5 - dimethoxy - black-tinged brown
I, I'-azobenzene
likewise. I-amino-3-chlorobenzene grayish brown
the same. I Amino-2,5-dichlorobenzene brownish tinge olive
I-amino-2-chloro-5-methoxy-4-ben-black-tinged brown
zoylaminobenzene
I Amino-2-methyl-5-nitrobenzene olive brown
I-Amino-2'-nitrobenzene-4, I-azo-7- I Aimino-2-methoxy-5-chlorobenzene, brownish black
oxynaphthalene
the same. I Amino-2-methoxy-4-nitrobenzene greenish black
I-amino-2-chloro-5-trifluoromethyl- reddish black-brown
benzene
I-amino-2'-chlorobenzene-4, I'-azo-7- I amino-3-chlorobenzene greenish black-
oxynaphthalene brown
I Amino-3-chloro-6-methoxybenzene bluish dark brown
likewise. I-aminoanthraquinone dark brown
I - amino - 2'-methoxybenzene - 4, I'- 2 ', 3 - dimethyl - 4 - amino - I, I' - azo-brownish tinge olive
azo-7-oxynaphthalene benzene
the same. I Amino-2,5-dichlorobenzene brownish tinge olive
I-amino-2-chloro-5-trifluoromethyl-black-tinged brown
benzene
I-amino-2-nitro-4'-methylbenzene-I-amino-3-chlorobenzene dark brown
4, I'-azo-7-oxynaphthalene
I-amino-4-chloro-6-methylbenzene black-tinged brown
I Amino-3-chloro-6-methoxybenzene black-tinged brown
I-Amino-2'-nitro-4'-methoxybenzene- I Amino-2-methoxy-4-nitrobenzene greenish black-
4, I'-azo-7-oxynaphthalene brown
the same. I-amino-3-chloro-6-methylbenzene black-tinged brown
I Amino-2-methyl-4-chlorobenzene black-tinged brown
IA, mino-7'-oxynaphthalene-4, i'-azo- i. @ Mino-2-methyl-4-nitrobenzene, olive-tinged dark brown
7-oxynaphthalene
the same i. @ mino-4-nitrobenzene olive-tinged dark brown
the same. i Amino-2-phenylsulfoylbenzene yellowish dark brown
Azole component Diazo component Farbtoxt
I-methylamino-2'-nitrobenzene-4, I'- I-amino-2-methoxy-5-chlorobenzene black
azo-7-oxynaphthalene
the same. I Amino-2-methyl-4-chlorobenzene black-tinged brown
I-methylamino-2'-methoxy-5'-chloro-I-amino-2-methoxy-5-chlorobenzene greenish black
benzene-4, I'-azo-7-oxynaphthalene
I-amino-2-methyl-4-chlorobenzene brown
I-ethylamino-3'-chlorobenzene-4, I-I-amino-3-chlorobenzene dark olive brown
azo-7-oxynaphthalene
I-ethylamino-2'-nitrobenzene-4, I-I-amino-2-methoxy-4-nitrobenzene greenish black
azo-7-oxynaphthalene
I-phenylamino-2'-nitrobenzene-4, I'- I-amino-2,5-dichlorobenzene olive brown
azo-7-oxynaphthalene
the same. I-amino-4-nitrobenzene olive
I - Methoxyphenylamino-) 4 "- IAmino-2-methoxy-4-nitrobenzene greenish black-
nitrobenzene-4, I "- azo - 7 oxynaph- brown
thalin
I Amino-2,5-dichlorobenzene black-tinged brown
the same. I-amino-4-nitrobenzene yellowish dark brown