Verfahren zur Hersteflung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Es
wurde gefunden, daß man zu wertvollen wasserunlöslichen Azofarbstoffen von den verschiedensten
Farbtönen gelangt, wenn man die Diazoverbindungen aus i-Alkyl-2-phenyl-3-aminoindolen,
bei denen der in :2-Stellung befindliche Phenylrest noch durch eine- oder mehrere
Halogenatome oder Alkylgruppen substituiert sein kann, mit o-Oxyarylcarbonsäurearylamiden
kuppelt, wobei die Farbstoffkomponenten keine löslich machenden Gruppen, wie Sulfonsäure-
oder Carbonsäuregruppen, enthalten sollen.Process for the preparation of water-insoluble azo dyes Es
it has been found that valuable water-insoluble azo dyes of the most varied
Shades of color achieved when the diazo compounds from i-alkyl-2-phenyl-3-aminoindoles,
where the phenyl radical in position 2 is replaced by one or more
Halogen atoms or alkyl groups can be substituted with o-oxyarylcarboxylic acid arylamides
couples, whereby the dye components do not have any solubilizing groups, such as sulfonic acid
or carboxylic acid groups.
Die Farbstoffe können in üblicher Weise in Substanz, auf der Faser
oder auf einer beliebigen anderen Grundlage hergestellt werden. Die erhaltenen Färbungen
besitzen sehr gute Wasch-, Koch- und Superoxydbleichechtheit und haben den großen
Vorteil, daß sie sich mit sauren Druckpasten sowohl bunt als auch weiß sehr gut
reservieren lassen. Die neuenFarbstoffe können auf der Faser auch im Druckverfahren
hergestellt werden. Sie zeigen hierbei die gleichen guten Echtheitseigenschaften.
Sie sind dem bekannten, durchKuppeln des diazotiertenSchwefelsäureesters aus 5-Aminoindol-4'-rnethoxynaphthylindigo
mit 1-(2, 3'-Oxynaphthoylamino)-:2-methoxybenzcrl und darauffolgende Abspaltung
der Schwefelsäureestergruppeerhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoff in der Waschechtheit
wesentlich überlegen.The dyes can in the usual way in substance on the fiber
or on any other basis. The dyeings obtained
have very good fastness to washing, boiling and superoxide bleaching and are great
The advantage is that they look very good with acidic printing pastes, both colored and white
to get a reservation. The new dyes can also be used on the fiber in the printing process
getting produced. They show the same good fastness properties.
They are the known obtained by coupling the diazotized sulfuric acid ester from 5-aminoindole-4'-methoxynaphthylindigo
with 1- (2, 3'-Oxynaphthoylamino) -: 2-methoxybenzcrl and subsequent cleavage
the water-insoluble azo dye obtainable from the sulfuric acid ester group in wash fastness
substantially superior.
Die bei dem vorliegenden Verfahren als Diazokomponenten verwendeten
i-Alkyl-2-phenyl-3-aminoindole können in der Weise her-gestellt werden"daß man die
entsprechenden, in i- und 2-Stellung substituierten Indole mit salpetriger Säure
behandelt und die erhaltenen i-Alkyl-2-phenyl-3-nitrosoindole in bekannter Weise
reduziert. Beispiele 5o g abgekochtes Baumwollgarn werden in 1
1 Grundierungsbad % Stunde behandelt, abgequetscht oder abgeschleudert
und % Stunde im Entwicklun gsbad ausgefärbt, gespült, kochend geseift und
getrocknet. a) Grundierung . sbad: 5 9 1- (2', 3'-Oxynaphthoylamino)
-3-methyl-4-methoxybenzol werden in ioccm Spiritus, 2,5ccm Natronlauge von 34"B#,
2"5ccm Formaldehydlösung (3oprozentig) und 5 ccm Wasser gelöst. Diese Lösung
wird eingetragen in ein Bad, das io ccm Natrontürkischrotöl (5oprozentig) und io
ccm Natronlauge von 34' B# auf iooo ccm enthält.
b) Entwicklungsbad:
2-,2 g i-Methyl-.2-phenyl-3-arninoindol werden angeteigt mit io
- Aceton, das mit,
3,1 ccm Salzsäure von :2o' B6 und etwa
Eis versetzt worden ist. Durch Zusatz
0,75 9 Natriumnitrit wird unter der
0b2.41
fläche diazotiert. Nach etwa 1/2 Stunde wird mit einer Lösung von 0,75 9
Natriumcarbonat und mit etwa 2 g Natriumacetat abgestumpft, und die ganze
Lösung wird auf iooo ccm eingestellt. Man erhält ein Braun von sehr guter Wasch-,
Koch- und Superoxydbleichechtheit.The i-alkyl-2-phenyl-3-aminoindoles used as diazo components in the present process can be prepared in such a way that the corresponding indoles substituted in the i- and 2-positions are treated with nitrous acid and the i alkyl-2-phenyl-3-nitrosoindole in a known manner reduces examples 5o g of boiled cotton are treated in 1 1 Grundierungsbad% hour. squeezed off or centrifuged off and gsbad fully colored% hour in DEVELOPMEN, rinsed, soaped at the boil and dried. a) primer . SBAD: 5 9 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -3-methyl-4-methoxybenzene be in ioccm alcohol, 2,5ccm sodium hydroxide solution of 34 "B # 2" 5cc formaldehyde solution (3oprozentig) and 5 cc of water dissolved This solution is introduced into a bath containing 10 cc sodium turkish red oil (5%) and 10 cc sodium hydroxide solution from 34 'B # to 100 cc. B) Development bath: 2-, 2 g i-methyl-.2-phenyl-3-arninoindole are made into a paste with io - acetone with, 3.1 cc of hydrochloric acid of: 2o 'B6 and about
Ice has been added. By addition
0.75 9 sodium nitrite is listed under 0b2.41
surface diazotized. After about 1/2 hour, the mixture is blunted with a solution of 0.75 g of sodium carbonate and with about 2 g of sodium acetate, and the entire solution is adjusted to 100 cc. A brown of very good fastness to washing, boiling and superoxide bleaching is obtained.
Stellt man die Färbung auf Stückware durch Feulardieren der Klotzlösung,
Zwi-,..schentrocknen und Klotzen der Diazolösung #,lier, so lassen sich durch Aufdruck
von saure ,#i>a-Ize oder Säuren enthaltenden Druckpasten die grundierte und zwischengetrocknete
.'Ware, Trocknen und anschließendes Ausfärben. mit der Diazolösung weiße Reserveeffekte
erzielen. Enthalten die Druckpasten Diazoverbindungen, so erhält man bunteReserveeff
ekte.If one sets the coloring on piece goods by softening the block solution,
In between, .. dry and pad the diazo solution #, lier, can be done by printing
of acidic, # i> a-Ize or acids-containing printing pastes the primed and intermediate-dried
.'Ware, drying and subsequent coloring. white reserve effects with the diazo solution
achieve. If the printing pastes contain diazo compounds, a colorful reserve is obtained
ects.
In der folgenden Zusammenstellung wird eine Anzahl von weiteren nach
vorliegender Erfindung erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffensowie derenFarbtöne
beschrieben.
Nr. Diazokomponente Azokomponente Farbton
i i-Methyl-2-phenyl-3-amino- I - (2', 3'- Oxynaphthoylamino)-
braun
indol 2, 4-dimethoxy-5-chlorbenzol
2 desgl. i - (2, 3'-Oxynaphthoylainino)- braun
4-methoxybenzol
3 desgl. I - (2, 3- Oxynaphthoylamino)
- violettbraun
4-chlorbenzol
4 desgl. I - (2", 3'- Oxynaphthoylamino)
- rotbraun
2-methyl-4echlorbenzol
5 1, 5 -Dimethyl - 2 - phenyl
- 3 - I - W, 3'-Oxynaphthoylamino) - rotstichigbraun
aminoindol - 4-methoxybenzol
6 desgl. I - W, 3'- Oxynaphthoylamino)
-- violettbraun
4-chlorbenzol
7 desgl. I - (2,' 3'-Oxynaphthoylamino)
- korinth
2-methyl-4-chlorbenzol
8 desgl. 4, 4'-Di-(2", 3"-oxynaphthuyl- khaki
amino) - 3, 3-* - dimethoxydi-
phenyl
9 desgl. i-(z'-Oxyai#thracen-3'-carboyl- blaugrün
amino)----methylbenzol
io i-Isobutyl-2-(,1!-chlorphenyl)- I - (2", 3'-Oxynaphthoylamino)
- violettdunkelblau
4, 6 - diniethyl-3-atninoindol 2, 4-dimethoxy-5-chlorbenzol
desgl. I - (2", 3'-Oxynaphthoylamino) - marineblau
2-methyl-4-chlorbenzol
12 desgl. I - (2', 3'- Oxynaphthoylamüio)
- dunkelblau
2-methyl-4-methoxybenzol
13 1, 4,6.-Trünethyl-2-(4'-chlor- I - (2', 3'#-Oxynaphthoylamino)-
violettstichigdunkelblau
phenyl)-3-aminoindol 3-methyl-4-methoxybenzol
14 i-Isobutyl-2-(4'-chlorphenyl)- i - (2'- Oxyanthracen
- 3-carbo- lebhaftgrün
4, 6-dimethyl-3-aminoindol ylamino)-2-methylbenzcrl
15 1, 4,6-Trünethyl-2-(4-chlor- i - (?,', 3- Oxynaphthoylamino)
- blaugrau
phenyl)-3-aniinoindol 2-methylbenzol
16 desgl. 4, 4-Di-(2", 3"-oxynaphthoyl- korinth
amino) - 3, 3- dirnethoxydi -
phenyl
17 desgl. i - (-2'- Oxyanthracen - 3-
carbo- grün
ylamino)-2-methylbenzol
18 desgl. I - V, 3'- Oxynaphthoylamino)
blaugrau
2-methyl-4-methoxybenzol
ig i-Äthyl-2-phenyI-3-amino- I - (2', 3'- Oxynaphthoylamino)
- violettbraunkorinth
4, 5-benzindol 3-methyl-4-methexybenzol
Nr. Diazokomponente Azokomponente Farbton
2o i-Äthyl-2-phenyl-3-amino- 1-(2', 3.'-Oxynaphthoylamino)-
blaugrau
4, 5-benzindol 2-met-hyl-4-chlorbenzol
21 desgl. I - V, 3'- Oxynaphthoylamino)
- korinth
2, 4-dimethoxy-S-chlorbenzol
22 desgl. i - (2'- Oxyanthracen - 3'-carbo- blaugrün
ylamino)-2-methylbenzol
23 desgl. 1-(2, 3'-Oxynaphthoylamino)- korinth
4-methoxybenzol
24 1 - Methyl - 2 - W, 4'- dimethyl- I
- W, 3- Oxynaphthoylamino) - rotbraun
phenyl)-3-aminoindol 2, 4-dimethoxy-5-chlorbe.nzol
25 desgl. I - V, 3- Oxynaphthoylamino)
- -:braunstichigbordeaux
3-methY1-4-methoxybenzol
26 desgl. i - (Z, 3'- Oxynaphthoylamino)
- granat
4-chlorbenzol
27 desgl. i - (2'- Oxyanthracen-3-carboyl- blaugrün
amino)-2-methylbenzol
In the following summary a number of other water-insoluble azo dyes obtainable according to the present invention and their color shades are described. No. Diazo component Azo component shade
i i-methyl-2-phenyl-3-amino- I - (2 ', 3'oxynaphthoylamino) - brown
indole 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene
2 the same. I - (2, 3'-Oxynaphthoylainino) - brown
4-methoxybenzene
3 desgl I -. (2, 3- oxynaphthoylamino) - violet brown
4-chlorobenzene
4 desgl I -. (2 ", 3 'oxynaphthoylamino) - reddish brown
2-methyl-4echlorobenzene
5 1, 5- dimethyl - 2 - phenyl - 3 - I - W, 3'-oxynaphthoylamino) - reddish brown
aminoindole - 4-methoxybenzene
6 desgl I -. W, 3'oxynaphthoylamino) - violet brown
4-chlorobenzene
7 also. I - (2, '3'-Oxynaphthoylamino) - korinth
2-methyl-4-chlorobenzene
8 likewise 4,4'-di- (2 ", 3" -oxynaphthuyl-khaki
amino) - 3, 3- * - dimethoxydi-
phenyl
9 the same. I- (z'-Oxyai # thracene-3'-carboyl blue-green
amino) ---- methylbenzene
io i-Isobutyl-2 - (, 1! -chlorophenyl) - I - (2 ", 3'-oxynaphthoylamino) - violet-dark blue
4,6 - Diniethyl-3-atninoindole 2,4-dimethoxy-5-chlorobenzene
likewise I - (2 ", 3'-oxynaphthoylamino) - navy blue
2-methyl-4-chlorobenzene
12 desgl I -. (2 ', 3'Oxynaphthoylamüio) - Dark Blue
2-methyl-4-methoxybenzene
13 1, 4,6.-Trunethyl-2- (4'-chloro-I - (2 ', 3'# - Oxynaphthoylamino) - violet-tinged dark blue
phenyl) -3-aminoindole 3-methyl-4-methoxybenzene
14 i-Isobutyl-2- (4'-chlorophenyl) - i - (2'-oxyanthracene - 3-carboblively green
4,6-dimethyl-3-aminoindolyllamino) -2-methylbenzcrl
15 1, 4,6-Triethyl-2- (4-chloro-i - (?, ', 3- oxynaphthoylamino) - blue-gray
phenyl) -3-aniinoindole 2-methylbenzene
16 also 4,4-di- (2 ", 3" -oxynaphthoyl-corinth
amino) - 3, 3- dirnethoxydi -
phenyl
17 the same. I - (-2'- oxyanthracene - 3- carbo- green
ylamino) -2-methylbenzene
18 desgl I -. V, 3'oxynaphthoylamino) bluegray
2-methyl-4-methoxybenzene
ig i-ethyl-2-phenyl-3-amino- I - (2 ', 3'oxynaphthoylamino) - violet brown korinth
4,5-benzindole, 3-methyl-4-methexybenzene
No. Diazo component Azo component shade
2o i-Ethyl-2-phenyl-3-amino-1- (2 ', 3 .'-Oxynaphthoylamino) - blue-gray
4,5-benzindole 2-met-hyl-4-chlorobenzene
. 21 desgl I - V, 3'oxynaphthoylamino) - korinth
2,4-dimethoxy-S-chlorobenzene
22 the same. I - (2'-oxyanthracene - 3'-carbo blue-green
ylamino) -2-methylbenzene
23 also 1- (2, 3'-oxynaphthoylamino) - korinth
4-methoxybenzene
24 1 - methyl - 2 - W, 4'-dimethyl- I - W, 3- oxynaphthoylamino) - red-brown
phenyl) -3-aminoindole 2, 4-dimethoxy-5-chlorobenzene
25 the same. I - V, 3- Oxynaphthoylamino) - -: brownish bordeaux
3-methY1-4-methoxybenzene
26 desgl i -. (Z, 3'oxynaphthoylamino) - garnet
4-chlorobenzene
27 the same. I - (2'-oxyanthracene-3-carboyl blue-green
amino) -2-methylbenzene