DE556475C

DE556475C - Process for the preparation of azo dyes

Info

Publication number: DE556475C
Application number: DE1930556475D
Authority: DE
Inventors: Dr Leopold Laska; Dr Arthur Zitscher
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-08-16
Filing date: 1930-08-16
Publication date: 1932-08-10

Description

Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen Aus der 4:-Oxy-i # 2-dimethylbeiizolcarbonsäure, welche durch Erhitzen der Alkalisalze des .1.-Oxy-i # 2-dimethylbenzols mit Kohlensäure unter Druck erhalten werden kann und deren wahrscheinliche Konstitution CH, : CH, : OH : COOH= i : 2 : .4 : 5 ist, lassen sich durch Kondensation mit Aminoarylen, beispielsweise in einem geeigneten Verdünnungsmittel unter Verwendung saurer Kondensationsmittel, die 4-Oxyi # 2-dimethylbenzol-5-carbonsäurearylide herstellen.Process for the preparation of azo dyes From 4: -Oxy-i # 2-dimethylbeiizolecarboxylic acid, which can be obtained by heating the alkali metal salts of .1.-Oxy-i # 2-dimethylbenzene with carbonic acid and whose probable constitution is CH ,: CH , : OH: COOH = i: 2: .4: 5, the 4-oxyi # 2-dimethylbenzene-5-carboxylic acid arylides can be prepared by condensation with aminoaryls, for example in a suitable diluent using acidic condensing agents.

Es wurde nun gefunden, daß man zu wertvollen Azofarbstoffen gelangt, wenn man die obenerwähnten 4-Oxy-i # 2-dimethylbenzol-5-carbonsäurearylide mit Diazo-, Tetrazo- oder Diazoazoverbindungen, welche keine löslich machenden Gruppen, wie z. B. die Sulfonsäure-, Carboxyl- oder Hydroxylgruppe, enthalten, kuppelt.It has now been found that valuable azo dyes can be obtained if you use the above-mentioned 4-oxy-i # 2-dimethylbenzene-5-carboxylic acid arylides with diazo, Tetrazo or diazoazo compounds which do not contain solubilizing groups, such as z. B. containing the sulfonic acid, carboxyl or hydroxyl group, couples.

Erzeugt man die neuen Farbstoffe nach Art der Eisfarben auf der Faser, wobei man infolge der Affinität der in dem Verfahren verwendeten q.-Oxy-i # 2-dimethylbenzol-5-carbonsäurearylide zur vegetabilischen und animalischen Faser ohne Zwischentrocknung der grundierten Ware arbeiten kann, so erhält man vorwiegend braune Nuancen, welche je nach der Art der verwendeten Diazoverbindungen nach Braunschwarz und Schwarz verschoben werden können, deren besonderer Wert auf dem Gebiete der Batikfärberei liegt. Auch zur Bereitung von Farblacken können die neuen Farbstoffe, wenn in Substanz hergestellt, dienen.If the new dyes are produced on the fiber in the manner of ice colors, being due to the affinity of the q.-Oxy-i # 2-dimethylbenzene-5-carboxylic acid arylides used in the process for vegetable and animal fibers without intermediate drying of the primed Goods can work, so you get predominantly brown nuances, which depending on the Type of diazo compounds used can be shifted to brown-black and black whose special value lies in the field of batik dyeing. Also for In the preparation of colored lakes, the new dyes, if produced in substance, to serve.

In folgendem soll aus Zweckmäßigkeitsgründen in Anlehnung an die gebräuchliche Bezeichnung Aroylamine der Rest der Carbonsäuregruppe in den beschriebenen Carbonsäurearyliden mit Carboyl bezeichnet werden, so daß also die 4-Oxy-i # 2-dimethylbenzol-5-carbonsäurearylide die Bezeichnung -1-Oxy-i # 2-dimethylbenzol-5-carbo_vlaminoarvle erhalten.In the following, for reasons of expediency, based on the customary Name aroylamine the remainder of the carboxylic acid group in the carboxylic acid arylides described are referred to as carboyl, so that the 4-oxy-i # 2-dimethylbenzene-5-carboxylic acid arylides received the designation -1-Oxy-i # 2-dimethylbenzene-5-carbo_vlaminoarvle.

Beispiel i Gut ausgekochtes und getrocknetes Baumwollgarn wird mit einer Lösung von 2o g 4-Oxy-i # 2-dimethylbenzol-5-carboyl-2-naphthylamin, 30 ccm Natronlauge, 3.4° B6, und 30 ccm Türkischrotöl im Liter, welche noch mit 2o g Kochsalz versetzt ist, imprägniert, gründlich abgewunden und in einer mit 1 atriumbicarbonat abgestumpften Diazolösung, welche 1,62 g 2 # 5-Dichlor-i-aminobenzol im Liter enthält, entwickelt, gespült und kochend geseift.Example i Well-boiled and dried cotton yarn is mixed with a solution of 20 g of 4-oxy-i # 2-dimethylbenzene-5-carboyl-2-naphthylamine, 30 cc of sodium hydroxide solution, 3.4 ° B6, and 30 cc of Turkish red oil per liter, which is still with 20 g of common salt is added, impregnated, thoroughly wound and in a diazo solution truncated with 1 atrium bicarbonate, which contains 1.62 g of 2 # 5-dichloro-i-aminobenzene per liter, developed, rinsed and soaped at the boil.

Man erhält eine braune Färbung von guter Lichtechtheit.A brown dyeing of good lightfastness is obtained.

Mit demselben Ary lid und der Diazov erbindungvon .@-Benzoylamino-3-methyl-6-methoxy -i-aminobenzol erhält man in der gleichen Weise eine dunkelbraune, mit der Tetrazoverbindungvon 4 # 4'-Diamino-3 - 3'-dimethoxydiphenyl eine schwarzbraune Färbung.With the same arylide and the Diazov compound of. @ - Benzoylamino-3-methyl-6-methoxy -i-aminobenzene one obtains in the same way a dark brown, with the tetrazo compound of 4 # 4'-Diamino-3 - 3'-dimethoxydiphenyl a blackish brown color.

Verwendet man an Stelle des ß-1\Taphthalides das c/-Naphthalid der 4-Oxy-i - 2-dimethylbenzol-5-carbonsäure, so gelangt man mit den Diazov erbindungen von 2 - 5-Dichlori-aminobenzol zu rotbraunen, von q.-Nitro-2-methy 1-i-aminobenzol zu violettbraunen und von 4-N itro-2-methoxy-i-aminobenzol zu bräunlichschwarzen Färbungen.If the ß-1 \ taphthalide is used instead of the c / -naphthalide der 4-Oxy-i - 2-dimethylbenzene-5-carboxylic acid, this is how you get with the Diazov compounds from 2 - 5-dichloro-aminobenzene to red-brown, from q.-nitro-2-methy 1-i-aminobenzene to purple-brown and from 4-nitro-2-methoxy-i-aminobenzene to brownish-black Colorations.

Beispiel e Baumwollgut, welches in der üblichen Weise vorbehandelt ist, wird mit einer Lösung von Zog 4-Oxy-1 - 2-dimethylbenzol-5-carboyl-i-amino-2-5-dimethoxybenzol, 30 ccm Natronlauge, 34° Be, und 3o ccm Türkischrotöl im Liter, welche noch mit :2o- Kochsalz versetzt ist, geklotzt und nach dem Abquetschen in einer mit Natriumbicarbonat abgestumpften Diazolösung, welche 1,68 g 4-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzol im Liter, enthält, entwickelt, gespült und kochend geseift Man erhält eine dunkelbraune Färbung von sehr guter Lichtechtheit.Example e Cotton, which has been pretreated in the usual way, is mixed with a solution of Zog 4-oxy-1 - 2-dimethylbenzene-5-carboyl-i-amino-2-5-dimethoxybenzene, 30 ccm sodium hydroxide solution, 34 ° Be, and 3o ccm of Turkish red oil in the liter, which is also mixed with: 2o table salt, padded and after squeezing in a diazo solution truncated with sodium bicarbonate, which contains 1.68 g of 4-nitro-2-methoxy-i-aminobenzene in the liter, developed, rinsed and soaped at the boil. A dark brown dyeing of very good lightfastness is obtained.

Verwendet man die Diazoverbindung aus 3 - 2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol zur Entwicklung, so erhält man ebenfalls eine dunkelbraune und mit der Diazoverbindung aus 4-Kitro-2-methyl-i-aminobenzol eine graubraune Färbung.If the diazo compound from 3-2'-dimethyl-4-aminoazobenzene is used for development, one also obtains a dark brown one with the diazo compound from 4-Kitro-2-methyl-i-aminobenzene a gray-brown color.

Beispiel 3 Acetatseide wird in einer Lösung, welche 0,25, 9 4 - 4'-Diamino-3 - 3'-dimethoxydiphenyl und i ccm Salzsäure, 2o° Be, im Liter enthält, imprägniert und nach dem Spülen in üblicher Weise in einem Nitritsalzsäur-ebade behandelt. Sodann wird wiederum gespült und mit einer Lösung von 2 g 4-Oxy-i - 2-dimethylbenzol-5-carboylaminobenzol und o,8 g Soda calc. im Liter entwickelt.Example 3 Acetate silk is impregnated in a solution which contains 0.25, 9 4 - 4'-diamino-3 - 3'-dimethoxydiphenyl and 1 cc of hydrochloric acid, 20 ° Be, per liter and, after rinsing, in the usual manner in a Treated with nitric acid bath. It is then rinsed again and washed with a solution of 2 g of 4-oxy-1- 2-dimethylbenzene-5-carboylaminobenzene and 0.8 g of soda calc. developed in liters.

Man erhält so eine tiefbraune Färbung. Verwendet man an Stelle von 4-Oxy-1 - 2-dimethylbenzol-5-carboylaminobenzol das Oxy - i - 2-dimethylbenzols - 5 - carboyl- i-amino-2 - 5-dimethoxybenzol, so erhält man auf Acetatseide mit 4 4'-Diamino-3 # 3'-dimethoxydiphenyl . . . . . . . . . . . . . ein gelbliches Braun, 4 4'-Diamino-3 # 3'-dichlordiphenyl . . . . . . . . . . . . . . . . ein Gelbbraun, 3 # 2'-Dimethoxy-4-aminoazobenzol . . . . . . . . . . . . . . . . ein Gelbbraun, 3 - 2'. 5'-Trimethoxy-4 # 4'-diaminoazobenzol . . . . . . . . ein Rotbraun, 2-Chlor-2' methyl-5'-methoxy-4 . 4'-diaminoazobenzol ein Gelbbraun, 2 - 5'-Dimethoxy-2'-methyl-4 # 4'-diaminoazobenzol ... ein Braun, 2 - 2' # 5'-Trimethoxy-4 . 4'-diaminoazobenzol . . . . . . . . ein Rotbraun. Beispiel 4 Viscoseseide wird in einem Bade, welches log 4-Oxy-i - 2-dimethylbenzol-5-carboyli-amino-2 - 4-dimethylbenzol, 2o ccm Natronlauge, 34° Be, und 2o ccm Türkischrotöl im Liter enthält, unter allmählichem Zusatz von io g Kochsalz, eine halbe Stunde lang grundiert, gut abgeschleudert und in einer Diazolösung, welche 2,8 g 4-Benzoylamino-3-methoxy-6-chlor-i-aminobenzol im Liter enthält und deren überschüssige Mineralsäure mit Natriumacetat abgestumpft worden ist, behandelt.A deep brown color is obtained in this way. If, instead of 4-oxy-1 - 2-dimethylbenzene-5-carboylaminobenzene, you use oxy - i - 2-dimethylbenzene - 5 - carboyl- i-amino-2 - 5-dimethoxybenzene, you get on acetate silk with 4 4 ' -Diamino-3 # 3'-dimethoxydiphenyl. . . . . . . . . . . . . a yellowish brown, 4 4'-diamino-3 # 3'-dichlorodiphenyl. . . . . . . . . . . . . . . . a tan, 3 # 2'-dimethoxy-4-aminoazobenzene. . . . . . . . . . . . . . . . a yellow brown, 3 - 2 '. 5'-trimethoxy-4 # 4'-diaminoazobenzene. . . . . . . . a red brown, 2-chloro-2 'methyl-5'-methoxy-4. 4'-diaminoazobenzene a yellow brown, 2 - 5'-dimethoxy-2'-methyl-4 # 4'-diaminoazobenzene ... a brown, 2 - 2 '# 5'-trimethoxy-4. 4'-diaminoazobenzene. . . . . . . . a red-brown. Example 4 Viscose silk is in a bath which contains log 4-oxy-1- 2-dimethylbenzene-5-carboyli-amino-2-4-dimethylbenzene, 20 cc sodium hydroxide solution, 34 ° Be, and 20 cc Turkish red oil per liter, under gradual Addition of 10 g of table salt, primed for half an hour, spun off well and in a diazo solution containing 2.8 g of 4-benzoylamino-3-methoxy-6-chloro-i-aminobenzene per liter and the excess mineral acid of which has been blunted with sodium acetate is treated.

Nach dem Spülen und Seifen erhält man eine gelbbraune Färbung.After rinsing and soapy, a yellow-brown color is obtained.

Mit anderen Aryliden der 4-Oxy-i - 2-dimethylbenzo1-5-carbonsäure und anderen Diazoverbindungen kann das Verfahren in der gleichen Weise ausgeführt werden.With other arylides of 4-oxy-i - 2-dimethylbenzo1-5-carboxylic acid and other diazo compounds can carry out the process in the same manner will.

So erhält man z. B. mit 4-Oxy-i - 2-dimethylbenzol-5-carboyl-i-amino-3-chlorbenzol und 2 - 5-Dichlor-i-aminobenzol. . . . . . . . . . . . . . . . . . . ein Braun, 4-Chlor-z-methyl-i-aminobenzol .............. ein Rotbraun, 3 # 2'-Dimethyl 4-aminoazobenzol . . . . . . . . . . . . . ein Dunkelbraun, 4-Amino-4'-methoxydiphenylamin ............ ein Braun, mit 4-Oxy-i # 2-dimethylbenzol-5-carboyl-i-amino-2-methoxy-5-chlorbenzolund 2 - 5-Dichlor-i-aminobenzol . . . . . . . . . . . . . . . . Y. ein Gelbbraun, 4-Chlor-2-methyl-i-aminobenzol ............. ein Gelbbraun, 2-Nitro-i-aminobenzol ....................... ein Graubraun, 2-Nitro-4-methyl-i-aminobenzol .............. ein Graubraun, i-Aminoanthrachinon........................ ein Rotbraun, 4'-Nitro-2 - 5-dimethoxy-4-aminoazobenzol ..... ein Braunschwarz, mit 4-Oxy-i - 2-dimethylbenzol-5-carboyl-i-amino-2-methoxy-5-nitrobenzol und 4-Nitro-2-methyl-i-aminobenzol .............. ein Graubraun, 4-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzol............. ein Graubraun, 3 - 2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol . . . .. . . . . . . . . . ein Dunkelbraun, mit Bis-(4-oxy-i # 2-dimethylbenzol-5-carboyl)-i # 4-diaminobenzol und 2#5-Dichlor-i-aminobenzol .................. ein Rotbraun, 4-Chlor-2-methyl-i-aninobenzol .............. ein Rotbraun, 5-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzol............. ein dunkles Rotbraun, i-Aminoanthrachinon........................ ein Dunkelbraun, mit Bis-(4-oxy-i # 2-dimethylbenzol-5-carboyl)-4 # 4'-diamino-3. 3'-dimethoxydiphenyl und 3-Chlor-i-aminobenzol ............»........... ein Gelbbraun, z # 5-Dichlor-i-aminobenzol . . . . . . . . . . . . . ... . . . ein Braun, 2 4 - 5-Trichlor-i-aminobenzol . . . . . . . . . . . . . . . ein Gelbbraun, 5-Chlor-2-methyl-i-aminobenzol .............. ein Braun, 5-Chlor-2-phenoxy-i-aminobenzol............. ein Braun. 2 # 5-Dichlor-4-methyl-i-aminobenzol . . . . . . . . . . ein Gelbbraun, 4-Chlor-2-nitro-i-aminobenzol ................ ein Dunkelbraun. So you get z. B. with 4-Oxy-i - 2-dimethylbenzene-5-carboyl-i-amino-3-chlorobenzene and 2- 5-dichloro-i-aminobenzene. . . . . . . . . . . . . . . . . . . a brown, 4-chloro-z-methyl-i-aminobenzene .............. a red-brown, 3 # 2'-dimethyl 4-aminoazobenzene. . . . . . . . . . . . . a dark brown, 4-amino-4'-methoxydiphenylamine ............ a brown, with 4-oxy-i # 2-dimethylbenzene-5-carboyl-i-amino-2-methoxy-5 -chlorobenzene and 2- 5-dichloro-i-aminobenzene. . . . . . . . . . . . . . . . Y. a yellow-brown, 4-chloro-2-methyl-i-aminobenzene ............. a yellow-brown, 2-nitro-i-aminobenzene ........... ............ a gray-brown, 2-nitro-4-methyl-i-aminobenzene .............. a gray-brown, i-aminoanthraquinone .... .................... a red-brown, 4'-nitro-2 - 5-dimethoxy-4-aminoazobenzene ..... a brown-black, with 4-oxy- i - 2-dimethylbenzene-5-carboyl-i-amino-2-methoxy-5-nitrobenzene and 4-nitro-2-methyl-i-aminobenzene .............. a gray-brown, 4-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzene ............. a gray-brown, 3-2'-dimethyl-4-aminoazobenzene. . . ... . . . . . . . . a dark brown, with bis- (4-oxy-i # 2-dimethylbenzene-5-carboyl) -i # 4-diaminobenzene and 2 # 5-dichloro-i-aminobenzene .................. a red-brown, 4-chloro-2-methyl-i-aninobenzene .............. a red-brown, 5-nitro-2-methoxy-i-aminobenzene ............. a dark red-brown, i-Aminoanthraquinone ........................ a dark brown, with bis- (4-oxy-i # 2-dimethylbenzene-5-carboyl) -4 # 4'-diamino-3. 3'-dimethoxydiphenyl and 3-chloro-i-aminobenzene ............ »........... a yellow-brown, z # 5-dichloro-i-aminobenzene. . . . . . . . . . . . . ... . . a brown, 2 4 - 5-trichloro-i-aminobenzene. . . . . . . . . . . . . . . a tan, 5-chloro-2-methyl-i-aminobenzene .............. a brown, 5-chloro-2-phenoxy-i-aminobenzene ............. a brown. 2 # 5-dichloro-4-methyl-i-aminobenzene. . . . . . . . . . a tan, 4-chloro-2-nitro-i-aminobenzene ................ a dark brown.

Claims

Claim: A process for the preparation of azo dyestuffs, which consists in that diazo, tetrazo or Diazoazoverbindungen which contain no solubilizing groups, with the arylidene the 4th-Oxyi # 2 dimethylbenzolcarbonsäure the probable constitution CH, CH,: OH : COOH - i: 2: 4: 5, which can be obtained by carbonating the alkali salts of 4-oxy-i # 2-dimethylbenzene under pressure, by itself or on a base.