DE556476C

DE556476C - Process for the preparation of azo dyes

Info

Publication number: DE556476C
Application number: DE1930556476D
Authority: DE
Inventors: Dr Leopold Laska; Dr Arthur Zitscher
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-08-17
Filing date: 1930-08-17
Publication date: 1932-08-10

Description

Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen Azofarbstoffen gelangt, wenn man Diazo-, Tetrazo- oder Diazoazoverbindungen, welche keine löslichmachenden Gruppen, wie z. B. die Sulfonsäure-, Carboxyl- oder Hydroxylgruppe, enthalten, mit 5-Oxy-2-chlor-i-metliylbenzol-4-carbonsäurearyliden kuppelt.Process for the preparation of azo dyes It has been found that valuable azo dyes are obtained by using diazo, tetrazo or diazoazo compounds, which do not contain solubilizing groups, e.g. B. the sulfonic acid, carboxyl or Hydroxyl group, contained, with 5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-4-carboxylic acid arylidene clutch.

Erzeugt man die neuen Farbstoffe nach Art der Eisfarben auf der Faser, wobei man infolge der Affinität der 5-Oxy-2-chlor-i-methylbenzol-4-carbonsäurearylide zur vegetabilischen und animalischen Faser ohne Zwischentrocknung der grundierten Ware arbeiten kann, so erhält -man vorwiegend braune Nuancen, welche je nach der Art der verwendeten Diazoverbindung nach Braunschwarz und Schwarz verschoben werden können, deren besonderer Wert auf dem Gebiete der Batikfärberei liegt. Auch zur Bereitung von Farblacken können die neuen Farbstoffe, wenn in Substanz hergestellt, dienen.If the new dyes are produced on the fiber in the manner of ice colors, being due to the affinity of the 5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-4-carboxylic acid arylides for vegetable and animal fibers without intermediate drying of the primed Goods can work, you get predominantly brown nuances, which depending on the Type of diazo compound used can be shifted to brown-black and black whose special value lies in the field of batik dyeing. Also for In the preparation of colored lakes, the new dyes, if produced in substance, to serve.

Die in. dem Verfahren verwendeten 5-Oxy-2-chlor -i-methylbenzol-4-carbonsäurearylide können nach einer der üblichen Methoden durch Kondensation von 5-Oxy-2-chlor-i-methy lbenzol-4-carbonsäure (s. Berichte d. Deutschen Chem. Gesellschaft, Bd.26 [i893], S. 1851) mit Arylmono- oder -diaminen, die z. B. noch! durch Alkyl-, Oxalkyl- oder Nitrogruppen bzw. Halogenatome substituiert sein können, vorteilhaft in einem Suspensions-oder Lösungsmittel bei Gegenwart von Kondensationsmitteln, wie Phosphortrichlorid, gewonnen werden.The 5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-4-carboxylic acid arylides used in the process can by one of the customary methods by condensation of 5-oxy-2-chloro-i-methy benzene-4-carboxylic acid (see reports of the Deutsche Chem. Gesellschaft, Vol. 26 [1893], S. 1851) with aryl mono- or diamines z. B. still! by alkyl, oxalkyl or Nitro groups or halogen atoms can be substituted, advantageously in a suspension or Solvent obtained in the presence of condensing agents such as phosphorus trichloride will.

In folgendem soll aus Zweckmäßigkeitsgründen in .Anlehnung an die gebräuchliche Bezeichnung Aroylamine der Rest der Carbonsäuregruppein den beschriebenen Carbonsäurearyliden mit Carboyl bezeichnet werden, so daß also die 5-Oxy-2-chlor-i-methvlbenzol-5-carbonsäurearylide die Bezeichnung 5-Oxy-2 -chlor -i-methylbenzol - 5 - carboylaminoaryle erhalten. Beispiel i Gut ausgekochtes und getrocknetes Baumwollgarn wird mit einer Lösung von 2o g 5-Oxy-2-chlor-i-methylbenzol-4-carboylaminobenzol, 30 ccm Natronlauge 34° Be und 30 ccm Türkischrotöl im Liter, welche noch mit 2o g Kochsalz versetzt ist, imprägniert, gründlich abgewunden und in einer mit Natriumbicarbonat abgestumpften Diazolösung, welche i,62 g 2 # 5-Dichlor-i-aminobenzol im Liter enthält, entwickelt, gespült und kochend geseift.In the following, for reasons of convenience, the remainder of the carboxylic acid group in the carboxylic acid arylides described will be referred to as carboyl based on the common name aroylamines, so that the 5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-5-carboxylic acid arylides are called 5-oxy- 2-chloro-i-methylbenzene - 5 - carboylaminoaryl obtained. EXAMPLE i Well-boiled and dried cotton yarn is mixed with a solution of 20 g of 5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-4-carboylaminobenzene, 30 cc of sodium hydroxide solution 34 ° Be and 30 cc of Turkish red oil per liter, to which 20 g of table salt are added is, impregnated, thoroughly wound up and developed, rinsed and soaped at the boil in a diazo solution blunted with sodium bicarbonate, which contains 1.62 g of 2 # 5-dichloro-i-aminobenzene per liter.

Man erhält so eine gelbstichigbraune Färbung.A yellowish brown coloration is obtained in this way.

Beispiel e In der üblichen Weise vorbehandeltes Baumwollgut wird mit einer Lösung von io g 5-Oxy-2-clilor-i-inetliylbenzol-4-carbovl-1-aMino-2-metliyl-4-chlorbenzol, 2o cciIi Natronlauge 34° Be und 2o ccm Türkischrotöl im Liter, welche noch mit 2o g Kochsalz versetzt ist, geklotzt und nach dem Entwässern in einer mit Natriumbicarbonat abgestumpften Diazolösung, welche 1,42 g 5-Chlor-2-methyli-aminobenzol im Liter enthält, entwickelt und, wie üblich, fertiggemacht.Example e Cotton material pretreated in the usual way is mixed with a solution of 10 g of 5-oxy-2-clilor-i-ethylbenzene-4-carbovl-1-aMino-2-methyl-4-chlorobenzene, 2o cciIi caustic soda 34 ° Be and 2o ccm Turkish red oil per liter, which is still with 2o g of table salt is added, padded and after dehydration in a with sodium bicarbonate blunted diazo solution, which contains 1.42 g of 5-chloro-2-methyli-aminobenzene per liter contains, developed and, as usual, finished.

Man erhält so eine rotbraune Färbung von guter Lichtechtheit.A red-brown coloration of good lightfastness is obtained in this way.

Mit demselben Arylid und 2 - 5-Dichlori-aminobenzol erhält man in der gleichen Weise eine braune, mit 2 - 4 - 5-Trichlori-aminobenzol eine graubraune Färbung. Die Diazoverbindung aus 2-Nitro-4-methyli-aminobenzol ergibt eine braunschwarze Nuance, ebenso die von 4-Nitro-2-methoxyi-aminobenzol.With the same arylide and 2- 5-dichloro-aminobenzene one obtains in in the same way a brown one, with 2-4-5-trichloro-aminobenzene a gray-brown one Coloring. The diazo compound from 2-nitro-4-methyli-aminobenzene gives a brownish black color Nuance, as well as that of 4-nitro-2-methoxyi-aminobenzene.

Erzeugt man die Farbstoffe mit dem gleichen Arylid auf Acetatseide, so erhält man mit i-Aminonaphthalin eine braune, mit 4-Aminobenzol-azo-i-aminonaphthalin eine dunkle rotbraune Färbung. Beispiel 3 Sachgemäß vorbehandeltes Baumwollgarn wird mit einer Lösung von io g 5-Oxy-2-chlor- i -methylbenzol-4-carboyl - i -aminonaphthalin, 2o ccm Natronlauge 34° Be und 2o ccm Türkischrotöl im Liter, welche außerdem noch 2o g Kochsalz enthält, geklotzt und nach dem Abquetschen in einer mit Natriumbicarbonat abgestumpften Diazolösung, welche 2 g 2 - 4 - 5-Trichlor-i-aminobenzol im Liter enthält, entwickelt und, wie üblich, fertiggemacht.If you create the dyes with the same arylide on acetate silk, so with i-aminonaphthalene you get a brown one, with 4-aminobenzene-azo-i-aminonaphthalene a dark red-brown color. Example 3 Properly pretreated cotton yarn is with a solution of 10 g of 5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-4-carboyl-i -aminonaphthalene, 2o ccm caustic soda 34 ° Be and 2o ccm Turkish red oil per liter, which also Contains 20 g of table salt, padded and after squeezing in a with sodium bicarbonate blunted diazo solution, which contains 2 g 2 - 4 - 5-trichloro-i-aminobenzene per liter contains, developed and, as usual, finished.

Man erhält so eine rötlichbraune Färbung. Beispiel 4 Viscoseseide wird mit einer Lösung von 10 g 5-Oxy-2-chlor-i-methylbenzol-4-carboyli-amino-2-methoxy-4-chlorbenzol, 2o ccm Natronlauge 34° B6 und 2o ccm Türkischrotöl im Liter unter allmählichem Zusatz von io g Kochsalz eine halbe Stunde lang grundiert, gut abgeschleudert und sodann in einer Diazolösung mit 44 g 2-Nitro-i-aminobenzol im Liter, deren Mineralsäure mit essigsaurem Natron abgestumpft worden ist, entwickelt.A reddish brown color is obtained in this way. Example 4 Viscose silk is with a solution of 10 g of 5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-4-carboyli-amino-2-methoxy-4-chlorobenzene, 2o ccm caustic soda 34 ° B6 and 2o ccm Turkish red oil per liter with gradual addition Primed with 10 g of table salt for half an hour, spun off well and then in a diazo solution with 44 g of 2-nitro-i-aminobenzene per liter, its mineral acid has been blunted with acetic acid baking soda.

Nach dem Spülen und Seifen erhält man eine schwarzviolette Färbung.After rinsing and soapy, a black-violet color is obtained.

Mit der Diazoverbindung von 4-Chlor-2-nitro-i-aminobenzol und dem gleichen Arylid entsteht eine dunkelbraune Färbung.With the diazo compound of 4-chloro-2-nitro-i-aminobenzene and the the same arylide produces a dark brown color.

Mit anderen 5-Oxy-2-chlor-i-methylbenzol-4-carbonsäurearyliden und anderen Diazoverbindungen kann das Verfahren in der gleichen Weise ausgeführt werden.With other 5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-4-carboxylic acid arylides and other diazo compounds, the process can be carried out in the same manner.

So erhält man z. B. aus 5-Oxy-2-chlor-i-methylbenzol-4-carboyl-i-amino-2-methoxy-4-chlorbenzol und 2 - 5-Dichlor-i-aminobezol . . . . . . . . : . . . . . . . . . . . . ein gelbstichiges Braun, 5-Chlor-2-methyl-i-aminobenzol................ ein Braun, 2-Nitro-4-methyl-i-aminobenzol................ ein Pucebraun, 4-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzol.............. ein Schwarzbraun, 5-Chlor-2-phenoxy-i-aminobenzol . . . . . , . . . . . . . . ein Braun, 2 # 5-Dichlor-4-methyl-i-aminobenzol . . . . . . . . . . . ein Orangebraun, 2 # 4 - 5-Trichlor-i-aminobenzol . . . . . . . . . . . . . . . . ein Gelbbraun, aus Bis-(5-oxy-2-chlor-i-methylbenzol-4-carboyl)-i - 4-diamino-2-methoxy-5-chlorbenzol und 2 - 4 - 5-Trichlor-i-aminobenzol . . . . . . . . . . . . . . . . ein Gelbbraun, 2-Nitrö-4-methyl-i-aminobenzol................ ein Dunkelbraun, 4-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzol.............. ein Schwarzbraun, 3 - 2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol . . . . . . . . . . . . . . ein Olivbraun, aus Bis-(5-oxy-2-chlor-i-methylbenzol-4-carboyl)-i . 4-diamino-2 - 5-dimethylbenzol und 2 - 5-Dichlor-i-aminobenzol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ein Rotbraun, 2 - 4 - 5-Trichlor-i-aminobenzol . . . . . . . . . . . . . . . . ein gelbstichiges Braun, 5-Chlor-2-phenoxy-i-aminobenzol .............. ein dunkles Braun, 4-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzol.............. ein Schwarzbraun. So you get z. B. from 5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-4-carboyl-i-amino-2-methoxy-4-chlorobenzene and 2- 5-dichloro-i-aminobezol. . . . . . . . :. . . . . . . . . . . . a yellowish brown, 5-chloro-2-methyl-i-aminobenzene ................ a brown, 2-nitro-4-methyl-i-aminobenzene ................ a puce brown, 4-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzene .............. a black brown, 5-chloro-2-phenoxy-i-aminobenzene. . . . . ,. . . . . . . . a brown, 2 # 5-dichloro-4-methyl-i-aminobenzene. . . . . . . . . . . an orange brown, 2 # 4 - 5-trichloro-i-aminobenzene. . . . . . . . . . . . . . . . a tan, from bis (5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-4-carboyl) -i - 4-diamino-2-methoxy-5-chlorobenzene and 2-4-5-trichloro-i-aminobenzene. . . . . . . . . . . . . . . . a tan, 2-Nitro-4-methyl-i-aminobenzene ................ a dark brown, 4-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzene .............. a black brown, 3-2'-dimethyl-4-aminoazobenzene. . . . . . . . . . . . . . an olive brown, from bis- (5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-4-carboyl) -i. 4-diamino-2- 5-dimethylbenzene and 2- 5-dichloro-i-aminobenzene. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . a red-brown, 2-4-5-trichloro-i-aminobenzene. . . . . . . . . . . . . . . . a yellowish brown, 5-chloro-2-phenoxy-i-aminobenzene .............. a dark brown, 4-Nitro-2-methoxy-i-aminobenzene .............. a black brown.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of azo dyes, therein consisting of diazo, tetrazo or diazoazo compounds which do not have any solubilizing properties Contain groups, with 5-oxy-2-chloro-i-methylbenzene-4-carboxylic acid arylidene for itself or clutches on a foundation.