DE1091568B

DE1091568B - Method and device for the continuous implementation of reactions between gases and liquids

Info

Publication number: DE1091568B
Application number: DEB45551A
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Ester; Dr August Sommer
Original assignee: Bergwerksgesellschaft Hibernia AG
Current assignee: Bergwerksgesellschaft Hibernia AG
Priority date: 1957-08-02
Filing date: 1957-08-02
Publication date: 1960-10-27

Description

Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung von Reaktionen zwischen Gasen und Flüssigkeiten Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren und eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung von Reaktionen zwischen Gasen und Flüssigkeiten. Sie ist besonders geeignet zur Durchführung von Oxydationen, die mit geringer Reaktionsgeschwindigkeit verlaufen, wie zur Oxydation von cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen, insbesondere Cyclohexan und dessen Substitutionsprodukten, ferner von aromatischen Kohlenwasserstoffen der allgemeinen Formel R1 H C R2 Ar in der R1 und R2 gleiche oder verschiedene aliphatische, cycloaliphatische, aromatische oder heterocyclische Kohlenwasserstoffreste und Ar eine Aryl- oder substituierte Arylgruppe bedeuten. Hierzu gehört insbesondere Cumol. Process and device for the continuous implementation of reactions between gases and liquids The present invention relates to a Process and apparatus for the continuous implementation of reactions between gases and liquids. It is particularly suitable for performing Oxidations which proceed at a slow rate of reaction, such as oxidation of cycloaliphatic hydrocarbons, especially cyclohexane and its substitution products, also of aromatic hydrocarbons of the general formula R1 H C R2 Ar in which R1 and R2 are identical or different aliphatic, cycloaliphatic, aromatic or heterocyclic hydrocarbon radicals and Ar is an aryl or substituted one Mean aryl group. This includes cumene in particular.

Auch Terpene, wie p-Menthan, und aliphatische Alkohole, wie Isopropanol, können auf die nachstehend beschriebene Weise oxydiert werden.Terpenes, such as p-menthane, and aliphatic alcohols, such as isopropanol, can be oxidized in the manner described below.

Für die Durchführung derartiger Reaktionen bestehen verfahrensmäßig grundsätzlich zwei verschiedene Wege, einmal die kontinuierliche und zum andeIn die ansatzweise durchzuführende Reaktion. Vom betrieblichen Standpunkt ist im Interesse der einfacheren Handhabung naturgemäß dem kontinuierlichen Verfahren der Vorzug zu geben. Hierbei ist es jedoch notwendig, mit einer bestimmten Konzeiiftation von Oxydationsprodukt zu arbeiten. Die Folge ist eine erhöhte Bildung unerwünschter Nebenprodukte, da die bereits gebildeten, in höherer Konzentration vorliegenden Oxydationsprodukte sehr leicht vom Sauerstoff weiter angegriffen werden. Trotz der umständlicheren Handhabung wird daher vielfach die ansatzweise Oxydation bevorzugt, oder man hilft sich so, daß mehrere kontinuierlich betriebene einzelne Reaktionsgefäße, in denen das Produkt stufenweise zu höherer Konzentration oxydiert wird, hintereinandergeschaltet werden. Das letztere Verfahren hat man beispielsweise mit gutem Erfolg bei der Oxydation von Cyclohexan und von Cumol angewendet. Da die Oxydation meistens unter Druck ausgeführt wird, ist es jedoch erforderlich, sämtliche Reaktionsgefäße mit drucksicheren Wänden auszustatten. Ferner müssen sie mit Stand-, Druck- und Temperaturregelung versehen sein. Procedures exist for carrying out such reactions basically two different paths, one continuous and the other the batch reaction to be carried out. From an operational standpoint is in the interest the simpler handling is naturally preferred to the continuous process admit. Here, however, it is necessary to use a certain denomination of To work oxidation product. The result is an increased formation that is undesirable By-products, since those already formed are present in higher concentration Oxidation products are very easily attacked by oxygen. Despite the For more complicated handling, the partial oxidation is often preferred, or one helps oneself so that several continuously operated individual reaction vessels, in which the product is gradually oxidized to a higher concentration, connected in series will. The latter process has, for example, been very successful in oxidation of cyclohexane and cumene are used. Since the oxidation is usually carried out under pressure However, it is necessary to have all reaction vessels with pressure-proof walls equip. They must also be equipped with level, pressure and temperature controls be.

Weiterhin ist für jedes Reaktionsgefäß eine Sauerstoffregelung erforderlich, die einen Sauerstoffanteil von beispielsweise 201o im Endgas gewährleistet. Alle diese Aufwendungen stellen die Wirtschaftlichkeit solcher Verfahren in Frage. Hinzu kommt noch, daß mit der bisher bei diesen Verfahren üblichen Horizontalrührung keine ausreichende Mischung des Gases mit der Flüssigkeit erreicht werden konnte, so daß der Reaktionsverlauf nicht befriedigend ist. Das aus dem Reaktionsraum ausströmende Gas enthält infolgedessen noch erhebliche Mengen Sauerstoff, die mit dem Abgas verlorengehen, sofern nicht das verbrauchte Oxydationsgas im Kreislauf der Reaktion wieder zugeführt wird. Diese Rückführung hat wiederum den Nachteil, daß hierbei ein erheblicher Druckabfall ausgeglichen werden muß. Die letztgenannten Nachteile lassen sich jedoch nach einem nicht zum Stande der Technik gehörenden Vorschlag des Erfinders, beispielsweise bei der Oxydation von cyclischen Kohlenwasserstoffen, durch Anwendung von Hubrührung beseitigen. Man erzielt dann eine wesentlich bessere Durchmischung der Reaktionsteilnehmer und damit eine wesentliche Verkürzung der Reaktionsdauer; jedoch bestehen die eingangs erwähnten Nachteile auch für dieses Verfahren.Furthermore, an oxygen control is required for each reaction vessel, which ensures an oxygen content of, for example, 201o in the end gas. All these expenditures call into question the economic viability of such processes. In addition there is also the fact that there is no horizontal agitation that has hitherto been used in this process sufficient mixing of the gas with the liquid could be achieved so that the course of the reaction is not satisfactory. The one flowing out of the reaction space As a result, gas still contains considerable amounts of oxygen, which is lost with the exhaust gas, unless the used oxidizing gas is fed back into the reaction circuit will. This return, in turn, has the disadvantage that it results in a considerable pressure drop must be balanced. However, the latter disadvantages can be after a Non-prior art proposal of the inventor, for example in the oxidation of cyclic hydrocarbons, by using stroke agitation remove. A significantly better mixing of the reactants is then achieved and thus a significant reduction in the reaction time; however, there are those at the beginning mentioned disadvantages also for this method.

Es wurde nun gefunden, daß man Reaktionen zwischen Gasen und Flüssigkeiten, insbesondere Oxydationen, die mit geringer Geschwindigkeit verlaufen, in wesentlich kürzerer Reaktionsdauer als bisher und unter wesentlicher Verminderung der Bildung von Nebenprodukten in einem Reaktionsgefäß kontinuierlich durchführen kann, wenn man den Flüssigkeitsstrom, erforderlichenfalls unter gleichzeitiger Erwärmung, wellenförmig durch ein langgestrecktes, waagerecht liegendes Reaktionsgefäß leitet, das mit mehreren durch Überlauf oder Öffnungen in den Kammerwänden untereinander verbundenen Kammern versehen ist, wobei die Flüssigkeit in jeder Kammer mit dem in eine oder mehrere Kammern eingeleiteten Gas, z. B. Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gas oder ozonhaltigen Gas, mittels Hubrührung innig vermischt wird, so daß man in der Reihenfolge der Kammern eine stufenweise erhöhte Konzentration der Reaktionsprodukte erhält. Den wellenförmigen Strom der Flüssigkeit erreicht man beispielsweise so, daß man die Flüssigkeit aus der ersten Kammer über die Kammerwand in die folgende Kammer überlaufen und danach durch eine oder mehrere Öffnungen am unteren Teil der Kammerwand in eine weitere Kammer treten läßt usw. It has now been found that reactions between gases and liquids, in particular, oxidations that proceed at low speed are essential shorter reaction time than before and with a significant reduction in formation of by-products in a reaction vessel can continuously perform, if the flow of liquid, if necessary with simultaneous heating, wave-shaped through an elongated, horizontally lying reaction vessel, which with several Chambers connected to one another by overflow or openings in the chamber walls is provided, the liquid in each chamber with the one or more Chambers introduced gas, e.g. B. oxygen or oxygen-containing gas or ozone-containing Gas is intimately mixed by means of lifting stirring, so that one in the order of Chambers a gradually increased concentration of the reaction products is obtained. The wavy Flow of the liquid can be achieved, for example, by removing the liquid the first chamber over the chamber wall overflow into the following chamber and then through one or more openings in the lower part of the chamber wall into another Chamber triggers etc.

Je nach den Besonderheiten' der einzelnen Reaktionen kann man die Anzahl der einzelnen Kammern wählen.Depending on the particularities of the individual reactions, one can use the Select the number of individual chambers.

Im allgemeinen hat sich die Anordnung von fünf bis sechs Kammern hintereinander bewährt. Bei der Oxydation von Cyclohexan z. B. kann man zu einem Umsatz von 15°lo in einem 5stufigen Reaktionsgefäß gelangen, wenn man in der ersten Stufe bis auf 30/,, in der zweiten Stufe bis auf 6ozon in der dritten Stufe bis auf 90/,, in der vierten Stufe bis auf 120/, und in der fünften Stufe bis auf 15°/o oxydiert.In general, the arrangement has five to six chambers one behind the other proven. In the oxidation of cyclohexane z. B. one can achieve a conversion of 15 ° lo get in a 5-stage reaction vessel, if you in the first stage up to 30 / ,, in the second stage up to 6ozon in the third stage up to 90 / ,, in the fourth stage up to 120 /, and in the fifth stage up to 15% oxidized.

Für die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man zweckmäßig die in der Abbildung gezeigte und nachstehend beschriebene Vorrichtung verwenden: Das Reaktionsgefäß 1 besteht aus einem langgestreckten zylindrischen Gefäß, dessen Außenwand 2 drucksicher ausgebildet ist. Es ist in einzelne Kammern unterteilt, 3, die mit je einer Hubrührung 4 versehen sind. Die Trennung zwischen den einzelnen Kammern wird durch dünne, am oberen Teil des Rekationsgefäßes nicht anschließende Zwischenwände 5 erreicht, von denen jede zweite Wand mit einer Öffnung 6 am Boden zum Durchtritt der Flüssigkeit versehen ist. Der Sauerstoff oder die Luft tritt bei 7 ein, die Flüssigkeit bei 8; bei 9 kann Stickstoff in den Gasraum eingeblasen werden. Bei 10 verläßt das Inertgas durch einen Kühler 11 die Vorrichtung. Im Kühler 11 fließt partialdruckmäßig mitgetragener Kohlenwasserstoff zurück und kann von 12 aus bei 13 in jede beliebige Kammer, zweckmäßig aber in die erste Kammer, zurückgeführt werden. Der Sauerstoffgehalt des Endgases wird durch den Sauerstoffmesser 14 gemessen und über das Regelventil 15 gesteuert. Der Druck im Reaktionsgefäß ist am Druckmesser 16 abzulesen und wird durch das Regelventil 17 gehalten. Mit der Temperaturmeßvorrichtung 18 ist die Kühlwasserregelung 19 gekoppelt. In jeder Kammer befindet sich eine Kühlschlange 20. Durch Einstellung der Ventile 21 kann die jeder Kammer zufließende Kühlwassermenge im Verhältnis eingestellt werden. So wird eine Temperaturdifferenzierung der einzelnen Kammern erreicht. Der Standregler22 steuert über das Ablaßventil 23 die abfließende Menge Reaktionsprodukt. For the application of the method according to the invention one can expediently use the device shown in the figure and described below: The reaction vessel 1 consists of an elongated cylindrical vessel whose Outer wall 2 is designed to be pressure-proof. It is divided into individual chambers, 3, which are each provided with a lifting 4. The separation between each Chambers are made up of thin ones that are not connected to the upper part of the reaction vessel Reached intermediate walls 5, every other wall with an opening 6 at the bottom is provided for the passage of the liquid. The oxygen or the air occurs at 7, the liquid at 8; at 9 nitrogen can be blown into the gas space will. At 10 the inert gas leaves the device through a cooler 11. In the cooler 11 hydrocarbon carried along with partial pressure flows back and can from 12 from at 13 in any chamber, but expediently returned to the first chamber will. The oxygen content of the end gas is measured by the oxygen meter 14 and controlled via the control valve 15. The pressure in the reaction vessel is on the pressure gauge 16 to be read and is held by the control valve 17. With the temperature measuring device 18, the cooling water control 19 is coupled. There is a cooling coil in each chamber 20. By adjusting the valves 21, the amount of cooling water flowing into each chamber can be adjusted can be adjusted in proportion. So there is a temperature differentiation of the individual Chambers reached. The level regulator 22 controls via the drain valve 23 the outflowing Amount of reaction product.

Dieses fließt dem Behälter 24 zu und wird von dort aus warm in die Kolonne 25 eingespeist. Bei Peroxyden ist es häufig erforderlich, die Kolonne unter vermindertem Druck zu betreiben. Dieser wird durch die Pumpe 26 über den Rezipienten 27 erzeugt. Das nicht oxydierte Produkt verläßt die Destillationskolonne über den Kühler 28 und wird über die Pumpe 29 in das Reaktionsgefäß zurückgeführt. Aus dem Vorratsbehälter 30 wird der verbrauchte Kohlenwasserstoff ersetzt. Bei 31 verläßt das Oxydationsprodukt die Kolonne und wird entweder einer weiteren Aufarbeitung oder der direkten Verwendung zugeführt. Zu Beginn der Reaktion wird das Reaktionsgefäß durch Dampf auf Reaktionstemperatur gebracht, dieser tritt bei 32 in den Dampfmantel ein. Bei 33 läuft das Kondensat über einen Kondenstopf ständig ab.This flows to the container 24 and is warm from there into the Column 25 fed. In the case of peroxides, it is often necessary to lower the column operate under reduced pressure. This is by the pump 26 over the recipient 27 generated. The unoxidized product leaves the distillation column via the Cooler 28 and is returned to the reaction vessel via pump 29. From the Storage tank 30 is used to replace the used hydrocarbon. Leaves at 31 the oxidation product leaves the column and is either subjected to further work-up or put to direct use. At the beginning of the reaction, the reaction vessel becomes brought to reaction temperature by steam, this enters the steam jacket at 32 a. At 33, the condensate runs off continuously via a condensate trap.

Verfahrenstechnisch nähert man sich durch die vorliegende Erfindung den optimalen Verhältnissen einer kontinuierlich durchgeführten Reaktion im Rohr. Naturgemäß sind diese Verhältnisse jedoch im einfachen Rohr nicht erreichbar, da man weder eine ideale Mischung zwischen Gas und Flüssigkeit noch eine gleichmäßig über die Länge des Rohres ansteigende Konzentration der Reaktionsprodukte erreichen kann. Sowohl durch die Hubrührung, bei der das Gas immer wieder intensiv in die Flüssigkeit zurückgeschlagen und somit fast vollständig verbraucht wird, als auch gleichzeitig durch die besondere Anordnung der verschiedenen Reaktionskammern ist es möglich, hohe Ausbeuten je Volumeinheit des Reaktionsraumes bei geringen Verweilzeiten zu erzielen und die einzelnen Oxydationsstufen gut voneinander zu trennen, so daß nur sehr wenig Nebenprodukte entstehen. Die Vorrichtung ist im übrigen sehr einfach und wirtschaftlich im Betrieb. Es sind z. B. nur die Außenwände des Reaktionsgefäßes als Druckwände auszulegen, während die Zwischenwände zwischen den einzelnen Kammern des Reaktionsgefäßes aus dünnen Blechen gefertigt werden können. Meß- und Regelgeräte sind nur einmal erforderlich, da nur ein Gasraum vorhanden ist und der Flüssigkeitsstand nur durch eine Standregelung gehalten wird. Dies bedeutet eine große Ersparnis. Process engineering approaches one by the present invention the optimal conditions of a continuously carried out reaction in the tube. Naturally, however, these ratios cannot be achieved in a simple pipe because there is neither an ideal mixture between gas and liquid nor a uniform one above Reach the length of the tube increasing concentration of the reaction products can. Both through the stroke agitation, in which the gas intensively enters the Liquid is repulsed and thus almost completely consumed, as well at the same time due to the special arrangement of the various reaction chambers it is possible to achieve high yields per unit volume of the reaction space with short residence times to achieve and to separate the individual oxidation stages well from one another, so that very few by-products are produced. The device is also very simple and economical in operation. There are z. B. only the outer walls of the reaction vessel designed as pressure walls, while the partition walls between the individual chambers of the reaction vessel can be made from thin metal sheets. Measuring and control devices are only required once, as there is only one gas space and the liquid level is only held by a stand regulation. This means a great saving.

Bei der Durchführung des Verfahrens geht man zweckmäßig so vor, daß die Menge der zu oxydierenden Substanzen, die mit dem Endgas entweicht, in einem Kühler verflüssigt und nach Wunsch in eine beliebige Kammer oder alle Kammern gleichzeitig zurückgeführt wird. When carrying out the process, it is expedient to proceed in such a way that the amount of substances to be oxidized that escapes with the end gas in one Cooler liquefied and, if desired, in any chamber or all chambers at the same time is returned.

Besonders vorteilhaft ist es, den Rücklauf in die erste Kammer, in die auch frisches Ausgangsmaterial eingeleitet wird, zu führen. Dadurch bleibt ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens - der durch partielle Verdampfung der Flüssigkeit hervorgerufene Aufkonzentrierungseffekt - erhalten, so daß eine Vordestillation eingespart werden kann. Außerdem wird das genau abgestufte Anwachsen der Konzentration der Reaktionsprodukte nicht beeinträchtigt. Zweckmäßig kann man die einzelnen Kammern auch so auslegen, daß bei steigender Zahl ihr Volumen geringer wird, so daß sich die Verweilzeit in der Kammer mit steigendem Gehalt an Reaktionsprodukt verringert. Auch hierdurch läßt sich die Menge der entstehenden unerwünschten Nebenprodukte herabsetzen.It is particularly advantageous to return the flow to the first chamber in which is also introduced with fresh raw material. This leaves a Another advantage of the method according to the invention - that by partial evaporation The concentration effect caused by the liquid - obtained, so that a Pre-distillation can be saved. In addition, there will be the precisely graduated growth the concentration of the reaction products is not affected. Practically you can also lay out the individual chambers so that their volume decreases as the number increases is, so that the residence time in the chamber with increasing content of the reaction product decreased. This also makes it possible to reduce the amount of undesired by-products formed reduce.

Durch die Hubrührung, die das Gas aus dem Gasraum immer wieder in die Flüssigkeit zurückschlägt, ist es beispielsweise auch möglich, den Kohlenwasserstoff, dessen Konzentration an Oxydationsprodukten in den Kammern von Stufe zu Stufe ansteigt, ohne zusätzliche Verfahrensmaßnahmen mit im gleichen Sinne sauerstoffärmer werdendem Gas zu oxydieren. Man erreicht dieses dadurch, daß nur in die erste Kammer, in der nur wenig Oxydationsprodukt gebildet ist, ein sehr sauerstoffreiches Gas eingeleitet wird. Der im Gleichstrom mit dem Kohlenwasserstoff fließende Sauerstoff wird verbraucht und durch Inertgas immer stärker verdünnt. Due to the stroke agitation that the gas from the gas space is repeatedly in the liquid strikes back, it is also possible, for example, to remove the hydrocarbon, whose concentration of oxidation products in the chambers increases from stage to stage, without additional procedural measures with in the same sense becoming less oxygenated To oxidize gas. This is achieved by only entering the first chamber in which only a little oxidation product is formed, a very oxygen-rich gas is introduced will. The oxygen flowing in cocurrent with the hydrocarbon is consumed and diluted more and more by inert gas.

Am Ende des Reaktionsgefäßes entweicht dann ein Gas, welches nur noch 2 bis 30/, Sauerstoff enthält. Der besondere Vorteil dieser Anordnung besteht darin, daß die Oxydationsprodukte, die sehr leicht vom Sauerstoff weiter angegriffen werden, mit steigender Konzentration durch ein Gas mit geringer werdendem Sauerstoffpartialdruck oxydiert werden. Dies gewährleistet eine schonende Behandlung des Reaktionsproduktes, die mit ansteigendem Umsatz immer milder durchgeführt wird. Nur in der erfindungsgemäß ausgebildeten Vorrichtung kann die Reaktion den geschilderten Verlauf nehmen.A gas then escapes at the end of the reaction vessel, which only 2 to 30 /, contains oxygen. The particular advantage of this arrangement is that that the oxidation products, which are very easily attacked by oxygen, with increasing concentration by a gas with decreasing oxygen partial pressure are oxidized. This ensures a gentle treatment of the reaction product, which is carried out more and more mildly with increasing sales. Only in the invention trained device, the reaction can take the course described.

Es ist selbstverständlich möglich, das erfindungsgemäße Verfahren und die erfindungsgemäße Vorrichtung auch bei anderen Reaktionen, z. B. Hydrierungen, anzuwenden, wenn das Verfahren und die Vorrichtung den jeweiligen besonderen Reaktionsbedingungen angepaßt werden. Die besten Erfolge lassen sich jedoch bei den erwähnten Oxydationen erreichen. It is of course possible to use the method according to the invention and the device according to the invention also in other reactions, e.g. B. hydrogenations, apply when the method and apparatus meet the particular reaction conditions be adjusted. The best results, however, can be seen in the aforementioned oxidations reach.

Es sind zwar schon Verfahren und Vorrichtungen bekanntgeworden, mittels deren man mehrere Stoffe, wie beispielsweise Zuckersaft und Kalkmilch bzw. Kalk in fester Form oder z. B. Pech und Teer, miteinander vermischen kann, wobei man Vorrichtungen verwendet, die der vorliegenden Erfindung in einigen Punkten ähnlich sind. Beispielsweise bedient man sich eines langgestreckten, in mehrere Kammern unterteilten Mischtroges, dessen Kammern derart untereinander verbunden sein können, daß die an der einen Seite des Troges eintretende Mischung vom Kopf- oder Fußende einer Kammer zum Fuß- oder Kopfende der nächstfolgenden Kammer fließt. Eine die Trogstirnwände und die Trennsäule durchdringende Welle trägt schaufelradartig ausgebildete Rührvorrichtungen. There are already methods and devices known by means of which one has several substances, such as sugar juice and milk of lime or lime in solid form or z. B. pitch and tar, can mix with one another Used devices similar in some respects to the present invention are. For example, one uses an elongated one in several chambers subdivided mixing trough, the chambers of which can be connected to one another in this way, that the mixture entering on one side of the trough from the head or foot end one chamber flows to the foot or head end of the next chamber. One the Trough end walls and the shaft penetrating the separation column carries a paddle wheel-like design Agitators.

Diese bekannten Einrichtungen unterscheiden sich von der der vorliegenden Erfindung durch die ganz andersartige Form der Rührung. Sie sind überdies mit dem Nachteil verbunden, daß das zu mischende Material vielfach an den Rührern hängenbleibt mit der Folge störender Klumpenbildung, wodurch die Wirkung des Rührwerks beeinträchtigt wird. Abgesehen davon dienen diese Vorrichtungen der Vermischung von flüssigen mit festen oder flüssigen Stoffen; für die Vermischung gasförmiger mit flüssigen Stoffen sind sie ungeeignet. Dies gilt auch für einen anderen Vorschlag, nach dem man in einer den genannten Vorrichtungen ähnlichen Vorrichtung Gase mit Flüssigkeiten mischen kann. Auch hier erhält man eine nur ungenügende Durchmischung. These known devices differ from the present one Invention through the completely different form of stirring. You are also with the This is associated with the disadvantage that the material to be mixed often gets stuck on the stirrers with the consequence of disruptive lump formation, whereby the effectiveness of the agitator is impaired will. Apart from that, these devices are used to mix liquids with solid or liquid substances; for mixing gaseous and liquid substances are they unsuitable. This also applies to another suggestion, according to which one in Mix gases with liquids in a device similar to the devices mentioned can. Here too, only insufficient mixing is obtained.

Ein durchgehender Gasraum über den einelnen Kammern ist außerdem nicht vorhanden. Daher ist auch beispielsweise die Erzielung eines Aufkonzentrierungseffektes - wie bei der vorliegenden Erfindung - nicht möglich.There is also no continuous gas space above the individual chambers available. Therefore, for example, a concentration effect can also be achieved - as in the present invention - not possible.

Weiter ist es bekannt, zur Durchführung von Reaktionen zwischen Flüssigkeiten und Gasen bei hoher Temperatur eine Einrichtung zu verwenden, die aus einem zentral gelegenen Reaktionsraum besteht, wobei um den Reaktionsraum herum mehrere Reihen von Ringräumen angeordnet sind. Diese Räume werden durch am Boden bzw. am Deckel des Apparates befestigte Flächen und durch eine Reihe dazwischen angeordneter, miteinander verbundener Wärmeaustauschflächen gebildet. Durch diese Anordnung ist es möglich gemacht, daß bei der Durchführung entsprechender Reaktionen die Frisch- und Abgase bzw. die zu- und abströmenden Flüssigkeiten ihre Wärme im Gegenstrom untereinander austauschen, wobei die Frischgase bzw. die umzusetzenden Flüssigkeiten durch eine andere Reihe von Ringräumen strömen als die Abgase bzw. die umgesetzten Flüssigkeiten. Bei dieser bekannten Vorrichtung dienen also die vom Reaktionsgut wellenförmig durchströmten Ringräume nur dem Wärmeaustausch. Die eigentliche Reaktion erfolgt dagegen nur im zentral gelegenen Reaktionsraum, wodurch sich die bekannte Vorrichtung grundlegend von der vorliegenden Erfindung unterscheidet. Bei der besonderen Konstruktion der bekannten Einrichtung könnte außerdem die für die vorliegende Erfindung wesentliche mechanisch erfolgende Durchmischung des Reaktionsgutes nicht erfolgen. It is also known to carry out reactions between liquids and gases at high temperature to use a facility that comes from a central located reaction space, with several rows around the reaction space are arranged by annular spaces. These spaces are on the bottom or on the lid of the apparatus fixed surfaces and by a series of interposed, with each other connected heat exchange surfaces formed. This arrangement makes it possible made that when carrying out appropriate reactions, the fresh and exhaust gases or the inflowing and outflowing fluids heat in countercurrent to each other exchange, the fresh gases or the liquids to be converted by a different series of annular spaces flow than the exhaust gases or the converted liquids. In this known device, the material through which the reaction material flows in an undulating manner are used Annular spaces only the heat exchange. The actual reaction, however, only takes place in the centrally located reaction space, which fundamentally changes the known device differs from the present invention. With the special construction of the known device could also be essential for the present invention mechanical mixing of the reaction mixture does not take place.

Vergleichsbeispiele Beispiel 1 a) Cyclohexan wird in sechs hintereinandergeschalteten Autoklaven von jeweils 230 1 Inhalt, die mit Horizontalrührern versehen sind, oxydiert. Jeder Autoklav ist mit etwa 128,3 kg Cyclohexan gefüllt. Der Stand, der Druck, der Sauerstoffgehalt im Endgas und die Temperatur werden geregelt. Dadurch, daß eine Druckdifferenz von 112 atü zwischen den aufeinanderfolgenden Autoklaven eingestellt wird, fließt ein kontinuierlicher Strom des zu oxydierenden Gutes durch die Autoklaven, wenn der Zulauf geöffnet wird. Durch Regelventile, die sich zwischen den Autoklaven befinden, wird die Menge des abfließenden Produktes eingestellt. Die Ventile werden durch Standregelung gesteuert. Im ersten Autoklav herrscht ein Druck von 12 atü, im letzten ein Druck von 9 atü. Die Temperatur beträgt 140"C, stündlich werden etwa 134 m3 Luft oder 27,8 m3 reiner Sauerstoff eingeleitet. COMPARATIVE EXAMPLES Example 1 a) Cyclohexane is used in six series Autoclaves each with a capacity of 230 l, which are provided with horizontal stirrers, are oxidized. Each autoclave is filled with approximately 128.3 kg of cyclohexane. The stand, the pressure, the The oxygen content in the end gas and the temperature are regulated. By having a Pressure difference of 112 atü set between the successive autoclaves a continuous stream of the flows to oxidizing goods through the autoclave, when the inlet is opened. Through control valves, which are located between the autoclaves are located, the amount of the draining product is set. The valves are controlled by level control. There is a pressure of 12 atmospheres in the first autoclave, in the last a pressure of 9 atm. The temperature is 140 "C, every hour will be about 134 m3 of air or 27.8 m3 of pure oxygen were introduced.

Die Luft bzw. der Sauerstoff wird gleichmäßig auf alle Autoklaven verteilt. Kontinuierlich wird Cyclohexan, das mit 0,060/, Kobaltnaphthenat versetzt ist, den Autoklaven zugeführt. Die Speisung fließt in das erste Reaktionsgefäß. Die stündlich zufließende Cyclohexanmenge wird so eingestellt, daß das anfallende Reaktionsprodukt zu etwa 150/, umgesetzt ist. Das nicht verbrauchte Cyclohexan wird abdestilliert und kontinuierlich den Autoklaven wieder zugeführt. In einem Zeitraum von 24 Stunden werden 7,4 t Cyclohexan verbraucht und im Sumpf der Kolonne 9,6 t 1000%Dies Oxydationsöl, das frei von Cyclohexan ist, abgezogen. Das Oxydationsprodukt besteht hauptsächlich aus Cyclohexanol (22,5 °/0), Cyclohexanon (27,60/,) und Adipinsäure (39,80/,). Im Oxydationsprodukt sind also 900/, unmittelbar verwertbare Substanzen, das entspricht einem Ausbringen von 820/,, bezogen auf das verbrauchte Cyclohexan. b) Die Oxydation wird nunmehr in einem 1,4 m3 fassenden Hubrührautoklav, der mit etwa 770 kg Cyclohexan gefüllt ist, durchgeführt. Das Reaktionsgefäß besitzt sechs durch Überlauf oder Öffnungen in den Wänden untereinander verbundene Kammern, die jeweils mit einem Hubrührer ausgestattet sind. Die Rührfrequenz der Rührer beträgt etwa 130 Doppelhübe je Minute, die Temperatur 140"C und der Druck 10 atü. Stündlich werden 134 m3 Luft oder 27,8 m3 reiner Sauerstoff eingeleitet. Die Luft bzw. der Sauerstoff wird verteilt: in die erste Kammer 550%, in die zweite 20 0/,, in die dritte 100/,, in die vierte 7°/0, in die fünfte 60/, und in die sechste 20%. Kontinuierlich wird Cyclohexan, das mit 0,06010 Kobaltnaphthenat versetzt ist, dem Autoklav zugeführt. Die Speisung fließt in die erste Kammer, in die auch der Rücklauf aus dem Endgaskühler einläuft.The air or the oxygen is distributed evenly to all autoclaves distributed. Cyclohexane to which 0.060% of cobalt naphthenate is added is added continuously is fed to the autoclave. The feed flows into the first reaction vessel. The hourly inflowing amount of cyclohexane is adjusted so that the resulting Reaction product to about 150 /, is implemented. The unused cyclohexane will distilled off and continuously fed back into the autoclave. In a time span 7.4 t of cyclohexane are consumed in 24 hours and 9.6 t in the bottom of the column 1000% This oxidizing oil, which is free from cyclohexane, is deducted. The product of oxidation consists mainly of cyclohexanol (22.5%), cyclohexanone (27.60%) and adipic acid (39.80 /,). In the oxidation product there are therefore 900 /, directly usable substances, this corresponds to an output of 820% based on the cyclohexane consumed. b) The oxidation is now carried out in a 1.4 m3 lifting stirrer autoclave, which is equipped with about 770 kg of cyclohexane is filled. The reaction vessel has six through overflow or openings in the walls interconnected chambers that are each equipped with a lifting stirrer. The stirring frequency of the stirrer is about 130 double strokes per minute, the temperature 140 ° C. and the pressure 10 atmospheres per hour 134 m3 of air or 27.8 m3 of pure oxygen are introduced. The air or the Oxygen is distributed: 550% in the first chamber, 20% in the second third 100 / ,, in the fourth 7 ° / 0, in the fifth 60 /, and in the sixth 20%. Continually Cyclohexane to which 0.06010 cobalt naphthenate has been added is fed into the autoclave. The feed flows into the first chamber, which also contains the return from the end gas cooler comes in.

Die stündliche Cyclohexanmenge wird so eingestellt, daß das anfallende Reaktionsprodukt zu etwa 1501, umgesetzt ist. Das nicht verbrauchte Cyclohexan destilliert man kontinuierlich auf einer Kolonne ab und führt es dem Hubautoklav wieder zu. In einem Zeitraum von 24 Stunden waren 13,3 t Cyclohexan verbraucht, und im Sumpf der Kolonne wurden 16,8 t 1000%Dies Oxydationsöl, das frei von Cyclohexan ist, abgezogen. Das Oxydationsprodukt besteht hauptsächlich aus Cyclohexanol (28,5 0/,), Cyclohexanon (38,90/,) und Adipinsäure (30,60/,). Im Oxydationsprodukt sind also 98 °/0 unmittelbar verwertbare Substanzen. Das entspricht einem Ausbringen von 94,5°/0, 0%, bezogen auf das verbrauchte Cyclohexan.The hourly amount of cyclohexane is adjusted so that the resulting Reaction product to about 1501, is implemented. The unused cyclohexane is distilled one continuously from a column and leads it back to the lifting autoclave. In a period of 24 hours, 13.3 t of cyclohexane had been consumed, and in the sump 16.8 t 1000% of this oxidizing oil, which is free from cyclohexane, was withdrawn from the column. The oxidation product consists mainly of cyclohexanol (28.5%), cyclohexanone (38.90 /,) and adipic acid (30.60 /,). In the product of oxidation there are therefore 98 per cent usable substances. This corresponds to an output of 94.5% / 0.0%, related on the used cyclohexane.

Beispiel 2 a) p-Menthan, das durch Hydrierung von Dipenten gewonnen wurde und einen Gehalt an p-Menthan von mindestens 98 0/, aufwies, wurde in zwei hintereinandergeschalteten Rührautoklaven der im Beispiel 1, a) verwendeten Art von je 0,8 m3 Inhalt oxydiert. Jeder Autoklav war mit etwa 400 kg p-Menthan gefüllt. Bei einem Druck von 2 atü und einer Temperatur von 120"C wurden stündlich zusammen 102 m3 Luft oder 22 m3 Sauerstoff in die Reaktionsgefäße eingeleitet. Man führte kontinuierlich p-Menthan den Autoklaven zu und stellte die Speisung auf 685 kg je Stunde ein, so daß das Reaktionsprodukt mit einem Peroxydgehalt von 1401, ablief. Example 2 a) p-menthane obtained by hydrogenating dipentene and a p-menthane content of at least 98%, was divided into two series-connected stirred autoclave of the type used in Example 1, a) each 0.8 m3 content is oxidized. Each autoclave was filled with about 400 kg of p-menthane. At a pressure of 2 atm and a temperature of 120 "C were together every hour 102 m3 of air or 22 m3 of oxygen are introduced into the reaction vessels. One led continuously p-menthane to the autoclave and set the feed to 685 kg each One hour so that the reaction product with a peroxide content of 1401 ran off.

Das Produkt fließt einer Vakuumkolonne zu. Aus dem Verdampfer wird 50 0%Dies p-Menthanhydroperoxyd abgezogen. 192 kg dieses Produktes werden stündlich gewonnen; 4,6 t fallen in 24 Stunden an. Dabei sind 3,88 t p-Menthan verbraucht; das entsplicht einer Ausbeute von 880/,. Der Gehalt an Nebenprodukten war verhältnismäßig hoch. Die Säurezahl lag bei 58,9 mg KOH je g, der Ketongehalt bei 78 mg CO je g Produkt.The product flows to a vacuum column. The evaporator becomes 50 0% of the p-menthane hydroperoxide was removed. 192 kg of this product are gained every hour; 4.6 t accrue in 24 hours. There are 3.88 t of p-menthane consumed; this corresponds to a yield of 880 / ,. The content of by-products was relatively high. The acid number was 58.9 mg KOH per g, the ketone content at 78 mg CO per g of product.

Bei der Verwendung als Reaktionsbeschleuniger bei der Emulsionspolymerisation zeigte es schlechtere Wirkung als das Produkt, welches nach dem folgenden Beispiel b) gewonnen wurde. b) Die Oxydation wird nunmehr in einem 1,4 m3 fassenden Hubrührautoklav durchgeführt. Dieser besitzt sechs Kammern, die jeweils mit einem Hubrührer ausgestattet sind. Die Rührfrequenz der Rührer beträgt etwa 130 Doppelhübe je Minute, die Temperatur 120ob und der Druck 2 atü. Stündlich werden 102 m3 Luft oder 22 m3 Sauerstoff eingeleitet und in die Kammern verteilt, wie im Beispiel 1, b) beschrieben. Man führt kontinuierlich p-Menthan dem Reaktionsgefäß zu und stellt die Speisung auf 1100 kg je Stunde ein, so daß das Reaktionsprodukt mit einem Peroxydgehalt von 140, o abläuft. Das Produkt fließt zu einer Vakuumkolonne. Aus dem Verdampfer wird SO0loiges p-Menthanhydroperoxyd abgezogen. 308 kg dieses Produktes werden stündlich gewonnen; 7,4 t fallen in 24 Stunden an. Dabei waren 6,8 t p-Menthan verbraucht, das entspricht einer Ausbeute von % 960% Der Gehalt an Nebenprodukten war wesentlich niedriger als bei Beispiel a), die Säurezahl lag bei 2,3 mg KOH je g und der Gehalt an Keton bei 20 mg CO je g Produkt. Das gewonnene p-Menthanhydroperoxyd eignet sich in 50°/Oiger Konzentration besonders als Katalysator zur Kaltgummiherstellung.When used as a reaction accelerator in emulsion polymerization it showed a worse effect than the product made according to the following example b) was won. b) The oxidation is now carried out in a 1.4 m3 lifting stirrer autoclave carried out. This has six chambers, each equipped with a lifting stirrer are. The stirring frequency of the stirrer is about 130 double strokes per minute, the temperature 120ob and the pressure 2 atü. 102 m3 of air or 22 m3 of oxygen are introduced every hour and distributed into the chambers as described in Example 1, b). One leads continuously p-menthane to the reaction vessel and adjusts the feed to 1100 kg per hour, so that the reaction product runs off with a peroxide content of 140.00. The product flows to a vacuum column. SO0loiges p-menthane hydroperoxide is produced from the evaporator deducted. 308 kg of this product are obtained every hour; 7.4 t fall in 24 Hours on. 6.8 t of p-menthane were consumed, which corresponds to a yield from% 960% The content of by-products was significantly lower than in example a), the acid number was 2.3 mg KOH per g and the ketone content was 20 mg CO each g product. The p-menthane hydroperoxide obtained is suitable in 50% concentration especially as a catalyst for cold rubber production.

Beispiel 3 a) Cumol mit mindestens 990/,iger Reinheit wird in zwei hintereinandergeschalteten Rührautoklaven von je 0,8 m3 Inhalt oxydiert. Jeder Autoklav ist mit etwa 400 kg Cumol gefüllt. Bei einem Druck von 2 atü und einer Temperatur von 120"C werden stündlich zusammen 137 m3 Luft oder 30 m3 Sauerstoff in die Reaktionsgefäße eingeleitet. Man führt kontinuierlich Cumol den Autoklaven zu und stellt die Speisung auf 680 kg je Stunde ein, so daß das Reaktionsprodukt mit einem Peroxydgehalt von 250/, aus dem zweiten Autoklav abläuft. Im ersten Autoklav wird bis etwa 14010 oxydiert. Example 3 a) Cumene with at least 990 /, iger purity is in two Agitated autoclaves with a volume of 0.8 m3 each are oxidized. Any autoclave is filled with about 400 kg of cumene. At a pressure of 2 atmospheres and a temperature at 120 "C, a total of 137 m3 of air or 30 m3 of oxygen are put into the reaction vessels every hour initiated. Cumene is continuously fed into the autoclave and the feed is turned off to 680 kg per hour, so that the reaction product with a peroxide content of 250 /, drains from the second autoclave. In the first autoclave it is oxidized up to about 14010.

Das Produkt fließt einer Vakuumkolonne zu. Aus dem Verdampfer wird 700%Dies Cumolhydroperoxyd abgezogen. 243 kg werden stündlich gewonnen; 5,83 t fallen in 24 Stunden an. Dabei wurden 5,56 t Cumol verbraucht; das entspricht einer Ausbeute von 900/,. Der Gehalt an Nebenprodukten (Acetophenon und Phenyldimethylcarbinol) lag bei 17 Gewichtsprozent. Bei der Spaltung zu Aceton und Phenol betrug die Ausbeute nur 84 bis 85 0,, der Theorie. b) Cumol der im Beispiel a) verwendeten Art wird in einem 1,4 m3 fassenden Hubrührautoklav oxydiert.The product flows to a vacuum column. The evaporator becomes 700% of this subtracted cumene hydroperoxide. 243 kg are gained every hour; 5.83 t fall in 24 hours. 5.56 tons of cumene were consumed in the process; this corresponds to a yield from 900 / ,. The content of by-products (acetophenone and phenyldimethylcarbinol) was 17 percent by weight. When cleaved to acetone and phenol, the yield was only 84 to 85 0 ,, of theory. b) Cumene of the type used in example a) oxidized in a 1.4 m3 lifting stirrer autoclave.

Der Autoklav besitzt sechs Kammern, die jeweils mit einem Hubrührer ausgestattet sind. Die Rührfrequenz der Rührer beträgt etwa 130 Doppelhübe je Minute, die Temperatur 1300 C und der Druck 5 atü. Stündlich werden 198 m3 Luft oder 44 m3 Sauerstoff eingeleitet und, wie im Beispiel 1, b) beschrieben, in die Kammern verteilt. Man führt Cumol kontinuierlich dem Reaktionsgefäß zu und stellt die Speisung auf 980 kg je Stunde ein, so daß das Reaktionsprodukt mit einem Peroxydgehalt von 250/, abläuft. Während der Reaktion wird durch Zugabe von Sodalösung der p-Wert des Reaktionsproduktes auf etwa 7 gehalten. Nach Abtrennung der Sodalösung und nach einer Wasserwäsche fließt das Produkt zur Vakuumkolonne. Aus dem Verdampfer wird 700%Dies Cumolhydroperoxyd abgezogen. 350kg dieses Produktes werden stündlich gewonnen; 8,4 t fallen in 24 Stunden an. Dabei sind 7,35 t Cumol verbraucht worden, das entspricht einer Ausbeute von 980/,. Der Gehalt an Nebenprodukten war sehr niedrig. Der Gehalt an Acetophenon und Phenyldimethylcarbinol lag bei etwa 8,50/,. Das gewonnene Peroxyd eignet sich sehr gut als Katalysator bei Polymerisationen und läßt sich mit besonders guter Ausbeute (930/,) zu Phenol und Aceton spalten.The autoclave has six chambers, each with a lifting stirrer are equipped. The stirring frequency of the stirrer is about 130 double strokes per minute, the temperature 1300 C and the pressure 5 atm. Every hour, 198 m3 of air or 44 m3 oxygen introduced and, as described in Example 1, b), into the chambers distributed. Cumene is continuously added to the reaction vessel and the feed is turned off to 980 kg per hour, so that the reaction product with a peroxide content of 250 /, expires. During the reaction, the p-value is increased by adding soda solution of the reaction product held at about 7. After separating the soda solution and after After washing with water, the product flows to the vacuum column. The evaporator becomes 700% this Cumene hydroperoxide withdrawn. 350kg of this product are gained every hour; 8.4 t accrue in 24 hours. 7.35 t of cumene were consumed, which corresponds to a yield of 980 / ,. The content of by-products was very low. The salary of acetophenone and phenyldimethylcarbinol was about 8.50 /. The obtained peroxide is very suitable as a catalyst in polymerizations and can be used with particularly Cleavage of phenol and acetone in good yield (930%).

Beispiel 4 Verfahren und Vorrichtung gemäß vorliegender Erfindung haben sich auch für die Durchführung von katalytischen Hydrierungen im flüssigen Zustand bewährt. Example 4 The method and apparatus of the present invention have also chosen to carry out catalytic hydrogenations in the liquid Proven condition.

Ein besonderer Vorteil hierbei besteht darin, daß der eingespeiste Wasserstoff fast vollständig verbraucht wird und nur ein sehr geringer Teil als Endgas ausgeschleust werden muß. So wurde z. B. in einem Sstufigen Reaktionsgefäß mit einem Füllvolumen von 40 1 technischem Dipenten hydriert. Das eingesetzte Dipenten bestand zu 990/, aus Dipenten und zu 1 0% aus p-Cymol. Durch Hydrierung bei 180"C und 50 atü Druck mit Zusatz von Raneynickel wurde ein Produkt erhalten, welches zu 990/, aus p-Menthan und zu 1 0% aus Cymol bestand.A particular advantage here is that the Hydrogen is almost completely consumed and only a very small part than End gas must be discharged. So was z. B. in a S-stage reaction vessel Hydrogenated with a filling volume of 40 1 technical dipentene. The inserted dipentene consisted of 990%, dipentene and 10% p-cymene. By hydrogenation at 180 "C and 50 atmospheric pressure with the addition of Raney nickel, a product was obtained which consisted of 990% of p-menthane and 10% of cymene.

Das Produkt hatte eine Bromzahl von praktisch Null.The product had a bromine number of virtually zero.

Der Versuch wurde so durchgeführt, daß 25 1 Dipenten je Stunde dem Reaktionsgefäß über eine Speisepumpe zuflossen. 990/,iger Wasserstoff wurde auf der Gegenseite eingespeist. Der Hubrührer arbeitete mit einer Hubzahl von 130 Doppelhüben je Minute. Die Temperatur ließ sich durch Kühlung auf 180"C einstellen. Dem Dipenten wurden 1 bis 20/, Nickelkatalysator zugesetzt. Das Dipenten durchfloß den Autoklav wellenförmig in der gleichen Weise, wie es schon bei den Oxydationsprozessen im einzelnen geschildert worden ist. Am Ende des Autoklavs wurde über ein Beruhigungsgefäß das hydrierte Produkt abgezogen und der Katalysatorschlamm in das Eingangsprodukt zurückgeführt. Das abgezogene Endgas hatte einen Wasserstoffgehalt von etwa 100/0, Der Wasserstoffverbrauch erreichte nahezu den theoretischen Wert.The experiment was carried out so that 25 1 dipentene per hour The reaction vessel was fed in via a feed pump. 990 /, iger hydrogen was on fed in on the opposite side. The lifting stirrer worked with a number of strokes of 130 double strokes per minute. The temperature could be adjusted to 180 ° C. by cooling. The dipentene 1 to 20% nickel catalyst was added. The dipentene flowed through the autoclave wavy in the same way as it was with the oxidation processes in the individual has been described. At the end of the autoclave was over a calming vessel the hydrogenated product withdrawn and the catalyst sludge in the input product returned. The withdrawn end gas had a hydrogen content of about 100/0, The hydrogen consumption almost reached the theoretical value.

Beispiel 5 a) In fünf hintereinandergeschalteten l-l-BehälteIn, die mit Horizontalrührung ausgestattet waren und insgesamt 5 kg Schwefelsäure enthielten, wurden bei Normaldruck und einer Temperatur von 75"C stündlich etwa 92 1 50010iges Äthylengas eingeleitet. Die Zuflußgeschwindigkeit der Schwefelsäure betrug stündlich etwa 0,5 kg. Man erhielt ein Endgas mit einer Konzentration von etwa 11°to Äthylen. Je kg Schwefelsäure wurden 82 1 Äthylen aufgenommen. Die innerhalb von 10 Stunden gewonnene Menge an Äthylschwefelsäure ergab nach Behandlung mit Wasserdampf zur Verseifung insgesamt 730 cm3 Alkohol. Das entspricht einer Ausbeute von 850%. b) Der Versuch wurde in einem Sstufigen, mit Hubrührer versehenen Reaktionsgefäß gemäß vorliegender Erfindung unter im wesentlichen gleichen Bedingungen wiederholt. Diesmal wurden jedoch stündlich etwa 153 1 Äthylen (500/,ig) eingeleitet. Die Schwefelsäure wurde stündlich in einer Menge von 0,63 kg zugegeben. Das Äthylen trat mit einer Konzentration von etwa 2,80/, wieder aus. Die nach 6 Stunden erhaltene Menge an Äthylschwefelsäure wurde wie im Versuch 5, a) mit Wasserdampf verseift und ergab 860 cm3 Alkohol. Das entspricht einer Ausbeute von 920/,. Example 5 a) In five l-l containers connected in series, which were equipped with horizontal agitation and contained a total of 5 kg of sulfuric acid, at normal pressure and a temperature of 75 "C were about 92 1,50010 iges per hour Ethylene gas initiated. The inflow rate of the sulfuric acid was hourly about 0.5kg. An end gas with a concentration of about 11 ° to ethylene was obtained. 82 liters of ethylene were absorbed per kg of sulfuric acid. Die within 10 hours recovered amount of ethylsulfuric acid gave after treatment with steam for Saponification a total of 730 cm3 alcohol. This corresponds to a yield of 850%. b) The experiment was carried out in a stage reaction vessel provided with a lifting stirrer in accordance with of the present invention under substantially the same conditions. This time however, about 153 liters of ethylene (500 μg) were introduced every hour. The sulfuric acid was added every hour in an amount of 0.63 kg. The ethylene kicked with a Concentration of about 2.80 /, off again. The amount of obtained after 6 hours Ethyl sulfuric acid was saponified with steam as in Experiment 5, a) and resulted 860 cm3 of alcohol. This corresponds to a yield of 920%.

Durch die vorstehenden Beispiele ist deutlich gemacht, daß die vorliegende Erfindung eine wesentliche Erhöhung der Ausbeuten ermöglicht, ferner stark verkürzte Reaktionszeiten und eine Herabsetzung der Bildung von Nebenprodukten. The above examples make it clear that the present Invention enables a substantial increase in yields, also greatly reduced Response times and a reduction in the formation of by-products.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the continuous implementation of Reactions between gases and liquids that have a slow reaction rate run, characterized in that the liquid flow, if necessary with simultaneous heating, undulating through an elongated, horizontal Lying reaction vessel that leads into several through overflows or openings the chamber walls interconnected chambers is divided, where the Liquid in each chamber with the gas introduced into one or more chambers intimately mixed by means of lifting stirrers.

2. The method according to claim 1, characterized in that the amount of liquid to be treated escaping with the exhaust gas in one Condenser liquefied and returns to the first chamber of the reaction vessel.

3. Device for performing the method according to claim 1 (and 2), characterized by an elongated one provided with pressure-resistant walls (2) Jacketed vessel (1) which contains several chambers (3) provided with lifting stirrers (4) which formed by not up to the full height of the jacket vessel raised walls (5) be, with each second chamber wall at its lower part one or more for The passage of the liquid contains certain openings (6).

4. Apparatus according to claim 3, characterized in that the volume the chambers (3) decreases with increasing number.

Considered publications: German Patent Specifications No. 23 586, 499 653, 547 693, 725 121, 955 494.