DE882402C - Reaction vessel and process for carrying out chemical reactions - Google Patents
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Description
Reaktionsgefäß und Verfahren zur Durchführung chemischer Reaktionen Verschiedene Reaktionen, wie die Hydrierung von hochsiedenden Flüssigkeiten und die Idirekte Hydratisierung von Olefinen, benötigen eine Komponente oder Komponenten vorherrschend in flüseinem Zustand und eine Komponente oder Komponenten vorherrschend im Dampfzustand. Diese beiden Verbinldungen müssen miteinander über einem festen Katalysator, welcher in Kügelchenform vorliegen kann, in Berührung gebracht werden. Die dem Reaktionsgefäß an flüssigem Material zugeführte Menge oder ein Teil dieser Menge kann zur Reaktion selbst und bzw. oder zum Auswaschen des Reaktionsproduktes benötigt werden. In jedem Fall ist zur Erreichung einer maximalen Ausbeute am gewünschten Produkt eine innige Berührung zwischen der flüssigen und der Dampfphase erforderlich.Reaction vessel and method for carrying out chemical reactions Different Reactions such as the hydrogenation of high-boiling liquids and the idirect Hydration of olefins, need one component or components predominantly in the liquid state and one component or components predominantly in the vapor state. These two compounds must be connected to each other over a solid catalyst, which may be in bead form, are brought into contact. The reaction vessel Amount of liquid material supplied or a part of this amount can be used to react themselves and / or are required to wash out the reaction product. In each The case is an intimate one in order to achieve a maximum yield of the desired product Contact between the liquid and the vapor phase is required.
Die einfachste Form des Reaktionsgefäßes besteht aus einem zylindrischen Gefäß von geeigneten Abmessungen, das mit Katalysatorkügelchen oder einer anderen geeigneten Form eines festen Katalysators gefüllt ist. Das Material, welches unter den Reaktionsbedingungen vorherrschend flüssig ist, wird der Oberseite des Reaktionsgefäßes zugeführt und gleichmäßig über das Katalysatorbett verteilt, wobei der vorherrschend in der Dampfphase vorliegende Reaktionspartner je nach Wunsch im Gleichstrom oder im Gegenstrom dazu fließt. The simplest form of the reaction vessel consists of a cylindrical one Vessel of suitable dimensions, containing catalyst pellets or other suitable form of solid catalyst is filled. The material that is under the reaction conditions are predominantly liquid, the top of the reaction vessel fed and distributed evenly over the catalyst bed, the predominant Reactants present in the vapor phase in cocurrent or as desired flows in countercurrent to it.
Diese Art von Reaktionsgefäßen hat folgende Nachteile: I. Es ist schwierig, eine gute Verteilung der flüssigen Phase über dem Katalysator durch das ganze Reaktionsgefäß aufrechtzuerhalten, wie es im Fall, wo die Flüssigkeit an der Reaktion teilnimmt, notwendig ist, um eine gute Ausbeute des Produktes zu erhalten. Diese Schwierigkeit ist besonders schwerwiegend, wenn der Katalysator aus Kügelchen besteht, die klein sind gegenüber dem Durchmesser des Reaktionsgefäßes und bzw. oder aus einem Material, das nicht leicht durch die Flüssigkeit benetzt wird. Die Flüssigkeit neigt dann dazu, eine begrenzte Zahl von verhältnismäßig weiten Kanälen zu bilden. This type of reaction vessel has the following disadvantages: I. It is difficult to achieve a good distribution of the liquid phase over the catalyst by the whole reaction vessel, as in the case where the liquid is at the Reaction participates, is necessary to get a good yield of the product to obtain. This difficulty is especially severe when using the catalyst consists of spheres that are small compared to the diameter of the reaction vessel and / or made of a material that is not easily wetted by the liquid will. The liquid then tends to have a limited number of relatively wide expansions To form channels.
2. Bei konstanter Raumgeschwindigkeit, d.h, konstantem Zuführungsvolumen je Stunde je Einheit des Bruttovolumes des Katalysators, ist die Flüssigkeitsbelastung, d. h. die Flüssigkeitsmenge, die je Stunde der Einheit des Querschnittes des Katalysatorhettes zugeführt wird, proportional der Tiefe des Bettes, die gm oder mehr hei einem üblichen Reaktionsgefäß betragen kann. Die unter diesen Bedingungen vorhandene starke Flüssigkeitsbelastung kann zu einer Übersohwemmung des Bettes führen mit einem Hand in Hand gehenden Ausbeuteverlust in den Fällen, bei denen die Reaktionen vorherrschend in der Dampfphse stattfinden, es können auch unter gewissen Umständen, besonders im Fall von Hochdruckreaktion, ernsthafte Katalysatorerosionen verursacht werden, wodurch die Lebensdauer des Katalysators verkürzt wird und eine Verunreinigung des Produktes mit Katalysatormaterial auftritt. 2. At constant space velocity, i.e. constant feed volume per hour per unit of the gross volume of the catalyst, is the liquid load, d. H. the amount of liquid that per hour of the unit of the cross section of the catalyst hettes is supplied, proportional to the depth of the bed, which is gm or more called a usual Reaction vessel can be. The heavy fluid load present under these conditions can lead to bed flooding with a hand in hand loss of yield in those cases in which the reactions predominantly take place in the vapor phase, it can also under certain circumstances, especially in the case of high pressure reaction, Serious catalyst erosion can be caused, thereby reducing the life of the catalyst is shortened and contamination of the product with catalyst material occurs.
Diese Scl1wierigkeiten können überwunden werden, indem der Katalysator im Keaktionsgefäß in Form einer Anzahl verhältnismäßig seicher Betten angeordnet wird. Die Reaktionspartner werden getrennt jedem dieser Betten zugeführt, und die Proedukte werden getrennt aus jedem abgezogen. Auf diese Art wird das Katalysatorbett wirkungsvoll in der Fläche vergrößert und in der Tiefe verringert, ohne daß ein Reaktionsgefäß mit einem sehr großen unterschiedlichen Verhöltnis von Durchmesser und Länge, welches unbefriedigende mechansiche Eigenschaften aufweist, zur Verwendung kommt. Für diese Lösung des Problems müßte eine große Zahl getrennter Zuführungsstellen vorgesehen werden sowie eine ähnliche Anzahl Stellen, um das Produkt abzuziehen, wodurch sich ein komplizierter Aufbau des Reaktionsgefäßes ergeben würde. Die zåhlreichen Zuführungen müßten ferner getrennt gemessen und geregelt werden. Kapital und Verfahrenskosten für die benötigte Hilfsausstang würden dadurch in starkem Maß ansteigen. These difficulties can be overcome by using the catalyst arranged in the reaction vessel in the form of a number of relatively safe beds will. The reactants are fed separately to each of these beds, and the Products are deducted from each one separately. In this way the catalyst bed becomes effectively enlarged in area and reduced in depth without a Reaction vessel with a very large different ratio of diameter and length which has unsatisfactory mechanical properties for use comes. This solution to the problem would require a large number of separate feed points and a similar number of places to withdraw the product, which would result in a complicated structure of the reaction vessel. The numerous Feeds would also have to be measured and regulated separately. Capital and procedural costs for the required auxiliary output would thereby increase to a great extent.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, diese Schwierigkeiten durch eine verbesserte Ausbildung des Reaktionsgefäßes und verbesserte Reaktionsbedingungen zu überwinden. An object of the present invention is to overcome these difficulties through an improved design of the reaction vessel and improved reaction conditions to overcome.
Gemäß der Erfindung ist ein Reaktionsgefäß für Reaktionen zwischen Reaktionspartnern vorgesehen, die mindestens teilweise in der Gasphase vorliegen, und zwar in Gegenwart eines flüssigen Reaktionsteilnehmers und bzw. oder Lösungsmittels und eines festen Katalysators, mit dem mindestens der oder die in der Gasphase vorliegende oder vorliegenden Reaktionsteilnehmerin berührung stehen müssen. According to the invention is a reaction vessel for reactions between Reaction partners provided, which are at least partially in the gas phase, in the presence of a liquid reactant and / or solvent and a solid catalyst with which at least the one or those present in the gas phase or present reaction participant must be in contact.
Dieses Reaktionsgefäß enthält mindestens zwei hintereinandergeschaltete getrennte Katalsysatorbetten, wobei zwischen je zwei aufeinanderfolgenden Katalysatorhetten Mittel vorgesehen sind, um Flüssigkeit und Dampf in innige Berührung miteinander zu bringen, z. B. Sprudeltröge, wobei ferner Einrichtungen zum Zuführen des während der Reaktion benötigten Materials vorgesehen sind, so daß die Flüssigkeits- und die Gasphasen im Gegenstrom durch das Reaktionsgefäß flieben, und Einrichtungen in Verbindung mit ideen genannten Mitteln zur Herstellung inniger Berührung zwischen Flüssigkeit und Dampf, die bewirken, daß das flüssige Material mindestens teilweise durch Idas Reaktionsgefäß fließt, ohne mit dem Katalysator in Berührung zu kommen.This reaction vessel contains at least two series-connected separate catalyst beds, with between two successive catalyst beds Means are provided for bringing liquid and vapor into intimate contact with one another to bring, e.g. B. effervescent troughs, further means for supplying the during the reaction required material are provided so that the liquid and the gas phases flow countercurrently through the reaction vessel, and facilities in connection with ideas mentioned means for creating intimate contact between Liquid and vapor that cause the liquid material to at least partially flows through Ida's reaction vessel without coming into contact with the catalyst.
Der Anteil der über den Katalysator fließenden Flüssigkeit kann mittels einer geeigneten Bemessungsvorrichtung auf jeder gewünschten Menge gehalten werden, Wahlweise kann der Katalysator auch vollständig trocken gehalten werden, was ohne weiteres möglich ist, mindestens dann, wenn die Reaktionen exotherm verlaufen. The proportion of the liquid flowing over the catalyst can be determined by means of be kept at any desired amount by a suitable measuring device, Optionally, the catalyst can also be kept completely dry, which can be done without further is possible, at least when the reactions are exothermic.
Die Mittel zur Herbeiführung der Berührung zwischen - Flüssigkeit und Dampf können aus Sprudeltrögen oder mit Packung versehenen Teilkolonnen, Siebplatten, rotierenden Bürstenwäschern bestehen oder irgendeine andere geeignete Form besitzen. Oft wird vorgezogen, die Katalysatorbetten übereinander anzuordnen. The means of bringing about contact between - liquid and steam can come from bubbling troughs or sub-columns provided with packing, sieve plates, rotating brush washers or any other suitable shape. It is often preferred to arrange the catalyst beds one above the other.
Weiterhin umfaßt die Erfindung ein Verfahren zur Durchführung von Reaktionen zwischen Reaktionsparternen, die mindestens teilweise in der Gasphase vorliegen in Gegenwart eines flüssigen Reaktionsteilnehmers und bzw. oder Lösungsmittels und eines festen Katalysators, mit Idem mindestens der oder die in der Gasphase vorliegende oder. vor liegenden Reaktionsteilnehmer in Berührung kommen müssen, wobei die bei tder Reaktion vorliegenden flüssigen und gasförmigen Materialien in ein Reaktionsgefäß eingeführt werden, das mindestens zwei hintereinandergeschaltete getrennte Katalysatorbetten enthält, wobei zwischen zwei aufeinanderfolgenden Katalysatorbetten Mittel vorgesehen sind, um Flüssigkeit und Dampf in innige Berührung miteinander zu bringen, z. B. Sprudeltröge, und die flüssigen und gasförmigen Stoffe im Gegenstrom durch das Reaktionsgefäß fließen. Der Strom des flüssigen Materials wird in der Weise eingestellt, daß er mindestens teilweise durch das Reaktionsgefäß fließt, ohne dabei mit dem Katalysator in Berührung zu kommen. The invention further comprises a method for carrying out Reactions between reactants that are at least partially in the gas phase are present in the presence of a liquid reactant and / or solvent and a solid catalyst, with at least one or those in the gas phase present or. must come into contact with reactants present, wherein the liquid and gaseous materials present in the reaction in a reaction vessel can be introduced, the at least two series-connected Contains separate catalyst beds, with between two successive catalyst beds Means are provided for bringing liquid and vapor into intimate contact with one another to bring, e.g. B. bubble troughs, and the liquid and gaseous substances in countercurrent flow through the reaction vessel. The flow of liquid material is in the Adjusted so that it flows at least partially through the reaction vessel, without coming into contact with the catalyst.
In dieser Beschreibung wird der Ausdruck gasförmig zur Bezeichnung solcher Substanzen angewandt, die gewöhnlich sind, und solcher, die unter den Verfahrensbedingungen dampfförmig vorliegen. In this description, the term gaseous is used to denote those substances which are common and those which are used under the process conditions are present in vapor form.
Der Ausdruck Lösungsmittel wird auch zur Be zeichnung einer Wasch-, Reinigungs- oder Wärmeübertragungsflüssigkeit oder einer für ähnliche Zwecke verwendeten Flüssigkeit angewandt. The term solvent is also used to denote a washing, Cleaning or heat transfer fluid or one used for similar purposes Liquid applied.
Die Tiefe der getrennten Katalysatorbetten ist von Fall zu Fall gesondert zu bestimmten. Sie hängt unter anderem von der Geschwindigkeit der gewünschten Reaktion, der sie begleitenden Tempera- turänderung und der Geschwindigkeit und dem Ausmaß von Nebenreaktionen ab. Die Betten müssen nicht unbedingt alle eine ähnliche Tiefe haben; z. B. kann in Fällen, bei denen die Reaktion durch eine wesentliche Temperaturänderung begleitet ist, die Tiefe durch den adiabatischen Temperaturanstieg bestimmt werden, welcher zulässig ist, bevor die Dampfphase auf oder nahe auf ihre Ausgangstemperatur zurückgeführt werden muß durch Berührung mit der Flüssigkeit, die im allgemeinen eine größere Ävärmekapazität hat. In diesem Fall muß das Bett in den Teilen des Reaktionsgefäßes tiefer angelegt werden, in denen die Reaktion am langsamsten fortschreitet, und dies wird auch der Fall sein, wenn der einschränkende Faktor der Verbrauch eines oder des anderen der Reaktionsteilnehmer ist oder Annäherung an das chemische Gleichereicht. The depth of the separate catalyst beds is different from case to case To determine. It depends, among other things, on the speed of the desired reaction, of the accompanying tempera- change in speed and speed and the extent of side reactions. The beds do not necessarily all have to be one have similar depth; z. B. can be used in cases where the reaction is essential Temperature change is accompanied by the depth by the adiabatic temperature rise determine which is allowed before the vapor phase on or close to its Starting temperature must be returned by contact with the liquid, which generally has a greater heat capacity. In this case the bed must be placed deeper in the parts of the reaction vessel in which the reaction Progress is slowest, and it will also be the case if the restrictive Factor the consumption of one or the other of the respondents is or approximation to the chemical equivalence.
D je Erfindung ist auf viele verschiedene Reaktionen anwendbar, z. B. auf Carbonylierungsreak tionen, worunter in der vorliegenden Beschreibung Reaktionen zwischen einem Olefin, Kohlenmonoxyd und Wasserstoff verstanden werden, bei denen ein Aldehyd oder Alkohol in Gegenwart eines festen Katalysators hergestellt wird, und auf die Hydrierung von Kreosot oder Heizöl. Sie ist indessen besonders geeignet zur direkten katalytischen Hydratisierung von Olefinen, wie Äthylen oder Propylen. bei hohen Drücken und Temperaturen. D per invention is applicable to many different reactions, e.g. B. on carbonylation reactions, including reactions in the present description be understood between an olefin, carbon monoxide and hydrogen, in which an aldehyde or alcohol is produced in the presence of a solid catalyst, and the hydrogenation of creosote or fuel oil. However, it is particularly suitable for the direct catalytic hydration of olefins such as ethylene or propylene. at high pressures and temperatures.
Ein Weg, auf dem die Erfindung in die Tat umgesetzt werden kann, ist schematisch in der Zeichnung erläutert. Auf dieser bezeichnet I ein Reaktionsgefäß, bei welchem drei getrennte Katalysatorbetten 2 vorgesehen sind. Zwischen je zwei aufeinanderfolgenden Betten und über dem obersten sind Sprudeltröge angeordnet mit Sprudeldeckeln 4, wobei jeder Trog einen Überlauf 5 für das flüssige Material besitzt. Das flüssige Material fließt die Kolonne herunter, während das gasförmige Material aufsteigt. Geeignete Verteileranlagen (nicht dargestellt), wie Einstellmittel, für die Überläufe, können vorgesehen sein, damit eine gewünschte Flüssigkeitsmenge den Katalysator benetzt, außer wenn es erwünscht ist, den Katalysator vollkommen trocken zu halten, was bei gewissen Reaktionen der Fall sein kann. Dies ist ohne weiteres möglich, zumindest wenn die Reaktionen exotherm verlaufen. One way in which the invention can be put into practice is explained schematically in the drawing. On this I denotes a reaction vessel, in which three separate catalyst beds 2 are provided. Between every two successive beds and over the top one there are soda troughs Whirlpool lids 4, each trough having an overflow 5 for the liquid material. The liquid material flows down the column, while the gaseous material ascends. Suitable distribution systems (not shown), such as setting means, for the overflows can be provided so that a desired amount of liquid can be provided Except when desired, the catalyst wets the catalyst completely dry to hold, which can be the case with certain reactions. This is straightforward possible, at least if the reactions are exothermic.
Beispiel Bei der direkten Hydratisierung von Propylen zu Isopropanol, die durchgeführt wird, indem bei einem Druck von 250 at und einer Temperatur von 270° 7 Gewichtsteile Wasser und 1 Gewichtsteil Propylen über einen nicht auf einen Träger aufgebrachten, in Kügelchenform vorliegenden Katalysator aus blaues Wolframoxyd mit einer Geschwindigkeit von 31 der Reaktionsteilnehmer je Liter Katalysatorbruttoraum je Stunde geleitet werden, werden verbesserte Ausbeuten durch Aufteilen des Katalysatorbettes mit einer wirksamen Gesamttiefe voll 21,3 m und einem Durchmesser von I,I m in einzelne Betten erzielt, deren Tiefen in der folgenden Tabelle angegeben sind. Hierbei gehen die einzelnen Ziffern die Betten von der Oberseite des Reaktionsgefäßes nach unten gezählt an, wobei Sprudeltröge zwischen einem jeden Paar aufeinanderfolgender Betten eingeschaltet sind. Example In the direct hydration of propylene to isopropanol, which is carried out by at a pressure of 250 at and a temperature of 270 ° 7 parts by weight of water and 1 part by weight of propylene on one not on one Blue tungsten oxide catalyst applied in the form of spheres on a carrier at a rate of 31 of the reactants per liter of gross catalyst space are passed per hour, improved yields are achieved by dividing the catalyst bed with an effective total depth of full 21.3 m and a diameter of I, I m in individual Beds achieved, the depths of which are given in the following table. Go here the individual digits down the beds from the top of the reaction vessel counted on, with soda troughs between each pair of consecutive beds are switched on.
Bettnummern Tiefe in Metern I, 2 I,I 3, 4 1,4 5, 6 1,7 7, 8 2,7 9, 10 3,8 Die Sprudeltröge waren so angeordnet, daß 10 % der Gesamtwassermenge, die dem oberen Ende des Reaktionsgefäßes zugeführt wurde, direkt über den Katalysator in jedem Bett floß, während die restlichen cxoF °/o von Trog zu Trog flossen, ohne mit dem Katalysator in Berührung zu kommen. Es wurde gefunden, daß ohne Anwendung von Sprudeltrögen gemäß der Erfindung 0,14 kg Isopropanol je Liter Katalysatorbruttoraum je Stunde erhalten wurden, während bei einer Anordnung gemäß der Erfindung die Menge des erhaltenen Isopropanols je Liter Katalysatorbruttoraum je Stunde auf 20 kg anstieg. Bed number depth in meters I, 2 I, I 3, 4 1.4 5, 6 1.7 7, 8 2.7 9, 10 3.8 The soda troughs were arranged so that 10% of the total amount of water, the was fed to the top of the reaction vessel, directly over the catalyst in each bed flowed, while the remaining cxoF ° / o flowed from trough to trough without to come into contact with the catalyst. It was found that without application of bubble troughs according to the invention 0.14 kg of isopropanol per liter of gross catalyst space per hour were obtained, while in an arrangement according to the invention the amount of the isopropanol obtained per liter of gross catalyst space per hour rose to 20 kg.
Es wurde weiterhin gefunden. daß die Lebensdauer des Katalysators bei Durchführung der Erfindung zumindest verdoppelt werden konnte.It was still found. that the life of the catalyst could be at least doubled when carrying out the invention.
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