DE1086206B

DE1086206B - Process for the finishing of textiles made from natural or regenerated cellulose

Info

Publication number: DE1086206B
Application number: DEP19086A
Authority: DE
Inventors: Dr Hellmut Kauffmann; Josef Koenig
Original assignee: Phrix Werke AG
Current assignee: Phrix Werke AG
Priority date: 1956-12-05
Filing date: 1957-08-08
Publication date: 1960-08-04
Also published as: DE1083777B; DE1079586B

Description

Verfahren zur Veredlung von Textilgut aus natürlicher oder regenerierter Cellulose In der Hauptpatentanmeldung P 17512 IVc/8 k ist vorgeschlagen, Textilgut, wie Fasern, Fäden, Gewebe oder Gewirke, aus natürlicher oder regenerierter Cellulose zum Zwecke seiner Veredlung in einer wäßrigen, einen sauren Katalysator enthaltenden Lösung von Dimethylolbiuret zu tränken -und nach Entfernen des Überschusses der Tränklösung zu trocknen, was zweckmäßig, bei Temperaturen von 80 bis 110°C geschieht, wenn es sich um die Veredlung von Fasern oder Fäden handelt, während im Falle von Geweben oder Gewirken diese nach der Trocknung noch einer kurzzeitigen Hitzebehandlung bei 120 bis 140° C unterworfen werden.Process for the finishing of textile goods made from natural or regenerated Cellulose In the main patent application P 17512 IVc / 8 k it is proposed that textile goods, such as fibers, threads, woven or knitted fabrics, made from natural or regenerated cellulose for the purpose of refining it in an aqueous containing an acidic catalyst Soak solution of dimethylolbiuret -and after removing the excess of the To dry the impregnation solution, which is expediently done at temperatures of 80 to 110 ° C, when it comes to the finishing of fibers or threads, while in the case of Woven or knitted fabrics undergo a brief heat treatment after drying at 120 to 140 ° C are subjected.

Im Vergleich zu den üblicherweise zur Textilveredlung verwendeten wäßrigen Lösungen von Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensaten. haben Lösungen - von Dimethylolbiuret den Vorteil großer Stabilität, so - daß mit ihnen in großen Ansätzen gearbeitet werden kann und :die Flotten nicht erst unmittelbar -vor dem Gebrauch bereitet und nicht rasch -aufgebraucht werden müssen, sondern noch nach einer verhältnismäßig langen Zeit wieder verwendet werden können, weil sie auch nach längerem Stehen keine Trübung und keine Niederschlagsbildung ergeben. Die Ausrüstung mit Lösungen von Dimethylolbiuret führt außerdem- zu einer Ware mit weichem Griff und von einer Scheuerfestigkeit, die derjenigen einer -mit Harnstoff-Formaldehyd-Harzen imprägnierten Ware überlegen ist.Compared to those commonly used for textile finishing aqueous solutions of urea-formaldehyde precondensates. have solutions - from Dimethylolbiuret has the advantage of great stability, so - that with them in large batches can be worked and: the liquors not immediately before use prepared and not have to be used up quickly, but still after a proportionate Can be used again for a long time because they do not work even after standing for a long time Result in turbidity and no precipitation. Equipping with solutions from Dimethylolbiuret also leads to a product with a soft handle and abrasion resistance, superior to that of a product impregnated with urea-formaldehyde resins is.

Es wurde gefunden, daß die Veredlungslösungen aus dimethyloliertem Biuret gemäß Hauptpatent eine noch bessere Beständigkeit haben, wenn sie eine geringe Menge von Glyoxal enthalten. Solche Behandlungsflotten sind mehr als 150 Stunden haltbar. Glyoxal in kleiner Menge enthaltende Dimethylolbiuretlösungen ergeben außerdem eine hinsichtlich Knitterfestigkeit, Scheuerfestigkeit und Sprungelastizität verbesserte Ware. Es wurde ferner festgestellt, daß ein Gehalt der Behandlungslösungen. an einer quaternären Ammoniumbase diese praktisch unbegrenzt haltbar macht und den Vorteil ergibt, daß auch bei der Veredlungsbehandlung von Geweben oder Gewirken mit niederen Trocknungstemperaturen im Bereich von 80 bis 110° C das Auslaugen gefunden werden kann und eine nachträgliche Hitzebehandlung sich erübrige. läßt.It was found that the finishing solutions from dimethylolated Biuret according to the main patent have an even better resistance if they have a low one Contain amount of glyoxal. Such treatment liquors are more than 150 hours durable. Dimethylolbiuret solutions containing glyoxal in small amounts also give one improved in terms of crease resistance, abrasion resistance and resilience Were. It was also found that a content of the treatment solutions. at a quaternary ammonium base makes this practically indefinitely durable and the advantage shows that even in the finishing treatment of woven or knitted fabrics with lower Drying temperatures in the range of 80 to 110 ° C leaching can be found can and a subsequent heat treatment is unnecessary. leaves.

Demgemäß wird erfindungsgemäß zur Veredlung von Textilgut, wie Fasern, Fäden, Geweben oder Gewirken, als Tränklösung eine wäßrige, einen sauren Katalysator enthaltende Lösung von Dimethylolbiuret verwendet, die außerdem noch Glyoxal in Mengen von 1,5 bis 3,5 g/1 enthält. Nach dem Tränken des Materials wird dieses nach Entfernung des Überschusses der Tränk- ; Iösung wie bei dem Verfahren des Hauptpatentes getrocknet und -- falls es sich um Gewebe oder Gewirke handelt -.noch einer abschließenden Hitzebehandlung unterworfen. Die Methylolbiuret und Glyoxal enthaltende Behandlungslösung im Sinne der Erfindung kann nach oben Gesagtem allenfalls auch noch eine quaternäre Ammoniumbase, vorzugsweise in Mengen von 3 bis 10 g/1, enthalten.Accordingly, according to the invention for the finishing of textile goods, such as fibers, Threads, woven or knitted fabrics, an aqueous, an acidic catalyst as the impregnation solution containing solution of dimethylolbiuret, which also contains glyoxal in Contains amounts of 1.5 to 3.5 g / l. After the material has been soaked, it will after Removal of the excess of the impregnation; Solution as in the procedure of the main patent dried and - if it is a woven or knitted fabric - another final one Subjected to heat treatment. The treatment solution containing methylol biuret and glyoxal For the purposes of the invention, what has been said above can at best also be a quaternary one Ammonium base, preferably in amounts of 3 to 10 g / l.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Tränklösungen kann Biuret in Gegenwart von= Glyoxal in den oben angegebenen Mengen unter Einhaltung eines pn-Wertes von 7,0 bis 10,0 mit der zur Bildung von Dimethylolbiüret entsprechenden Menge Formaldehyd in Form einer wäßrigen Lösung unter Erwärmen, vorzugsweise auf 50 bis 60° C, zur Umsetzung gebracht werden. Man kann aber auch Biuret und Formaldehyd zur Reaktion bringen und erst nachträglich die entsprechende Menge Glyoxal zusetzen.To produce the impregnation solutions according to the invention, Biuret can be used in Presence of = glyoxal in the amounts given above while maintaining a pn value from 7.0 to 10.0 with the amount of formaldehyde corresponding to the formation of Dimethylolbiüret in the form of an aqueous solution with heating, preferably to 50 to 60 ° C, for Implementation. But you can also use biuret and formaldehyde for the reaction and only add the appropriate amount of glyoxal afterwards.

Eine Isolierung des Reaktionsproduktes ist nicht erforderlich, vielmehr kann die Reaktionsmasse direkt, so wie sie bei der Umsetzung als technisches Produkt anfällt, zur Herstellung der Tränklösung verwendet werden, indem man allenfalls nach Zusatz des Glyoxals, sofern dieses nicht schon dem Reaktionsgemisch beigegeben wurde, mit Wasser verdünnt und unter Zusatz von Säure und eines Katalysators auf den gewünschten pg-Wert einstellt. Die Konzentration der Behandlungslösung an dem technischen Umsetzungsprodukt kann wie bei dem Verfahren des Hauptpatentes- zwischen 150 und 250 g/1 im Falle der Gewebeveredlung und zwischen 15 und 30 g/1 im- Falle -der Faserveredlung .liegen.Isolation of the reaction product is not necessary, rather can the reaction mass directly, as it is in the implementation as a technical product accrues to be used for the preparation of the impregnation solution by at most after adding the glyoxal, if this has not already been added to the reaction mixture was diluted with water and with the addition of acid and a catalyst sets the desired pg value. The concentration of the treatment solution on the technical implementation product can, as in the process of the main patent, between 150 and 250 g / 1 in the case of fabric finishing and between 15 and 30 g / 1 in the case -the fiber finishing. lie.

Der Zusatz der quaternären Ammoniumbase erfolgt am besten nach beendeter Umsetzung zur Reaktionsmasse, worauf, wie oben, angegeben, unter Zusatz von Säure und Katalysator verdünnt wird. Als quaternäre Ammoniumbasen kommen Verbindungen nach Art des Cetyldimethylbenzylanunoniumchlorids in Betracht.The addition of the quaternary ammonium base is best done after the end Conversion to reaction mass, whereupon, as stated above, under Addition of acid and catalyst is diluted. Come as quaternary ammonium bases Compounds of the type of cetyldimethylbenzylanunonium chloride are considered.

Das Tränken des Materials erfolgt zweckmäßig bei einem PR-Wert der Behandlungslösung zwischen 3 und 6,5. - Werden Ammoniumsalze, wie Ammoniumnitrat, Ammoniumchlorid oder Ammoniumglycolat, als Katalysatoren verwendet, so soll die Behandlungslösung einen pH-Wert zwischen 4 und 6,5, bei der Faserveredlung einen solchen zwischen 4,8 und 6,5 aufweisen, während bei Verwendung von Borsäure als Kondensationsmittel der pH-Wert unter 4,0 liegen, den Wert 3,0 aber nicht unterschreiten soll. Für die Gewebeveredlung kommen beispielsweise auch Zinkchlorid und Glykolsäure als Katalysatoren in Betracht.The impregnation of the material is expediently carried out at a PR value of Treatment solution between 3 and 6.5. - Are ammonium salts such as ammonium nitrate, Ammonium chloride or ammonium glycolate, used as catalysts, should be the Treatment solution has a pH value between 4 and 6.5, for fiber finishing one those between 4.8 and 6.5, while when using boric acid as Condensation agents have a pH value below 4.0, but not fall below 3.0 target. Zinc chloride and glycolic acid are also used for fabric finishing considered as catalysts.

Die Tränkungstemperatur liegt bei der Faserveredlung vorzugsweise zwischen 40 und 45°C und bei der Veredlungvon Geweben oder Gewirken zwischen 30 und 40° C.The impregnation temperature is preferably in fiber finishing between 40 and 45 ° C and for the finishing of woven or knitted fabrics between 30 and 40 ° C.

Die Trocknung des vom Überschuß der Tränklösung z. B. durch Abquetschen oder Abschleudern befreiten Materials erfolgt zweckmäßig bei Temperaturen von 80 bis 110° C. Das getrocknete Gut wird, wenn es sich um Gewebe oder Gewirke handelt, 4 bis 15 Minuten lang noch einer Hitzebehandlung bei 120 bis 140° C unterworfen, sofern die Flotte keinen Zusatz an einer quaternären Ammoniumbase enthält. Die Fützebehandlung zum Zwecke der Nachkondensation läßt sich bei der Veredlung von Geweben und Gewirken erübrigen, wenn eine quaternäre Ammoniumbase mitverwendet wird.The drying of the excess of the impregnation solution z. B. by squeezing Freed material is expediently spun off at temperatures of 80 up to 110 ° C. The dried goods, if they are woven or knitted, Heat treatment at 120 to 140 ° C for 4 to 15 minutes, provided the liquor does not contain any quaternary ammonium base additive. The Fütz treatment for the purpose of post-condensation can be used in the finishing of woven and knitted fabrics superfluous if a quaternary ammonium base is also used.

Die Tränklösungen können zusätzlich eines oder mehrere der üblichen Faserpräparationsmittel enthalten, beispielsweise ein Kondensat aus Stearinsäure und Athylenoxyd od. dgl. Als Zusätze, insbesondere für die Gewebeveredlung, kommen noch Weichmacher nichtionogener Art und wasserabstoßende Mittel, beispielsweise solche auf der Basis von Paraffinemulsionen sowie Aluminium- und Zirkoniumsalze in. Betracht. Ausführungsbeispiele 1. 105 g techn. Biuret werden mit 200 g einer wäßrigen, 290/jgen Formaldehydlösung und 17 g Glyoxal, 30%ig, vom PR-Wert 7,0 unter Erwärmen auf 50 bis 60°C zur Reaktion gebracht. Sobald restlose Lösung eingetreten ist, läßt man das Reaktionsgemisch abkühlen. 170 g des letzteren werden mit Wasser auf 1 1 aufgefüllt. Man stellt den PR-Wert der Lösung mit Essigsäure auf 5,8 ein und fügt 8 g Ammoniumnitrat als Katalysator zu.The impregnation solutions can also be one or more of the usual Contain fiber finishes, for example a condensate of stearic acid and ethylene oxide or the like. As additives, especially for fabric finishing, come nor plasticizers of a nonionic type and water repellants, for example those based on paraffin emulsions as well as aluminum and zirconium salts in. consideration. Embodiments 1. 105 g techn. Biuret will be one with 200 g aqueous, 290 / jgen formaldehyde solution and 17 g glyoxal, 30%, with a PR value of 7.0 below Heating to 50 to 60 ° C brought to reaction. As soon as complete solution has occurred the reaction mixture is allowed to cool. 170 g of the latter are mixed with water filled up to 1 1. The PR value of the solution is adjusted to 5.8 with acetic acid and adds 8 g of ammonium nitrate as a catalyst.

In dieser Flotte wird ein Zellwollgewebe, bestehend in der Kette aus Zwirn und im Schuß aus Garn, imprägniert. Die Badtemperatur beträgt 30° C. Nach Abquetschen der überschüssigen Flüssigkeit wird bei 100° C etwa 5 Minuten lang unter Spannung vorgetrocknet und anschließend 5 Minuten spannungsfrei bei 120 bis 130° C nachgetrocknet. Man erhält eine Fertigware mit einem Knitterwinkel von 150/141°. Nach einer Wäsche beträgt der Knitterwinkel 141/130°. Der Knitterwinkel des unbehandelten Materials betrug 84/90°.In this liquor is a rayon fabric, consisting of in the warp Thread and weft made of yarn, impregnated. The bath temperature is 30 ° C. After Squeezing off the excess liquid is taking at 100 ° C for about 5 minutes Tension pre-dried and then tension-free at 120 to 130 ° for 5 minutes C post-dried. A finished product is obtained with a crease angle of 150/141 °. After a wash, the crease angle is 141/130 °. The crease angle of the untreated Material was 84/90 °.

Ein mit der gleichen Flotte ausgerüsteter Zellwollrips zeigt nach der wie oben angegebenen Trocknung einen Knitterwinkel von 131/120° und eine Scheuerfestigkeit von 1453 Touren bei 600g Vorlast. Das unbehandelte Material hatte einen Knitterwinkel von 69/72° und eine Scheuerfestigkeit von 1705.A rayon rib equipped with the same liquor shows the drying as indicated above has a crease angle of 131/120 ° and a rub resistance of 1453 tours at 600g preload. The untreated material had a crease angle of 69/72 ° and a rub resistance of 1705.

Der gleiche Zellwollrips hat nach- Ausrüstung mit der gleichen Tränklösung, der jedoch kein Glyoxal zugesetzt war, einen Knitterwinkel von 108/105° und eine Scheuerfestigkeit von 1145 Touren bei 600 g Vorlast. Die Dimethylolbiuret-Glyoxal-Lösung zeigt nach mehr als 150 Stunden keine Trübung.After finishing with the same impregnation solution, the same rayon rib has However, no glyoxal was added, a crease angle of 108/105 ° and a Abrasion resistance of 1145 tours at 600 g preload. The dimethylolbiuret-glyoxal solution shows no turbidity after more than 150 hours.

2. Es werden wie im Beispiel 1 Biuret, Formaldehyd und Glyoxal zur Reaktion gebracht. Nach beendeter Umsetzung fügt man 10 g Cetyldimethylbenzylammoniumchlörid zu. 170 g der Reaktionsmasse werden mit Wasser auf 1 1 aufgefüllt. Man stellt den pH-Wert mit Essigsäure auf 5,8 ein und fügt 8 g Ammoniumnitrat als Katalysator zu. Ein Zellwollgewebe, bestehend in der Kette aus Zwirn und im Schuß aus Garn, wird in, dieser Flotte (Badtemperatur 30° C) getränkt. Nach Entfernen des Überschusses der Tränklösung durch Abquetschen wird unter Spannung bei 105° C während 6 Minuten getrocknet.2. As in Example 1, biuret, formaldehyde and glyoxal are used Brought reaction. After the reaction has ended, 10 g of cetyldimethylbenzylammonium chloride are added to. 170 g of the reaction mass are made up to 1 l with water. One sets the pH with acetic acid to 5.8 and adds 8 g of ammonium nitrate as a catalyst. A rayon fabric, consisting of twine in the warp and yarn in the weft, is made soaked in, this liquor (bath temperature 30 ° C). After removing the excess the impregnation solution is squeezed off under tension at 105 ° C. for 6 minutes dried.

Man erhält eine Ware mit einem Knitterwinkel von 141/134°. Nach einer Wäsche ist der Knitterwinkel 142/144°. Die unbehandelte Ware hatte einen Knitterw in i kel von 84/90'.A product with a crease angle of 141/134 ° is obtained. After a The crease angle for laundry is 142/144 °. The untreated goods had a crease in i kel of 84/90 '.

Wird mit der vorstehenden Arbeitsflotte ein Zellwollrips behandelt, so erhält man ebenfalls bei der niedrigen Trocknungstemperatur von 105°C eine Ware mit einem Knitterwinkel von 134/129° und eine Scheuerfestigkeit von 1417 Touren bei 600 g Vorlast. Der unbehandelte Zellwollrips hat -einen Knitterwinkel von 69/72° und eine Scheuerfestigkeit von 1705. Die Scheuerfestigkeit des mit der kein Glyoxal und keine quaternäre Ammoniumbase; also nur Dimethylolbiuret enthaltenden Lösung behandelten Materials beträgt 1145 Touren bei 600 g Vorlast.If a rayon rib is treated with the above working liquor, in this way, a product is also obtained at the low drying temperature of 105 ° C with a crease angle of 134/129 ° and a rub resistance of 1417 tours at 600 g preload. The untreated rayon rib has a crease angle of 69/72 ° and a rub resistance of 1705. The rub resistance of the no glyoxal and no quaternary ammonium base; so only solution containing dimethylolbiuret treated material is 1145 tours at 600 g preload.

Der Zusatz einer quaternären Anrmoniumbase ergibt den Vorteil, daß man nur niedere Trocknungstemperaturen anzuwenden braucht; um zum gleichen Erfolg hinsichtlich Knitterwinkel und Waschbeständigkeit zu kommen, während bei Fehlen dieses Zusatzes bei höheren Temperaturen gearbeitet werden muß.The addition of a quaternary ammonium base has the advantage that you only need to use lower drying temperatures; to achieve the same success in terms of crease angles and wash resistance, while in the absence of it this addition must be carried out at higher temperatures.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the finishing of textile goods, such as fibers, Threads, woven or knitted fabrics, made from natural or regenerated cellulose Patent application P 17512 IV c / 8 k, characterized in that one of the impregnation of the material to be treated used containing an acidic catalyst aqueous solution of dimethylolbiuret or glyoxal in small amounts, preferably 1.5. up to 3.5 g / 1, whereupon the material after removal of the excess of the impregnation solution dried and, if necessary, subjected to a final heat treatment.

2. The method according to claim 1, characterized in that the impregnation solution also another quaternary ammonium base, preferably in an amount of 3 to 12 g / l, contains.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the impregnation of the textile material at a pg value of the treatment solution of 3.0 to 6.5 will.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the impregnation solution contains an ammonium salt as a catalyst.

5. Procedure after a of claims 1 to 3, characterized in that the impregnation solution is used as a catalyst Contains boric acid.

6. The method according to claim 1, characterized in that the impregnated textile goods dried at 80 to 110 ° C and in the case of finishing by Woven or knitted fabrics are subjected to post-drying at 120 to 140 ° C.

7th Method according to claims 1 and 2, characterized in that the impregnated Fibers, threads, woven or knitted fabrics are dried at 80 to 110 ° C. B. Procedure according to one of claims 1 to 7, characterized in that the by reaction of biuret and formaldehyde, possibly in the presence of a small amount of glyoxal, reaction solution obtained in aqueous solution without isolation of the dimethylol biuret formed, optionally after adding glyoxal and / or a quaternary ammonium base and after appropriate dilution and adjustment of the pg value as an impregnation solution used. References considered: British Patent No. 692184.