Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung von Aluminium Zusatz zur
Patentanmeldung Z 4338 VI / 40 c (Auslegeschrift 1047 450) Gegenstand der
Patentanmeldung Z 4338 VI/40 c ist ein Verfahren zur elektrolytischen Abscheidung
von Aluminium, bei dem als Elektrolyte homogene Schmelzen aus echten organischen
Verbindungen der allgemeinen Formel AlR(R')2, in der R Alkyl und R' Alkyl, Wasserstoff
oder Halogen bedeutet, und deren Komplexverbindungen mit Alkaliverbindungen der
allgemeinen Formel Me R' verwendet werden, worin Me ein Alkalimetall bedeutet und
wobei der Elektrolyt vor Lufteintritt geschützt wird.Process for the electrolytic deposition of aluminum Addition to patent application Z 4338 VI / 40 c (Auslegeschrift 1 047 450) The subject of patent application Z 4338 VI / 40 c is a process for the electrolytic deposition of aluminum, in which homogeneous melts from real organic compounds are used as electrolytes general formula AlR (R ') 2, in which R is alkyl and R' is alkyl, hydrogen or halogen, and their complex compounds with alkali compounds of the general formula Me R 'are used, in which Me is an alkali metal and the electrolyte is protected from the ingress of air .
Es wurde nun gefunden, daß man durch Verwendung homogener Schmelzen
aus echten organischen Verbindungen der allgemeinen Formel AlR(R')2, in der R und
R' die vorstehend angeführte Bedeutung besitzen, und deren Komplexverbindungen mit
quartären Ammoniumverbindungen als Elektrolyten die Eigenschaften des Aluminiumniederschlages,
insbesondere die Härte, den Glanz und die Kornstruktur günstig beeinflussen kann.
Durch geeignete Auswahl der quartären Salze ist es möglich, beliebige Lösungen dieser
quartären Salze in Aluminiumtriäthyl herzustellen, da bei Anwendung solcher Elektrolytkombinationen
aus quartären Ammoniumverbindungen die Bildung flüssiger Phasen der bestimmten Zusammensetzung
1 Salzmolekül + 2 Aluminiumtrialkylmoleküle häufig unterbleibt und mit einer weitaus
größeren Variationsbreite, als bisher möglich war, Lösungen hergestellt werden können,
die nur wenig Elektrolyt und viel Aluminiumtriäthyl enthalten.It has now been found that by using homogeneous melts
from real organic compounds of the general formula AlR (R ') 2, in which R and
R 'have the meaning given above, and their complex compounds with
quaternary ammonium compounds as electrolytes the properties of the aluminum precipitate,
in particular the hardness, the gloss and the grain structure can favorably influence.
By suitable selection of the quaternary salts, it is possible to use any solutions of these
To produce quaternary salts in aluminum triethyl, because when using such electrolyte combinations
from quaternary ammonium compounds the formation of liquid phases of the specific composition
1 salt molecule + 2 aluminum trialkyl molecules is often absent and with one far
greater range of variation than was previously possible, solutions can be produced,
which contain only a little electrolyte and a lot of aluminum triethyl.
Als Elektrolyte geeignete quartäre Ammoniumverbindungen sind insbesondere
Tetraäthylammoniumhalogenide, Triäthyl-n-butylammoniumhalogenide, Äthyltri-n-butylammoniumhalogenide,
Dodecyl-tri-methylammoniumchlorid, quartäre Pyridinium-, Chinolinium- und Isochinoliniumsalze,
wie Pyridinium-jodmethylat und ähnliche Verbindungen.Quaternary ammonium compounds suitable as electrolytes are in particular
Tetraethylammonium halides, triethyl-n-butylammonium halides, ethyltri-n-butylammonium halides,
Dodecyl-tri-methylammonium chloride, quaternary pyridinium, quinolinium and isoquinolinium salts,
such as pyridinium iodomethylate and similar compounds.
Beispiel 1 Man bringt unter Rühren und unter Stickstoff Tetraäthylammoniumchlorid
und Aluminiumtriäthyl in einem Mengenverhältnis von 1 Mol zu mehr als 2 Mol zusammen.
Das feste Salz löst sich auf, und es bilden sich zwei Schichten aus. Die obere Schicht
besteht aus praktisch reinem Aluminiumtriäthyl. Sie ist um so größer, j e mehr Aluminiumtriäthyl
man im Überschuß verwandt hat. Die untere Schicht besitzt genau die Zusammensetzung:
(C2H5)4NC1 - 2 4C2H5)3 und ist ein ausgezeichneter Elektrolyt, der sich zur Abscheidung-
von Aluminium gemäß dem Verfahren der Hauptanmeldung vorzüglich eignet.EXAMPLE 1 Tetraethylammonium chloride is added with stirring and under nitrogen
and aluminum triethyl in a proportion of 1 mol to more than 2 mol together.
The solid salt dissolves and two layers are formed. The top layer
consists of practically pure aluminum triethyl. It is the greater, the more aluminum triethyl
has been used in excess. The lower layer has the exact composition:
(C2H5) 4NC1 - 2 4C2H5) 3 and is an excellent electrolyte suitable for deposition
of aluminum according to the procedure of the main application.
Elektrolysiert man in diesem System bei 90° C und einer kathodischen
Stromdichte von 0,3 A/dm2, so erhält man glänzende festhaftende kompakte Aluminiumüberzüge
bis zu Schichtdicken von ,80#t. Beispiel 2 Pyridiniumjodmethylat wird, wie im Beispiel
1 beschrieben, mit Aluininiumtriäthyl zusammengebracht. Auch hier bildet sich eine
gelb- bis braungefärbte, mit Aluminiumtriäthyl nicht mischbare flüssige untere Schicht
von der Zusammensetzung Pyridinium-jodmethylat - 2 Aluminiumtriäthyl.Electrolyzed in this system at 90 ° C and a cathodic
With a current density of 0.3 A / dm2, glossy, firmly adhering, compact aluminum coatings are obtained
up to layer thicknesses of .80 # t. Example 2 Pyridinium iodomethylate is, as in the example
1, brought together with Aluininiumtriethyl. Here, too, one forms
yellow to brown colored, liquid lower layer immiscible with aluminum triethyl
on the composition pyridinium iodomethylate - 2 aluminum triethyl.
Beispiel 3 In flüssigem Aluminium-tri-n-butyl wird Dodecyltrimethylammonitumchlorid
in einer solchen Menge aufgelöst, daß das Mengenverhältnis (Mol) des quartären Salzes
zum Aluminium.-tri-n-butyl kleiner als 1 ist. Man erhält Elektrolyte beliebiger
Zusammensetzung (das quartäre Salz ist im Aluminium-tri-n-butyl. in allen Verhältnissen
löslich), die bei -der Elektrolyse bei 100 bis 120° C und Stromdichten bis etwa
0,8 A/dm2 an der Kathode einen guten und festhaftenden Niederschlag abscheiden.Example 3 Dodecyltrimethylammonite chloride is converted into liquid aluminum tri-n-butyl
dissolved in such an amount that the quantitative ratio (mol) of the quaternary salt
to aluminum.-tri-n-butyl is less than 1. Any electrolyte can be obtained
Composition (the quaternary salt is in aluminum tri-n-butyl. In all proportions
soluble), the electrolysis at 100 to 120 ° C and current densities up to about
0.8 A / dm2 a good and firmly adhering precipitate can be deposited on the cathode.