DE10336016A1

DE10336016A1 - Fluorierte Polycyclen und ihre Verwendung in Flüssigkristallmischungen

Info

Publication number: DE10336016A1
Application number: DE10336016A
Authority: DE
Inventors: Rainer Dr. Wingen; Barbara Hornung; Wolfgang Dr. Schmidt
Original assignee: Clariant International Ltd
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2003-08-01
Filing date: 2003-08-01
Publication date: 2005-02-17
Anticipated expiration: 2023-08-02
Also published as: JP2005097258A; JP4727180B2; DE10336016B4; US20050098762A1; US6955838B2

Abstract

Verbindungen der Formel (I), DOLLAR F1 in der bedeuten: DOLLAR A R·1·, R·2· unabhängig voneinander DOLLAR A a) H DOLLAR A b) -M·1·-A·1·-R·5· DOLLAR A c) einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 16 C-Atomen, worin DOLLAR A c1) eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht erminale CH¶2¶-Gruppen durch -O-, -C(=O)O-, -O-C(=O)-, -O-C(=O)-O-, -C(=O)- oder -Si(CH¶3¶)¶2¶- ersetzt sein können und/oder DOLLAR A c2) eine CH¶2¶-Gruppe durch -C IDENTICAL C-, Cyclopropan-1,2-diyl, Cyclobutan-1,3-diyl, Cyclohexan-1,4-diyl oder Phenylen-1,4-diyl ersetzt sein kann und/oder DOLLAR A c3) ein oder mehrere H-Atome durch f und/oder Cl ersetzt sein können DOLLAR A p, q, r unabhängig voneinander 0 oder 1 DOLLAR A M·1· -CO-O-, -O-CO-, -CH¶2¶-O-, -O-CH¶2¶-, -CF¶2¶-O-, -O-CF¶2¶-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C IDENTICAL C-, -CH¶2¶-CH¶2¶-CO-O-, -O-CO-CH¶2¶-CH¶2¶-, -CH¶2¶-CH¶2¶-, -CF¶2¶-CF¶2¶-, -(CH¶2¶)¶4¶-, -OC(=O)CF=CF- oder eine Einfachbindung DOLLAR A A·1· 1,4-Phenylen, worin ein oder zwei H-Atome durch F, Cl, CN und/oder OCF¶3¶ oder bis zu drei H-Atome durch Fluor ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexylen, worin ein oder zwei H-Atome durch CH¶3¶ und/oder F ersetzt sein können, 1-Cyclohexen-1,4-diyl, worin ein H-Atom durch CH¶3¶ oder F ersetzt sein kann, oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl DOLLAR A R·5· dieselben Bedeutungsmöglichkeiten wie R·1· bzw. R72, mit der Ausnahme von -M·1·-A·1·-R·5· DOLLAR A mit den Maßgaben ...

Description

Für immer mehr Anwendungen von LCDs – beispielsweise für den Einsatz in Automobilen, in denen ohne weiteres ein Temperaturbereich von –40°C bis 100°C auftreten kann, aber auch für tragbare Geräte wie Mobiltelefone und Notebook-PCs – werden Flüssigkristallmischungen benötigt, die einerseits einen sehr weiten Arbeits-Temperaturbereich aufweisen, andererseits eine möglichst geringe Schwellspannung besitzen.
Es besteht daher eine anhaltende Nachfrage nach neuen, geeigneten Flüssigkristallmischungen und -mischungskomponenten. Wie bei Ichinose et al. (IDW'00, Abstr. LCT4-3) oder in DE-A 10050071 beschrieben, sind Materialien gesucht, bei denen Koexistenz von hoher optischer Anisotropie (Δn) und geringer Rotationsviskosität gegeben ist – wobei andere Parameter wie z.B. hohe Absolutwerte der dielektrischen Anisotropie (Δε) neben weiteren anwendungstechnisch relevanten Parametern ebenfalls gefordert werden.
Fluorierte Benzofurane und Dibenzofurane sind aus WO 02/055463 und WO 03/010120 bekannt. Da aber die Hersteller von Flüssigkristalldisplays an ständig verbesserten Flüssigkristallmischungen interessiert sind, besteht ein Bedarf an weiteren Komponenten von Flüssigkristallmischungen, mit denen einzelne anwendungsrelevante Parameter, z.B. die dielektrische Anisotropie (Δε) oder die optische Anisotropie (Δn) optimiert werden können.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, neue Komponenten für die Verwendung in nematischen oder cholesterischen oder chiral-smektischen Flüssigkristallmischungen bereit zu stellen, die über hohe Absolutwerte der dielektrischen Anisotropie kombiniert mit einem günstigen Verhältnis von Viskosität und Klärpunkt verfügen. Darüber hinaus sollen die Verbindungen vorzugsweise in hohem Maße licht- und UV-stabil sowie thermisch stabil sein. Ferner sollen sie vorzugsweise geeignet sein, eine hohe "voltage holding ratio (VHR)" zu realisieren. Ferner sollten sie vorzugsweise synthetisch gut zugänglich und daher potentiell kostengünstig sein.
Die Aufgaben werden erfindungsgemäß gelöst durch Verbindungen der Formel (I)
mit den Bedeutungen:
R¹, R² unabhängig voneinander

a) H
b) -M¹-A¹-R⁵
c) einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 16 C-Atomen, worin c1) eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminale CH₂-Gruppen durch -O-, -C(=O)O-, -O-C(=O)-, -O-C(=O)-O-, -C(=O)- oder -Si(CH₃)₂- ersetzt sein können und/oder c2) eine CH₂-Gruppe durch -C≡C-, Cyclopropan-1,2-diyl, Cyclobutan-1,3-diyl, Cyclohexan-1,4-diyl oder Phenylen-1,4-diyl ersetzt sein kann und/oder c3) ein oder mehrere H-Atome durch F und/oder Cl ersetzt sein können

¹

₂

₄

¹

₃

⁵

¹

²

¹

⁵

¹

²

a) mindestens eines von p, q, r bedeutet 1
b) R¹ und R² dürfen nicht zugleich H bedeuten,

Bevorzugt sind Verbindungen der Formeln (Ia)
worin bedeuten:
R¹¹ und R¹² unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 1 bis 10 C-Atomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy-Rest mit 2 bis 10 C-Atomen, worin auch jeweils ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, oder die Gruppierung R¹⁵-A¹⁵-M¹⁵-
mit den Maßgaben:
R¹¹ und R² dürfen nicht zugleich Wasserstoff bedeuten
R¹¹ und R¹² dürfen nicht zugleich R¹⁵-A¹⁵-M¹⁵ bedeuten
R¹⁵ einen Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 1 bis 10 C-Atomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy-Rest mit 2 bis 10 C-Atomen
A¹⁵ Phenylen-1,4-diyl, Cyclohexan-1,4-diyl
M¹⁵ Einfachbindung, -C≡C-, -OCF₂-, -CF₂O-, -CF₂CF₂-, -CH₂CH₂-.
Besonders bevorzugt, insbesondere für die Verwendung in nematischen Mischungen, sind die Verbindungen der Formeln (Ia1) und (Ia2)
worin bedeuten:
R²² und R²³ unabhängig voneinander einen Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 1 bis 6 C-Atomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy-Rest mit 2 bis 5 C-Atomen,
R²⁴ die Gruppierung R¹⁵-A¹⁵-M¹⁵-, worin bedeuten
R¹⁵ einen Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 1 bis 10 C-Atomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy-Rest mit 2 bis 10 C-Atomen
A¹⁵ Phenylen-1,4-diyl, Cyclohexan-1,4-diyl
M¹⁵ Einfachbindung, oder -CH₂CH₂-.
Mit der Bereitstellung von Verbindungen der Formel (I) wird ganz allgemein die Palette der flüssigkristallinen Substanzen, die sich unter verschiedenen anwendungstechnischen Gesichtspunkten zur Herstellung flüssigkristalliner Gemische eignen, erheblich verbreitert.
In diesem Zusammenhang besitzen die Verbindungen der Formel (I) einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können sie anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen. Auch können sie dazu dienen, dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren. Auch für eine Vergrößerung des Mesophasenbereiches oder die Anpassung einzelner Mesophasen an anwendungsrelevante Parameter können die Verbindungen dienen.
Besonders geeignet sind die Verbindungen der Formel (I), um schon in geringen Zumischmengen die dielektrische Anisotropie (Δε) und/oder die optische Anisotropie Δn von Flüssigkristallmischungen zu beeinflussen. Besonders geeignet sind die Verbindungen der Formel (I), um schon in geringen Zumischmengen die Schaltzeit ferroelektrischer Flüssigkristallmischungen zu verringern. Ebenfalls besonders geeignet sind die Verbindungen der Formel (I), um die Breite der S_C- bzw. N-Phase an Anwendungsanforderungen anzupassen.
Gegenstand der Erfindung sind somit Verbindungen der Formel (I) sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Komponenten flüssigkristalliner Mischungen und Flüssigkristallmischungen, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I).
Die Verbindungen der Formel (I) können in verschiedenen Flüssigkristallmischungen, z. B. chiral-smektisch, nematisch oder cholesterisch, eingesetzt werden. Sie eignen sich im Falle von nematischen Mischungen besonders für "Activ Matrix Displays" (AM-LCD) (siehe z. B. C. Prince, Seminar Lecture Notes, Volume I, p. M-3/3-M-22, SID International Symposium 1997, B. B: Bahadur, Liquid Crystal Applications and Uses, Vol. 1, p. 410, World Scientific Publishing, 1990, E. Lüder, Recent Progress of AMLCD's, Proceedings of the 15^th International Display Research Conference, 1995, p. 9–12) und "in-plane-switching Displays" (IPS-LCD), im Falle von smektischen Flüssigkristallmischungen für smektische (ferroelektrische oder antiferroelektrische) Displays. Weitere Displaymöglichkeiten sind der ECB- und VA-Anzeigemodus bei nematischen und cholesterischen LC-Mischungen.
Weitere Komponenten von Flüssigkristallmischungen, die erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) enthalten, werden vorzugsweise ausgewählt aus den bekannten Verbindungen mit smektischen und/oder nematischen und/oder cholesterischen Phasen. In diesem Sinne geeignete Mischungskomponenten sind insbesondere in WO 00/36054, DE-A-195 31 165 sowie EP-A-0 893 424 aufgeführt, auf die hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird.
Gegenstand der Erfindung sind auch Flüssigkristallmischungen, die mindestens eine Verbindung der Formel (I), vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Flüssigkristallmischung, enthalten. Vorzugsweise enthalten die Mischungen zusätzlich zu Verbindungen der Formel (I) mindestens 3 weitere Komponenten von smektischen und/oder nematischen und/oder cholesterischen Phasen. Gegenstand der Erfindung sind darüber hinaus auch elektrooptische Anzeigeelemente (Flüssigkristall-Displays), die die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten.
Bevorzugt sind Displays, die die erfindungsgemäßen nematischen oder smektischen (ferroelektrischen oder antiferroelektrischen) Mischungen in Kombination mit Aktiv-Matrix-Elementen enthalten.
Die erfindungsgemäßen Anzeigeelemente (Displays) sind üblicherweise so aufgebaut, dass eine Flüssigkristallschicht beiderseitig von Schichten eingeschlossen ist, die üblicherweise, in dieser Reihenfolge ausgehend von der LC-Schicht, mindestens eine Orientierungsschicht, Elektroden und eine Begrenzungsscheibe (z.B. aus Glas) sind. Darüber hinaus können sie Abstandshalter, Kleberahmen, Polarisatoren sowie für Farbdisplays dünne Farbfilterschichten enthalten. Weitere mögliche Komponenten sind Antireflex-, Passivierungs-, Ausgleichs- und Sperrschichten sowie elektrisch-nichtlineare Elemente, wie Dünnschichttransistoren (TFT) und Metall-Isolator-Metall-(MIM)-Elemente. Im Detail ist der Aufbau von Flüssigkristalldisplays bereits in einschlägigen Monographien beschrieben (siehe z.B. E. Kaneko, "Liquid Crystal TV Displays: Principles and Applications of Liquid Crystal Displays", KTK Scientific Publishers, 1987).
Beispielhaft ist im nachfolgenden Schema 1 ein möglicher Syntheseweg zu Verbindungen der Formel (I) angegeben, wobei auch andere Verfahren denkbar und möglich sind.
Folgende Abkürzungen werden verwendet:

n-BuLi: n-Buthyllithium
DCC: Dicyclohexylcarbodiimid
DCM: Dichlormethan
DDQ: 2,3-Dichlor-5,6-dicyan-p-benzochinon
DEAD: Diethylazodicarboxylat (Azodicarbonsäurediethylester)
Diglyme: Diethylenglykoldimethylether
DMAP: 4-(Dimethylamino)pyridin
DME: Dimethoxyethan
DMF: N,N-Dimethylformamid
DMSO: Dimethylsulfoxid
KOtBu: Kalium-tert-butylat
LICOR: Lithiumorganyl + Kalium-tert-butylat
LiTMP: Lithium-2,2,6,6-tetramethylpiperidid
MEK: Methylethylketon (2-Butanon)
MTBE: tert-Butylmethylether
NMP: N-Methylpyrrolidon
4-TsOH: 4-Toluolsulfonsäure

Schema 1

a) F-TEDA-BF₄, MeCN (Bull. Chem. Soc. Jpn. 68, 1655 (1995))
b) Br₂, CHCl₃ analog Organikum, 15. Auflage 1977, S. 393–394
c) MeOH, (Ph)₃P, DEAD analog Synthesis 1981, 1
d) R¹-2,3-difluorphenylboronsäure, Pd-Katalysator analog EP-A 0 694 530, S. 33–34
e) BBr₃, DCM analog Synthesis 1983, 249
f) K₂CO₃ / DMF analog New. J. Chem 2001, 25, 385
g) 1. Metallierung analog J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 1995 2729, 2. Umsetzung mit Elektrophil analog Tetrahedron Lett. 1996, 37, 6551

Das Edukt E1 ist literaturbekannt (Bull. Chem. Soc. Jpn. 68, 1655 (1995)); die weiteren Einsatzstoffe (z.B. R¹-2,3-Difluorphenylboronsäuren) sind dem Fachmann geläufig, z.T. sogar kommerziell erhältlich.
Schema 1 beschreibt die Synthese der Verbindung Z6. Diese kann auch selbst eine erfindungsgemäße Verbindung der Formel (n sein, z. B. mit R¹ = Propyl und R² = H. Z6 ist aber auch zentrales Zwischenprodukt für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen. So kann das Elektrophil (Stufe g) z.B. Trialkylborat sein; die primär entstandene Boronsäure kann dann mittels Suzuki-Kopplungen unter Zusatz von R¹⁵-A¹⁵-Br in Verbindungen (n überführt werden, in denen R² die Gruppierung M¹⁵-A¹⁵-R¹⁵ mit den Bedeutungen M¹⁵= Einfachbindung und A¹⁵ = Phenylen-1,4-diyl bedeutet. Die Boronsäure kann aber auch oxidativ in eine Verbindung (n überführt werden, in der R² OH bedeutet; diese OH-Gruppe kann durch Standardverfahren der Ethersynthese, z.B. Mitsunobu- oder Williamson-Reaktion, in erfindungsgemäße Verbindungen überführt werden, bei denen R² einen Alkyloxyrest bedeutet. Wird als Elektrophil in Stufe g ein Alkylhalogenid der Formel R²-X verwendet, können auf diesem Wege aus Z6 die Verbindungen (I) mit R² = Alkyl hergestellt werden.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
4,6,7-Trifluor-8-propoxy-3-propyl-benzo[b]naphtho[2,3-d]furan
[Verbindung (n mit p=q=r=1, R¹=C₃H₇, R²=OC₃H₇]
Eine Lösung von 1,6 g (5,8 mmol) der Verbindung Z6 mit R¹= C₃H₇ (hergestellt gemäß der Reaktionssequenz des Schema 1, unter Verwendung von 4-Propyl-2,3-difluorphenylboronsäure in Stufe d) in 40 ml Tetrahydrofuran wurde bei –75°C mit 1,1 Äquivalenten LDA versetzt. Nach wenigen Minuten wurden 2 Äquivalente Trimethylborat zugegeben, die Mischung auf –30°C gebracht und bei dieser Temperatur hydrolysiert. Nach Zugabe von 10%iger Salzsäure bis pH 4 wurde zweimal mit je 100 ml tert-Butylmethylether extrahiert, die organischen Phasen vereinigt, je einmal mit 50 ml gesättigter Natriumchloridlösung und Wasser gewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet. Der nach Abdestillation der Lösemittel erhaltene Rückstand wurde in 50 ml tert-Butylmethylether gelöst, 3 Äquivalente Wasserstoffperoxid (35%) zugegeben und die Mischung bis zum Ende der Reaktion bei 55°C gerührt. Nach üblicher Aufarbeitung (J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1989, 2041–2053) wurde chromatographisch (150 g Kieselgel; Dichlormethan/Dichlormethan+Ethylacetat 9:1) gereinigt. Die nach Abdestillation der Lösemittel erhaltene Verbindung wurde in 30 ml Dichlormethan gelöst und mit je 1,1 Äquivalenten Triphenylphosphin, Diethylazodicarboxylat und 1-Propanol versetzt. Nach beendeter Reaktion wurde im Vakuum zur Trockne gebracht und der Rückstand chromatographisch (100 g Kieselgel, Dichlormethan) gereinigt. Nach Umkristallisation aus Acetonitril wurden 0,3 g der Zielverbindung erhalten.
Beispiel 2
4,6,7-Trifluor-3-heptyl-8-nonyloxy-benzo[b]naphtho[2,3-d]furan
[Verbindung (n mit p=q=r=1, R¹=C₇H₁₅, R²=OC₉H₁₉] wird analog Beispiel 1 hergestellt, jedoch unter Verwendung von 4-Heptyl-2,3-difluorphenylboronsäure (Stufe d) bzw. 1-Nonanol (Stufe g).
Anwendungsbeispiel 1

Eine chiral-smektische-C-Mischung bestehend aus

2-(4-Heptyloxyphenyl)-5-nonylpyrimidin	19,6 %
5-Nonyl-2-(4-octyloxyphenyl)pyrimidin	19,6 %
5-Nonyl-2-(4-nonyloxyphenyl)pyrimidin	19,6 %
2-(2,3-Difluor-4-heptyloxyphenyl)-5-nonylpyrimidin	6,5 %
2-(2,3-Difluor-4-octyloxyphenyl)-5-nonylpyrimidin	6,5 %
2-(2,3-Difluor-4-nonyloxyphenyl)-5-nonylpyrimidin	6,5 %
5-Hexyloxy-2-(4-hexyloxyphenyl)pyrimidin	19,6 %
(S)-4-[4'-(2-Fluoroctyloxy)biphenyl-4-yl]-1-heptylcyclohexancarbonitril	2,0 %

wird mit 5 % der Verbindung aus Beispiel 2 versetzt.

Es resultiert eine Mischung, die ausweislich 1 für den Betrieb von Displays in der "inverse mode" geeignet ist, da der Kurvenverlauf das geforderte Minimum aufweist und die Werte im technisch relevanten Bereich liegen.
1 zeigt die τVmin-Kurve (τ aufgetragen gegen die Spannung) bei T_C-30K, monopolaren Pulsen und einem Zellenabstand von 1,3 μm.
Anwendungsbeispiel 2

Eine nematische Mischung bestehend aus

4-[(1E)-1-Propenyl]-4'-propyl-1,1 '-bicyclohexyl	3,1 %
Verbindung aus Beispiel 1	5,0 %
4-[(4-Ethenyl)-1,1'-bicyclohexyl-4'-yl]methylbenzol	5,2 %
1-Ethoxy-2,3-difluor-4-[4-ethyl-1,1 '-bicyclohexyl-4'yl]benzol	6,1 %

1-Ethoxy-2,3-difluor-4-[4-propyl-1,1 '-bicyclohexyl-4'yl]benzol	6,1 %
1-Ethoxy-2,3-difluor-4-[4-pentyl-1,1 '-bicyclohexyl-4'yl]benzol	6,1 %
1-Methyl-2,3-difluor-4-[4-ethyl-1,1 '-bicyclohexyl-4'yl]benzol	6,1 %
4-Ethyl-4'-(4-propylcyclohexyl)-1,1'-biphenyl	8,4 %
1-Butoxy-2,3-difluor-4-(4-propylcyclohexyl)benzol	12,2 %
1-Ethoxy-2,3-difluor-4-(4-pentylcyclohexyl)benzol	12,2 %
1-Methyl-2,3-difluor-4-[4-propyl-1,1 '-bicyclohexyl-4'yl]benzol	14,3 %
1-Butoxy-2,3-difluor-4-(4-pentylcyclohexyl)benzol	15,2 %

weist nachstehende, allesamt im technisch relevanten Bereich liegende Werte auf:
Klärpunkt: 80°C, Δε [1 kHz, 20°C]: –5,9 und γ₁ [mPa·s, 20°C]: 350

Claims

Verbindung der Formel (I),
in der bedeuten: R¹, R² unabhängig voneinander a) H b) -M¹-A¹-R⁵ c) einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 16 C-Atomen oder einen geradkettigen oder verzweigten Alkenylrest mit 2 bis 16 C-Atomen, worin c1) eine oder mehrere nicht benachbarte und nicht terminale CH₂-Gruppen durch -O-, -C(=O)O-, -O-C(=O)-, -O-C(=O)-O-, -C(=O)- oder -Si(CH₃)₂- ersetzt sein können und/oder c2) eine CH₂-Gruppe durch -C≡C-, Cyclopropan-1,2-diyl, Cyclobutan-1,3-diyl, Cyclohexan-1,4-diyl oder Phenylen-1,4-diyl ersetzt sein kann und/oder c3) ein oder mehrere H-Atome durch F und/oder Cl ersetzt sein können p, q, r unabhängig voneinander 0 oder 1 M¹ -CO-O-, -O-CO-, -CH₂-O-, -O-CH₂-, -CF₂-O-, -O-CF₂-, -CH=CH-, -CF=CF-, -C≡C-, -CH₂-CH₂-CO-O-, -O-CO-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-, -CF₂-CF₂-, -(CH₂)₄-, -OC(=O)CF=CF- oder eine Einfachbindung A¹ 1,4-Phenylen, worin ein oder zwei H-Atome durch F, Cl, CN und/oder OCF₃ oder bis zu drei H-Atome durch Fluor ersetzt sein können, 1,4-Cyclohexylen, worin ein oder zwei H-Atome durch CH₃ und/oder F ersetzt sein können, 1-Cyclohexen-1,4-diyl, worin ein H-Atom durch CH₃ oder F ersetzt sein kann, oder 1,3-Dioxan-2,5-diyl R⁵ dieselben Bedeutungsmöglichkeiten wie R¹ bzw. R², mit der Ausnahme von -M¹-A¹-R⁵ mit den Maßgaben: a) mindestens eines von p, q, r bedeutet 1 b) R¹ und R² dürfen nicht zugleich H bedeuten.
Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie einer der Formeln (Ia1) oder (Ia2) entspricht
worin bedeuten: R²² und R²³ unabhängig voneinander einen Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 1 bis 6 C-Atomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy-Rest mit 2 bis 5 C-Atomen, R²⁴ die Gruppierung R¹⁵-A¹⁵-M¹⁵-, worin bedeuten R¹⁵ einen Alkyl- oder Alkyloxy-Rest mit 1 bis 10 C-Atomen oder einen Alkenyl- oder Alkenyloxy-Rest mit 2 bis 10 C-Atomen A¹⁵ Phenylen-1,4-diyl, Cyclohexan-1,4-diyl M¹⁵ Einfachbindung oder -CH₂CH₂-.
Verwendung von Verbindungen der Formel (n gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2 in Flüssigkristallmischungen.
Flüssigkristallmischung, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine oder mehrere Verbindungen der Formel (n gemäß Anspruch 1 oder 2 enthält.
Flüssigkristallmischung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine oder mehrere Verbindungen der Formel (n in einer Menge von 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Flüssigkristallmischung, enthält.
Flüssigkristallmischung nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung mindestens drei weitere Komponenten von smektischen und/oder nematischen und/oder cholesterischen Phasen enthält.
Flüssigkristallmischung nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie chiral-smektisch ist.
Flüssigkristallmischung nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie nematisch oder cholesterisch ist.
Flüssigkristalldisplay, enthaltend eine Flüssigkristallmischung nach einem der Ansprüche 4 bis 8.
Flüssigkristalldisplay nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Display im ECB-, IPS- oder VA-Anzeigemodus betrieben wird und eine Flüssigkristallmischung nach Anspruch 8 enthält.