DE10326443A1 - Verwendung von mit Zeolith gefüllten Zellstoff-Platten zur Geruchs- und Freuchtigkeitsadsorption - Google Patents

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Abstract

Es wurde nun gefunden, dass mit Zeolith gefüllte Zellstoff-Platten, worunter im vorliegenden Zusammenhang Karton, Presskarton, Pressplatten aus Holzmehl, aus Holzschliff usw., Pappe, Papier, aber auch aus Pulpe (Zellstoff) hergestellte Anstriche/Überzüge, also allgemein ausgedrückt, flächige, mehr oder weniger feste Gebilde auf der Basis von Zellstoff verstanden sein sollen, überraschend wirksam bei der Geruchs- und Feuchtigkeitsadsorption, beispielsweise auf den Gebieten der Haustier-Hygiene, der Hygiene von Räumen (Wohnungen), der Lebensmittel-Verpackung, der Frischhaltung von Lebensmittels und Getränken, sind. DOLLAR A Die Zellstoff-Platte ist erfindungsgemäß vorzugsweise mit bis zu 70 Gew.-% Zeolith gefüllt, und besonders bevorzugt beträgt die Zeolith-Füllung 20 bis 50 Gew.-%. Naturzeolithe werden im allgemeinen besonders bevorzugt. DOLLAR A Empfehlenswerte Anwendungen sind beispielsweise die Verwendung von mit Zeolith gefüllten Zellstoff-Platten als Karton in Kühlschränken, in Form von Verpackungskartons für Lebensmittel in Kühltruhen, bei der Lagerung von empfindlichen Waren und Stoffen, beim Transport von Industriegütern oder der Luftreinigung, zum Auslegen von Haustier(Katzen)-Klosetts, in Form von Anstrichen auf Wänden (Mauern), indem eine angesetzte Pulpe aufgestrichen wird, oder in Form von Tapetenpapier zum Aufkleben auf Wände.

Description

  • Die Erfindung betrifft die Verwendung von mit Zeolith gefüllten Zellstoff-Platten, und zwar Karton, Pappe, Papier, aus Pulpe (Zellstoff) hergestellte Anstriche/Überzüge u.s.w. zur Adsorption von unangenehmen Gerüchen und von Feuchtigkeit. Zielsetzung der Erfindung ist es, Platten, Kartonagen, Pappe, Papier, Überzüge oder Verpackungsmaterial aus solchen Materialien zu entwickeln, die geruchsintensive Moleküle und Luftfeuchtigkeit adsorptiv zu binden vermögen und Feuchtigkeit auch direkt aufsaugen können.
  • Zur Beseitigung von unangenehmen und unerwünschten Gerüchen verwendet man seit langem Adsorbentien, wie Aktivkohle, Kieselgur (Infusorienerde), synthetisch oder natürlich Zeolithe und andere poröse Stoffe mit hoher innerer Oberfläche und damit einhergehenden Adsorptionseigenschaften.
  • Versuche mit Papieren, denen bei der Herstellung Aktivkohle und/oder Kieselgur zugesetzt worden waren, erbrachten keine befriedigenden Ergebnisse, da aus solchen Papieren hergestellte Laborblätter im Falle von Kieselgur zwar eine gute Feuchtigkeitsaufnahme und Saugfähigkeit aufwiesen, jedoch keine Gerüche adsorbierten. Die mit Aktivkohle gefüllten Papiere waren einerseits optisch schwarz und somit nicht bedruckbar und zeigten anderseits gegenüber den Testgasen Ammoniak und Merkaptanen nur eine geringe Wirkung.
  • Eine weitere technologische Anforderung ist es, die Luftdurchlässigkeit des Kartons, der Pappe oder des Papiers möglichst weitgehend zu erhalten oder gar noch zu steigern. Für die Adsorption von Gerüchen spielt die Luftdurchlässigkeit eine wichtige Rolle und ist eine Voraussetzung. Ebenso ist es zum Zwecke der Adsorption von Gerüchen wichtig, dass das Adsorbens in einem möglichst hohen prozuentalen Anteil dem Trägerstoff zugesetzt wird.
  • Zeolithe, und zwar sowohl synthetische als auch natürliche, sind als sogenannte „Molekularsiebe" bekannt. Zu diesem Themenkreis liegt umfangreiche Fachliteratur vor. Die Problematik der Adsorption wird speziell von Hauffe und Roy Morrison auf den Seiten 43–48 ISBN 3110039583 und ausführlich auch in der Studie „Ionenaustausch an Naturzeolithen bei den Wasserbehandlungsprozessen" von Eva Horváthová – Chmilewská SK ISBN 80-85697-30-0 behandelt.
  • Synthetische oder natürliche Zeolithe werden in Form von für Wasser- und Abwasserbehandlungen und für die Luftreinigung modifizierten Gemischen in der Umwelttechnik vielfältig eingesetzt.
  • Bekannt war es auch, Zeolithgranulate zur Adsorption von Ammonium/Ammoniak- und Merkaptan-Gerüchen sowie zur Feuchtigkeitsadsorption zu verwenden. Zeolithgranulate werden auf dem Markt z.B. als Katzenstreu oder zur Geruchsbeseitigung in Lebensmittel-Kühlschränken angeboten. Auch werden sie zur Rauchgasreinigung in Müllverbrennungsanlagen eingesetzt (Furfurole, Furane, Dioxine und Schwermetalle).
  • Bekannt ist, daß Cellulose bzw. Zellstoff adsorbierend gegenüber Gasen und Ionen wirkt. Zeolith anderseits ist als Füllstoff in Papier mit guten Retentionseigenschaften bekannt (Siehe Fachliteratur „Füllstoffe" Wochenblatt für Papierfabrikationen 20. 1994 „Einfluss des Zeolith-Füllstoffes auf die Papiereigenschaften).
  • Es wurde nun gefunden, dass mit Zeolith gefüllte Zellstoff-Platten, worunter im vorliegenden Zusammenhang Karton (vom Italienischen cartone), Presskarton, Pressplatten aus Holzmehl, aus Holzschliff u.s.w., Pappe, Papier, aber auch aus Pulpe (Zellstoff) hergestellte Anstriche/Überzüge, also allgemein ausgedrückt flächige, mehr oder weniger feste Gebilde auf der Basis von Zellstoff verstanden sein sollen, überraschend wirksam bei der Geruchs- und Feuchtigkeitsadsorption beispielsweise auf den Gebieten der Haustier-Hygiene, der Hygiene von Räumen (Wohnungen), der Lebensmittel-Verpackung, der Frischhaltung von Lebensmitteln und Getränken, der Lagerung von empfindlichen Waren und Stoffen, des Transportes von Industriegütern, der Luftreinigung, beispielsweise in Staubsaugern, sind.
  • Gegenstand der Erfindung ist also die Verwendung einer mit Zeolith gefüllten Zellstoff-Platte, und zwar eines Kartons, einer Pappe, eines Papiers, eines aus Pulpe (Zellstoff) hergestellten Anstrichs bzw. Überzugs oder eines Verpackungskartons, zur Beseitigung von unerwünschten Gerüchen und von Feuchtigkeit.
  • Die Zellstoff-Platte ist erfindungsgemäß vorzugsweise mit bis zu 70 Gew.% Zeolith gefüllt, und besonders bevorzugt beträgt die Zeolith-Füllung 20 bis 50 Gew.%. Naturzeolithe, die bis auf eine Siebmaschengröße von beispielsweise 30μ micronisiert worden sind, werden im allgemeinen besonders bevorzugt.
  • Für bestimmte Verwendungen kann es vorteilhaft sein, die Erdalkali-ionen des Zeolith teilweise gegen Silberionen und/oder Kaliumionen und/oder Kupferionen auszutauschen. Es kann auch in bestimmtem Fällen vorteilhaft sein, daß das eingesetzte Zeolith teilweise oder vollständig dealuminiert ist.
  • Der Zellstoffträger der erfindungsgemäß verwendeten Platte ist vorzugsweise Holzschliff. Die Herstellung der Zellstoff-Platten erfolg beispielsweise kontinuierlich maschinell oder ggf. diskontinuierlich durch Gießen und Pressen.
  • Empfehlenswerte Anwendungen sind beispielsweise, dass man die mit Zeolith gefüllte Zellstoff-Platte als z. B. 2 cm starken Karton in Kühlschränken, in Form von Verpackungskartons für Lebensmittel in Kühltruhen, zum Auslegen von Haustier (Katzen)-klosetts, in Form von Anstrichen auf Wänden (Mauern), indem eine angesetzte Pulpe aufgestrichen wird, oder in Form von Tapetenpapier zum Aufkleben auf Wände oder Decken (Tapezieren) verwendet.
  • Es ist bekannt, dass Zeolithe nur polare Stoffe aufnehmen können. Es wurde nun gefunden, dass man die Zeolithe so modifizieren kann, dass sie auch unpolare Stoffe adsorbieren, indem man sie mit Hilfe von Säuren dealuminiert. Den Zeolithen werden durch die Säurebehandlung Aluminiumionen entzogen, so dass eine vergrößerte Kanalstruktur entsteht, die vor allen unpolare Stoffe adsorbiert.
  • Der Zusatz von Silberionen, z. B. in Form von Silbernitrat, oder von Kupferionen ist in manchen Fällen vorteilhaft, weil sie bakterizide Eigenschaften aufweisen.
  • Vorteile der neuen Platten und der erfindungsgemäßen Verwendung sind unter anderen die Adsorption unerwünschter Gerüche (Dämpfe, Gase) aus der Umgebung (Atmosphäre) und die starke Trocknungskraft, welche z. B. Pilzen, Schwämmen, Milben und anderen Organismen, die für unerwünschte Gerüche verantwortlich sind, durch den Feuchtigkeitsentzug die Lebensgrundlage nehmen. Eine erfinsdungsgemäß zusammengesetzte Pappe beispielsgweise weist im Vergleich mit herkömmlichen Pappen keinen Eigengeruch auf.
  • Die Erfindung ist unter anderem auch speziell für den Transport und die Lagerung von Obst, Gemüse und Früchten und von Industriegütern, wie elektronischen Geräten und Bauteilen, von Bedeutung.
  • Ein weites Anwendungsgebiet der Erfindung liegt auf dem Gebiet der Luftfiltrierung sowohl im industriellen Bereich als auch im Haushalt und dort beispielsweise in Staubsaugerbeuteln.
  • Eine mit Zeolith oder, wie beschrieben, mit modifiziertem Zeolith gefüllte Platte, Pappe, Papier oder Karton bewirkt je nach Rezeptierung
    • – Geruchsadsorption
    • – Neutralisation
    • – Bakterizide Wirkung
    • – Antiseptische Wirkung
  • Die Erfindung wird nachfolgend an Hand von Vergleichsversuchen und Ausführungsbeispielen näher beschrieben.
  • Vergleichende Untersuchungen zwischen natürlichen und synthetischen Zeolithen zeigten, dass, wie in der Literatur beschrieben, die natürlichen Zeolithe, spez. Klinoptilolith, aufgrund der Porenradien und Selektivität gegenüber Ammonium sowie aufgrund der Meso- und Makroporenstruktur den synthetischen Zeolithen überlegen sind.
  • Speziell gegenüber Ammoniak (NH3) und übelriechenden Schwefelverbindungen wie Schwefelwasserstoff (H2S) und Merkaptanen (CH3SH) sowie Schwefeldioxid (SO2) ist das geprüfte Zeolith mit ca. 80% Klinoptilolith – Anteil anderen Zeolith – Typen, wie z.B Mordernit, überlegen.
  • Beispiel 1
  • Auf einer Papiermaschine wurde eine 2 mm dicke Pappe aus 53 Gew% Holzschliff, 12 Gew% CTMP (C = chemisch, T = thermisch, M = mechanisch behandelte P = Pulpe) und 35 Gew% micronisiertem Zeolith (0–30 μm ) hergestellt.
  • Das negative Zeta – Potential des anionischen Zeolith wird durch kationisches Polyelektrolyt neutralisiert. Die eine Seite (Oberfläche) erhielt eine Leimung, die als Sperrschicht gegen adsorbierte Feuchtigkeit oder direkte Nässe wirkt.
  • Überraschenderweise zeigt sich, dass die physikalischen Eigenschaften der so mit einem Zusatz von 30% Zeolith gefertigten Pappe im Vergleich mit einer nicht gefüllten Pappe nur geringfügig abweichen. Das heißt, selbst ein hoher Gehalt an Zeolith verändert die physikalischen Eigenschaften der Pappe nur unwesentlich.
  • Die Luftdurchlässigkeit kann erfindungsgemäß trotz Leimung um etwa 63% und die Saugfähigkeit um über 30% gesteigert werden.
  • Daß die Adsorptionsfähigkeit gegenüber dem Naturzeolith um 10% zunimmt, ist auf die Adsorption des Holzschliffes und der CTMP-Pulpe zurückzuführen. Physikalische Spezifikation der erfindungsgemäßen Pappe:
    Figure 00040001
  • Beispiel 2
  • Laborversuche, die mit runden Prüfblättern durchgeführt wurden, ergaben bei Altpapier und/oder CTMP- und/oder TMP- und/oder Halbzellstoff und/oder Zellstoff in Verbindung mit micronisiertem Zeolith je nach Rezeptierung, bezogen auf den 30%igen Zeolith-Gehalt, dass hinsichtlich der Adsorptionswirkung kein negativer Einfluss eintritt.
  • Weitere Untersuchungen mit chemisch modifizierten Zeolithen zeigten, dass die Sorptionskraft gegenüber Luftfeuchtigkeit mit kaliumaktiviertem Zeolith stark ansteigt.
  • Zur Kaliumaktivierung kann beispielsweise das Zeolith selbst mit einer Kaliumsalz – Lösung aktiviert werden, – d.h. die Erdalkalien des Naturzeolith werden gegen K+ – Ionen ausgetauscht – oder aber Kaliumsalz-Lösung wird dem Stoff, vermischt mit Zeolith, im Pulper zugesetzt.
  • Die Adsorptionswirkung von Zeolith K+-Form gegenüber Luftfeuchtigkeit wurde gaschromatographisch gemessen.
    Bedingungen: Luftfeuchtigkeit: 9–10 mg H2O/Luft; Durchfluss: 40 ml/min
    Figure 00050001
  • Des weiteren wurde bei der mit Zeolith gefüllten Pappe die Wirkung auf Schimmelbildung im Vergleich zu normaler Pappe überprüft. Hierbei zeigte sich, dass die Schimmelbildung (Kontakt Pappe mit Obst und Gemüse) um den Zeitfaktor 5 verlängert werden kann, was vermutlich darauf zurückzuführen ist, daß das Zeolith den Schimmelsporen die Lebensbedingungen entzieht.
  • Beispiel 3
  • Gemäß einer weitere Ausführungsform der Erfindung wird ein mit Silber (Ag) aktiviertes Zeolith in die „Pulpe" eingearbeitet. Hierbei werden die Erdalkali-Ionen gegen Silberionen (z. B. aus Silbernitrat stammend) ausgetauscht und ggf. thermisch bei 400°C behandelt. Ag-Zeolith wirkt bakterizid auf Krankheitserreger wie Kolibakterien. Auch ein mit Kupfer dotiertes Zeolith wäre wegen seiner bakteriziden Wirkung als Zusatz geeignet, ist jedoch aus ökologischen Gründen nicht erwünscht.
  • Ebenso ist es möglich, Methylenblau, dessen antiseptische Wirkung bekannt ist, im Zeolith adsorptiv zu binden.

Claims (7)

  1. Verwendung einer mit Zeolith gefüllten Zellstoff Platte, und zwar eines Kartons, einer Pappe, eines Papiers, eines aus Pulpe (Zellstoff) hergestellten Anstrichs bzw. Überzugs oder eines Verpackungskartons, zur Beseitigung von unerwünschten Gerüchen und von Feuchtigkeit.
  2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Platte mit bis zu 70 Gew.-Prozent Zeolith gefüllt ist.
  3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zeolith-Füllung 20 bis 50 Gew.-Prozent beträgt.
  4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Erdalkaliionen des Zeolith teilweise gegen Silberionen und/oder Kaliumionen und/oder Kupferionen ausgetauscht sind.
  5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Zeolith teilweise oder vollständig dealuminiert ist.
  6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Zellstoff Holzschliff ist.
  7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Platte in Form von Karton in Kühlschränken, in Form von Verpackungskartons in Kühltruhen, zum Auslegen von Haustierklosetts, in Form von Anstrichen auf Wänden (Mauern) oder in Form von Tapetenpapier zum Aufkleben auf Wände oder Decken verwendet.
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