DE10250260A1 - Stabilisatormischung - Google Patents

Stabilisatormischung Download PDF

Info

Publication number
DE10250260A1
DE10250260A1 DE2002150260 DE10250260A DE10250260A1 DE 10250260 A1 DE10250260 A1 DE 10250260A1 DE 2002150260 DE2002150260 DE 2002150260 DE 10250260 A DE10250260 A DE 10250260A DE 10250260 A1 DE10250260 A1 DE 10250260A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
alkyl
tert
butyl
oxygen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2002150260
Other languages
English (en)
Inventor
Sylke Dr. Haremza
Rüdiger Dr. Sens
Erik Hofmann
Alban Glaser
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2002150260 priority Critical patent/DE10250260A1/de
Priority to AU2003278113A priority patent/AU2003278113A1/en
Priority to PCT/EP2003/011621 priority patent/WO2004039877A2/de
Publication of DE10250260A1 publication Critical patent/DE10250260A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C08K5/405—Thioureas; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Stabilisatormischung, enthaltend DOLLAR A (a) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) DOLLAR F1 worin bedeuten DOLLAR A B eine Brücke -(R·3·)C=N- oder -N=C(R·3·)-; DOLLAR A R·2· gleich L' oder eine Gruppe -(R¶2¶N)C=C(L')¶2¶, wobei die beiden Reste R und L' jeweils gleich oder voneinander verschieden sein können; DOLLAR A L' gleich -CN, -COR, COOR, -SO¶2¶R; DOLLAR A L gleich Sauerstoff, =NR oder Schwefel; und DOLLAR A R·1·, R·3· und R unabhängig voneinander Wasserstoff; C¶1¶-C¶24¶-Alkyl; C¶2¶-C¶24¶-Alkenyl; C¶2¶-C¶24¶-Alkinyl; C¶2¶-C¶8¶-Alkoxyalkyl; gegebenenfalls substituiertes C¶3¶-C¶12¶-Cycloalkyl oder C¶6¶-C¶20¶-Aryl; ein gegebenenfalls substituierter, fünf- oder sechsgliedriger heterocyclischer Rest, welcher mindestens ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel enthält; DOLLAR A (b) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus organischen Phosphiten, organischen Phosphinen und organischen Phosphoniten; DOLLAR A (c) gegebenenfalls mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus sterisch gehinderten Phenolen; DOLLAR A (d) gegebenenfalls mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus sterisch gehinderten Aminen; DOLLAR A (e) gegebenenfalls mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Chromane; und DOLLAR A (f) gegebenenfalls mindestens ein organisches oder anorganisches Salz ausgewählt aus der ...

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Stabilisatormischung, enthaltend
    • (a) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)
      Figure 00010001
      worin bedeuten B eine Brücke -(R3)C=N- oder -N=C(R3)-; R2 gleich L' oder eine Gruppe -(R2N)C=C(L')2, wobei die beiden Reste R und L' jeweils gleich oder voneinander verschieden sein können; L' gleich -CN, -COR, COOR, -SO2R; L gleich Sauerstoff, =NR oder Schwefel; und R1, R3 und R unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes C1-C24-Alkyl; lineares oder verzweigtes C2-C24-Alkenyl; lineares oder verzweigtes C2-C24-Alkinyl; lineares oder verzweigtes C2-C8-Alkoxyalkyl; gegebenenfalls substituiertes C3-C12-Cycloalkyl; ein gegebenenfalls substituierter, fünf- oder sechsgliedriger heterocyclischer Rest, welcher mindestens ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel enthält; gegebenenfalls substituiertes C6-C20-Aryl;
    • (b) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Phosphiten, organischen Phosphinen und organischen Phosphoniten;
    • (c) gegebenenfalls mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Phenolen;
    • (d) gegebenenfalls mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Aminen;
    • (e) gegebenenfalls mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Chromane; und
    • (f) gegebenenfalls mindestens ein organisches oder anorganisches Salz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zink-, Calcium-, Magnesium-, Cer-, Eisen- und Mangansalzen.
  • Weiter betrifft die vorliegende Erfindung nicht lebendes, organisches Material, welches eine effektive Menge der erfindungsgemäßen Stabilisatormischung enthält, Gegenstände, welche aus solchermaßen stabilisierten Materialien hergestellt werden sind, sowie ein Verfahren zur Stabilisierung von nicht lebendem, organischem Material gegen den negativen Einfluss von Sauerstoff, Hitze und/oder Licht, indem man die erfindungsgemäße Stabilisatormischung in einer effektiven Menge dem nicht lebenden, organischen Material zugibt.
  • Die Japanische Patentanmeldungen 50/155549 und 51/045151 beschreiben die Verwendung von Pyrazolonderivaten als Stabilisatoren gegen den thermischen Abbau von Ethylen- bzw. PVC-Polymeren.
  • Organische Phosphite, Phosphine, Phosphonite und Phosphoramide sind als Costabilisatoren, Antioxidantien und Prozess-Stabilisatoren für organische Materialien, wie z.B. Polyolefine, aus dem Stand der Technik bekannt. Beispiele solcher Verbindungen können etwa dem Standardwerk R. Gächter/H. Müller (Herausgeber), "Plastic Additives Handbook" (1990), 31. Auflage, Seite 47, Verlag Hanser, München, entnommen werden.
  • Das Patent US 4,360,617 beschreibt Stabilisatormischungen, welche symmetrische Triarylphosphite und phenolische Antioxidantien enthalten, und insbesondere dem durch Sauerstoff, Hitze und/oder Licht induzierten Abbau verschiedenster organischer Polymere, wie z.B. Polyurethan, Polyacrylnitril, Polyamid 12 oder Polystyrol, entgegenwirken.
  • Sterisch gehinderte Amine, vor allem solche, welche 2,2,6,6-Tetramethylpiperidingruppen im Molekül tragen, sind als "Hindered Amine Light Stabilizers" ("HALS") bekannt.
  • Die bislang bekannten Stabilisatoren sind jedoch nicht in der Lage, alle Probleme, welche durch den Stabilisator behoben werden sollen bzw. welche möglicherweise durch den Stabilisator selbst wiederum entstehen, zu beheben. Beispielsweise sind hier zu nennen Lagerbeständigkeit, Wasseraufnahme, Hydrolyseempfindlichkeit, ausreichende Stabilisierung während Polymerverarbeitung, Farbhaltung des stabilisierten Polymers, Flüchtigkeit des Stabilisators, Migration des Stabilisators innerhalb des stabilisierten Polymers, Verträglichkeit des Stabilisators mit dem zu stabilisierenden Polymer und verbesserter Lichtstabilitätdes stabilisierten Polymers. Es besteht daher ein beständiger Bedarf an immer weiter verbesserten Stabilisatoren für organische Polymer.
  • Demgemäß wurden die eingangs beschriebenen Stabilisatormischungen gefunden, welche eine verbesserte Stabilisierung der damit additivierten organischen Polymere gegen ihren durch Sauerstoff, Hitze und/oder Licht induzierten Abbau ermöglichen.
  • Die Komponente (a) der erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen enthält mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00030001
    worin bedeuten
    B eine Brücke -(R3)C=N- oder -N=C(R3)-;
    R2 gleich L' oder eine Gruppe -(R2N)C=C(L')2, wobei die beiden Reste R und L' jeweils gleich oder voneinander verschieden sein können;
    L' gleich -CN, -COR, COOR, -SO2R;
    L gleich Sauerstoff, =NR oder Schwefel; und
    R1, R3 und R unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes C1-C24-Alkyl; lineares oder verzweigtes C2-C24-Alkenyl; lineares oder verzweigtes C2-C24-Alkinyl; lineares oder verzweigtes C2-C8-Alkoxyalkyl; gegebenenfalls substituiertes C3-C12-Cycloalkyl; ein gegebenenfalls substituierter, fünf- oder sechsgliedriger heterocyclischer Rest, welcher mindestens ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel enthält; gegebenenfalls substituiertes C6-C20-Aryl.
  • Die Verbindungen der Formel (I) entsprechen damit den nachfolgend gezeigten Verbindungen der Formeln (Ia) und (Ib)
    Figure 00040001
    wobei erfindungsgemäß auch die dazu tautomeren Verbindungen (Ia') und (Ib')
    Figure 00040002
    umfasst sein sollen.
  • Die Herstellung dieser Verbindungen ist bekannt und beispielsweise in der Schrift WO 95/04733 beschrieben.
  • Sofern die C3-C12-Cycloalkyl- und C6-C20-Arylgruppen sowie die fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Reste substituiert sind, kommen als Substituenten Halogene, wie Chlor oder Brom, lineare oder verzweigte C1-C24-Alkyl-, C1-C24-Alkoxy-, C2-C24-Alkenyl- oder C2-C24-Alkinylgruppen, Hydroxy-, Amino- oder Mercaptogruppen in Betracht.
  • Beispiele sind für:
    C1-C24-Alkylgruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, 1-Ethylpentyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Isotridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl und Octadecyl (die obigen Bezeichnungen Isooctyl, Isononyl, Isodecyl und Isotridecyl sind Trivialbezeichnungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen Alkoholen – vgl. dazu Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 7, Seiten 215 bis 217, sowie Band 11, Seiten 435 und 436);
    C2-C24-Alkenylgruppen Vinyl, 1- und 2-Propenyl, 1-, 2- und 3-Butenyl, 1-, 2-, 3- und 4-Pentenyl, 1-, 2-, 3-, 4- und 5-Hexenyl;
    C2-C24-Alkinylgruppen Ethinyl, 1- oder 2-Propinyl, 1-, 2- und 3-Butinyl;
    C2-C8-Alkoxyalkylgruppen 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Propoxyethyl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 2- und 3-Methoxypropyl, 2- und 3-Ethoxypropyl, 2- und 3-Propoxypropyl, 2- und 3-Butoxypropyl, 2- und 4-Methoxybutyl, 2- und 4-Ethoxybutyl, 2- und 4-Propoxybutyl, 3,6-Dioxaheptyl, 3,6-Dioxaoctyl, 4,8-Dioxanonyl, 3,7-Dioxaoctyl, 3,7-Dioxanonyl, 4,7-Dioxaoctyl, 4,7-Dioxanonyl, 2- und 4-Butoxybutyl, 4,8-Dioxadecyl, 3,6,9-Trioxadecyl und 3,6,9-Trioxaundecyl;
    C3-C12-Cycloalkylgruppen, welche gegebenenfalls substituiert sind, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclohexyl, Cyclopentyl, Methylcyclohexyl und dessen entsprechende Isomeren;
    fünf- oder sechsgliedrige heterocyclische Reste, welche mindestens ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel enthalten und gegebenenfalls substituiert sind, Piperidin-1-yl, Piperidin-2-yl, Piperidin-3-yl und Piperidin-4-yl, Morpholin-4-yl, Morpholin-3-yl und Morpholin-2-yl, Piperazin-1-yl und Piperazin-2-yl, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-3-yl und 2,2,6,6-Te tramethylpiperidin-4-yl, 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-3-yl und 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl, Dioxan-2-yl, Tetrahydrofuran-3-yl und Tetrahydrofuran-2-yl, Pyrrolidin-1-yl, Pyrrolidin-2-yl und Pyrrolidin-3-yl;
    C6-C20-Arylgruppen, welche gegebenenfalls substituiert sind, Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl, 2-Hydroxyphenyl, Benzyl, 2-Phenylethyl und 4-tert.-Butylbenzyl;
  • Die Komponente (b) der erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen enthält vorzugsweise mindestens ein organisches Phosphit, organisches Phosphin oder organisches Phosphonit ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der allgemeinen Formeln (VI) bis (XV):
    Figure 00060001
    Figure 00070001
    worin bedeuten
    n' 2, 3 oder 4;
    p' 1 oder 2;
    q' 2 oder 3;
    r' eine ganze Zahl von 4 bis 12;
    y' 1, 2 oder 3;
    z' eine ganze Zahl von 1 bis 6;
    A' für n' gleich 2 eine C2-C18-Alkylengruppe; eine C2-C12-Alkylengruppe, welche ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine NR'4-Gruppe enthält; eine Gruppe der allgemeinen Formel:
    Figure 00080001
    eine Gruppe der allgemeinen Formel:
    Figure 00080002
    oder
    eine Phenylengruppe;
    für n' gleich 3 eine Gruppe -Cr'H2r'-1-, worin r' die zuvor gegebene Bedeutung besitzt; und
    für n' gleich 4 eine Gruppe der allgemeinen Formel
    Figure 00080003
    A'' für q' gleich 2 oder 3 dieselbe Bedeutung wie A' für n' gleich 2 oder 3;
    B' eine chemische Einfachbindung; eine Gruppe -CH2-, -CHR'4- oder -CR'1R'4-; ein Schwefelatom; ein C5-C7-Cycloalkyliden; ein mit ein bis vier C1-C4-Alkylgruppen in 3-, 4- und/oder 5-Position substituiertes Cyclohexyliden;
    B'' gegebenenfalls durch NH, N(C1-C24-Alkyl), P(C1-C24-Alkyl), Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C1-C30-Alkylen; gegebenenfalls durch NH, N(C1-C24-Alkyl), P(C1-C24-Alkyl), Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C30-Alkyliden; gegebenenfalls durch NH, N(C1-C24-Alkyl), P(C1-C24-Alkyl), Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C5-C7-Cycloalkyliden; gegebenenfalls mit C1-C24-Alkyl, C3-C12-Cycloalkyl oder C1-C18-Alkoxy substituiertes C6-C24-Arylen oder C5-C24-Heteroarylen;
    D' für p' gleich 1 eine Methylgruppe; und
    für p' gleich 2 eine Gruppe -CH2OCH2-;
    E' für y' gleich 1 ein C1-C24-Alkyl; eine Gruppe -OR'1; oder Halogen;
    für y' gleich 2 eine Gruppe -O-A''-O-, wobei A'' die Bedeutung wie A' für n' gleich 2 besitzt; und
    für y' gleich 3 eine Gruppe R'4C(CH2O-)3, N(CH2CH2O-)3;
    Q' ein z'-wertiger Rest eines Alkohols oder Phenols, welcher jeweils über ein Sauerstoffatom an das Phosphoratom gebunden ist;
    R'1, R'2 und R'3 unabhängig voneinander Wasserstoff; eine Gruppe -COOR'4- oder -CONR'4R'4; C1-C24-Alkyl, welches ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein Gruppe -NR'4- enthält; C7-C9-Phenylalkyl; C3-C12-Cycloalkyl; gegebenenfalls mit Halogen oder ein bis drei C1-C24-Alkyl-, C1-C24-Alkoxy- oder C7-C9-Phenylalkylgruppen substituiertes Phenyl oder Naphthyl; oder eine Gruppe der allgemeinen Formel:
    Figure 00090001
    worin m' eine ganze Zahl von 3 bis 6 bedeutet;
    R'4 Wasserstoff; C1-C24-Alkyl; C3-C12-Cycloalkyl; C7-C9-Phenylalkyl;
    R'5 und R'6 unabhängig voneinander Wasserstoff; C1-C6-Alkyl; C5-C6-Cycloalkyl;
    R'7 und R'8
    für q' gleich 2 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder zusammen eine Pentamethylengruppe;
    für q' gleich 3 jeweils eine Methylgruppe;
    R'14 Wasserstoff; C1-C9-Alkyl; Cyclohexyl;
    R'15 Wasserstoff; eine Methylgruppe;
    X' und Y' eine chemische Einfachbindung; ein Sauerstoffatom;
    Z' eine chemische Einfachbindung; eine Methylengruppe; eine Gruppe -C(R'16)2-; ein Schwefelatom;
    R'16 gleich C1-C6-Alkyl;
    R'17 und R'18 unabhängig voneinander Wasserstoff; gegebenenfalls durch NH, N(C1-C24-Alkyl), Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C1-C24-Alkyl; C7-C9-Phenylalkyl; ein- oder mehrfach ungesättigtes C2-C24-Alkenyl; C2-C24-Alkinyl; C2-C8-Alkoxyalkyl; gegebenenfalls substituiertes C3-C12-Cycloalkyl; gegebenenfalls substituiertes C5-C24-Heteroaryl; gegebenenfalls substituiertes C6-C20-Aryl; C1-C30-Arylalkyl; C2-C24-Alkoxy.
  • Besonders bevorzugt enthält Komponente (b) der erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen mindestens ein organisches Phosphit, organisches Phosphin oder organisches Phosphonit ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der allgemeinen Formeln (VI), (VII), (X) und (XI), worin bedeuten
    n' gleich 2;
    y' gleich 1, 2 oder 3;
    A' eine C2-C18-Alkylengruppe; eine p-Phenylen- oder p-Biphenylengruppe;
    E' für y' gleich 1 ein C1-C18-Alkyl; eine Gruppe -OR'1; oder Fluor;
    für y' gleich 2 eine p-Biphenylengruppe; und
    für y' gleich 3 eine Gruppe N(CH2CH2O-)3;
    R'1, R'2 und R'3 unabhängig voneinander C2-C18-Alkyl; C7-C9-Phenylalkyl; Cyclohexyl; gegebenenfalls mit ein bis drei C1-C18-Alkylgruppen substituiertes Phenyl;
    R'14 Wasserstoff; C1-C9-Alkyl;
    R'15 Wasserstoff; eine Methylgruppe;
    X' chemische Einfachbindung;
    Y' ein Sauerstoffatom;
    Z' eine chemische Einfachbindung; eine Gruppe -C(R'16)2-;
    R'16 gleich C1-C4-Alkyl.
  • Weitere besonders bevorzugte organische Phosphite oder organische Phosphonite der Komponente (b) der erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen sind ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der allgemeinen Formeln (VI), (VII), (X) und (XI), worin bedeuten
    n' gleich 2;
    y' gleich 1 oder 3;
    A' eine p-Biphenylengruppe
    E' für y' gleich 1 ein C1-C18-Alkyl; Fluor;
    für y' gleich 3 eine Gruppe N(CH2CH2O-)3;
    R'1, R'2 und R'3 unabhängig voneinander C2-C18-Alkyl; mit zwei bis drei C2-C12-Alkylgruppen substituiertes Phenyl;
    R'14 eine Methyl- oder tert.-Butylgruppe;
    R'15 Wasserstoff;
    X' chemische Einfachbindung;
    Y' ein Sauerstoffatom;
    Z' eine chemische Einfachbindung; eine Methylengruppe; eine Gruppe -CH(CH3)-;
  • Weitere besonders bevorzugte organische Phosphite der Komponente (b) der erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen sind solche der allgemeinen Formel (XVI)
    Figure 00120001
    worin bedeuten
    R''1 und R''2 unabhängig voneinander Wasserstoff; C1-C8-Alkyl; Cyclohexyl; Phenyl;
    R''3 und R''4 unabhängig voneinander Wasserstoff; C1-C4-Alkyl;
  • Beispiele für Phosphite und Phosphonite der Komponente (b) der erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen sind: Triphenylphosphit; Diphenylalkylphosphite; Phenyldialkylphosphite; Tris(nonylphenyl)phosphit (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Alkanox® TNPP; Great Lakes Chemical Corp.); Trilaurylphosphit; Trioctadecylphosphit; Distearylpentaerythritoldiphosphit; Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Alkanox® 240; Great Lakes Chemical Corp.); Diisodecylpentaerythritoldiphosphit; Bis(2,4-di-tert.-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Alkanox® P24; Great Lakes Chemical Corp.); Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit; Bis(isodecyl)pentaerythritoldiphosphit; Bis(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)pentaery-thritol iphosphit; Bis[2,4,6-tris(t-butyl)phenyl]pentaerythritol-diphosphit; Trisstearylsorbitolphosphite; Tetrakis(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-diphenylendiphosphonit (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Alkanox® 24-44; Great Lakes Chemical Corp.); 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluoro-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12-methyldibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin; Bis(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit; Bis(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Irgafos® 38; Ciba Specialty Chemicals); Bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritoldiphosphit.
  • Insbesondere sind hier zu nennen: Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit; Tris(nonylphenyl)phosphit; 6-Fluoro-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12-methyldibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin; 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin; Bis(2,4-di-tert.-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit; Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit; Bis(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphite; Bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritoldiphosphit; Tetrakis(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-diphenylendiphosphonit; das Triphosphit der Formel (XVII)
    Figure 00130001
    und das Diphosphit der Formel (XVIII)
    Figure 00130002
  • Insbesondere sind hier als Komponente (b) die organischen Phosphite und Phosphonite: Tris(nonylphenyl)phosphit; Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit; Bis(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit; Tetrakis(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-diphenylendiphosphonit; und Bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritoldiphosphit hervorzuheben.
  • Die zuvor aufgeführten organischen Phosphite und Phosphonite der Komponente (b) sind an sich bekannte Verbindungen, wobei viele davon kommerziell verfügbar sind.
  • Sterisch gehinderte Phenole als optionale Komponente (c) der erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen gehorchen vorzugsweise der allgemeinen Formel (XIX)
    Figure 00140001
    worin bedeuten
    R1' C1-C4-Alkyl;
    n'' eine Zahl 1, 2, 3 oder 4;
    X'' eine Methylengruppe; oder eine Gruppe der allgemeinen Formeln (XX) oder (XXI)
    Figure 00140002
    worin Y'' bedeutet ein Sauerstoffatom; oder eine Gruppe -NH-;
    wobei X'' entspricht
    für n'' gleich 1 einer Gruppe der allgemeinen Formel (XX), in welcher Y'' an R2' gebunden ist und R2' C1-C25-Alkyl bedeutet;
    für n'' gleich 2 einer Gruppe der allgemeinen Formel (XX), in welcher Y'' an R2' gebunden ist und R2' eine C2-C12-Alkylengruppe; eine C4-C12-Alkylengruppe, welche ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome enthält, bedeutet; wobei für den Fall, dass Y'' eine Gruppe -NH- darstellt, R2' eine chemische Einfachbindung bedeutet;
    für n'' gleich 3 einer Methylengruppe; einer Gruppe der allgemeinen Formel (XXI), in welcher die Ethylengruppe an R2' gebunden ist und R2' einer Gruppe der Formel (XXII)
    Figure 00150001
    entspricht;
    für n'' gleich 4 einer Gruppe der allgemeinen Formel (XX), in welcher Y'' an R2 gebunden ist und R2' einer C4-C10-Alkantetraylgruppe entspricht.
  • Beispiele linearer und verzweigter C1-C25-Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, 2-Ethylbutyl, Pentyl, 1-Methylpentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, Isoheptyl, 1-Methylhexyl, 1-Ethylpentyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, Nonyl, Isononyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Decyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, Isodecyl, Undecyl, Dodecyl, 1-Methylundecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Isotridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl und Doeicosyl (die obigen Bezeichnungen Isooctyl, Isononyl, Isodecyl und Isotridecyl sind Trivialbezeichnungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen Alkoholen – vgl. dazu Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 7, Seiten 215 bis 217, sowie Band 11, Seiten 435 und 436);
    R1' entspricht vorzugsweise einer Methyl- oder tert.-Butylgruppe.
  • Für n'' gleich 1 entspricht R2' vorzugsweise einer C1-C20-Alkyl-, insbesondere einer C4-C18-Alkylgruppe. Besonders sind als Bedeutung für R2' C9-C18-Alkyl- und hierbei im Speziellen C14-C18-Alkylgruppen, wie z.B. Octadecyl, hervorzuheben.
  • Für n'' gleich 2 entspricht R2' üblicherweise einer C2-C10-Alkylen-, vorzugsweise einer C2-C8-Alkylengruppe. Insbesondere entspricht R2' einer C4-C8-Alkylen-, besonders bevorzugt einer C4-C6-Alkylengruppe, wie z.B. Hexamethylen. Die Alkylengruppen können hierbei gegebenenfalls noch ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome enthalten.
  • Beispiele für lineare oder verzweigte C2-C12-Alkylengruppen sind Ethylene, Propylen, Tetramethylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Heptamethylen, Octamethylen, Decamethylen und Dodecamethylen.
  • Beispiele für C4-C12-Alkylengruppen, welche ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome enthalten, sind -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2)2-O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2)3-O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2)4-O-CH2- und insbesondere -CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2- und -CH2CH2-S-CH2CH2-.
  • Beispiele von C4-C10-Alkantetraylgruppen für R2', wenn n'' gleich 4 ist, sind
    Figure 00160001
    wobei der Pentaerythritolrest bevorzugt ist.
  • Gemäß der zuvor genannten Bevorzugungen sind bevorzugte sterisch gehinderte Phenole als optionale Komponente (c) in den erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen solche, in welchen für n'' gleich 1 in der allgemeinen Formel (XIX) der Rest R2' eine C1-C20-Alkylgruppe bedeutet.
  • Gemäß der zuvor genannten Bevorzugungen sind bevorzugte sterisch gehinderte Phenole als optionale Komponente (c) in den erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen weiterhin solche, in welchen für n'' gleich 2 in der allgemeinen Formel (XIX) der Rest R2' eine C2-C6-Alkylengruppe, eine C4-C8-Alkylengruppe, welche ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome enthält, oder, für den Fall, dass Y'' eine Gruppe -NH- darstellt, eine chemische Einfachbindung bedeutet.
  • Weiterhin sind bevorzugte sterisch gehinderte Phenole als optionale Komponente (c) in den erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen auch solche, in welchen für n'' gleich 4 in der allgemeinen Formel (XIX) der Rest R2' eine der zuvor beispielhaft gezeigten C4-C6-Alkantetraylgruppe bedeutet.
  • Bevorzugte sterisch gehinderte Phenole als optionale Komponente (c) in den erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen sind weiter auch solche, in welchen in der allgemeinen Formel (XIX) R1' einer Methyl- oder tert.-Butylgruppe entspricht, n'' einen Wert von 1, 2 oder 4 annimmt, X'' einer Gruppe (XX) und Y'' einem Sauerstoffatom oder einer Gruppe -NH- entspricht, wobei für
    n'' gleich 1, R2' eine C14-C18-Alkylgruppe,
    n'' gleich 2, R2' eine C4-C6-Alkylen- oder eine, ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome enthaltende C4-C6-Alkylengruppe und
    n'' gleich 4, R2' eine C4-C6-Alkantetraylgruppe bedeutet.
  • Im Hinblick auf die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen sind als optionale Komponente (c) sterisch gehinderte Phenole interessant, welche der allgemeinen Formel (XIX) entsprechen und der nachfolgend aufgeführten Gruppe zuzuordnen sind: N,N'-Hexamethylenbis[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionamid] (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Lowinox® HD-98; Great Lakes Chemical Corp.); Octadecyl-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen AnoxTM PP18; Great Lakes Chemical Corp.); Tetrakismethylen(3,5- di-tert.-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamat)methan (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen AnoxTM 20; Great Lakes Chemical Corp.); Triethylenglycolbis[3-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methyl phenyl)propionat] (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Lowinox® GP-45; Great Lakes Chemical Corp.); 2,2'-Thiodiethylenbis[3(3, 5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat] (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen AnoxTM 70; Great Lakes Chemical Corp.); 1,3,5-tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen AnoxTM IC-14; Great Lakes Chemical Corp.); die Verbindung der Formel
    Figure 00180001
    (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Irganox® 259; Ciba Specialty Chemicals); die Verbindung der Formel
    Figure 00180002
    (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Irganox® 3125; Ciba Specialty Chemicals).
  • Weitere bevorzugte sterisch gehinderten Phenole als optionale Komponente (c) der erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen sind solche, welche eine sterisch gehinderte Phenolgruppe der allgemeinen Formeln (I') oder (I'a)
    Figure 00190001
    enthalten, wobei die Variablen R'1 und R'2 unabhängig voneinander die bereits zuvor gegebene Bedeutung besitzen.
  • Insbesondere sind hier Verbindungen der allgemeinen Formeln (II') und (II'a)
    Figure 00190002
    von Interesse. Verbindungen der Formeln (II') und (II'a) und Verbindungen, welche Gruppen der Formeln (I') und (I'a) enthalten, sind in den Schriften EP 162 523 A2 and EP 182 415 A2 beschrieben, auf welche hier ausdrücklich Bezug genommen wird. Die oben gezeigten Verbindungen können, aufgrund der hydrolysierbaren Silylreste, komplexe und hochviskose Hydrolyse- und/oder Kondensationsprodukte liefern.
  • Ein Beispiel für die oben genannten, silylgruppenhaltigen Verbindungen ist nachfolgend in der allgemeinen Formel (II'') gezeigt:
    Figure 00200001
  • Die "Verbindung" besteht aus einer Mischung bestehend aus linearen Oligomeren, in welchen R1 gleich Hydroxy und R2 gleich Wasserstoff ist, und cyclischen Oligomeren, in welchen R1 und R2 jeweils eine chemische Einfachbindung bedeuten, mit einem mittleren Molgewicht von 3 900 g/mol.
  • Wie bereits oben erwähnt, sind die sterisch gehinderten Phenole als optionale Komponente (c) bekannt und in einigen Fällen auch kommeriell erhältlich. Darüberhinaus können weitere dieser Verbindungen z.B. auch entsprechend der Schriften US 3,330,859 , US 3,960,928 , EP 162 523 A2 und EP 182 415 A2 hergestellt werden.
  • Als weitere optionale Komponente (d) können in den erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzungen noch sterisch gehinderte Amine enthalten sein. In diesen Verbindungen ist mindestens eine Gruppierung der allgemeinen Formeln (XXIII) oder (XXIV)
    Figure 00200002
    Figure 00210001
    enthalten, worin bedeuten
    G Wasserstoff; eine Methylgruppe;
    G1 and G2 unabhängig voneinander Wasserstoff; eine Methylgruppe; oder zusammen ein Sauerstoffatom.
  • Vorzugsweise sind in den erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen als optionale Komponente (d) sterisch gehinderte Amine enthalten, welche ausgewählt sind aus den nachfolgend aufgeführten Gruppen (a') bis (h') von Verbindungen und welche mindestens über eine der zuvor genannten Gruppierungen der allgemeinen Formeln (XXIII) oder (XXIV) verfügen.
  • Gruppe (a'): Verbindungen der allgemeinen Formel (XXV):
    Figure 00210002
    worin bedeuten
    n eine ganze Zahl von 1 bis 4;
    G und G1 unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Methylgruppe;
    G11 Wasserstoff, Sauerstoff (N-G11 bildet dann eine Nitroxylgruppe), Hydroxy, eine Gruppe NO (Nitrosogruppe), eine Gruppe -CH2CN, C1-C18-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C7-C12 Arylalkyl, C1-C18-Alkoxy, C5-C8-Cycloalkoxy, C7-C9-Phenylalkoxy, C1-C8-Alkanoyl, C3-C5-Alkenoyl, C1-C18-Alkanoyloxy, Benzyloxy, Glycidyl; eine Gruppe -CH2CH(OH)-Z, in welcher Z Was serstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet; vorzugsweise Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder Acryloyl;
    G12 für n gleich 1 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, welches gegebenenfalls ein oder mehrere Sauerstoffatome enthält, Cyanoethyl, Benzyl, Glycidyl, ein einwertiger Rest einer aliphatischen, ungesättigten oder aromatischen cycloaliphatischen oder arylaliphatischen Carbonsäure, Carbamidsäure oder phosphorhaltigen Säure, oder ein einwertiger Silylrest, vorzugsweise ein Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einer cycloaliphatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer α,β-ungesättigten Carbonsäure mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen, einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, wobei diese Carbonsäuren gegebenenfalls im aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Teil mit ein bis 3 Gruppen -COOZ12 substituiert sind und Z12 für Wasserstoff, C1-C20-Alkyl, C3-C12-Alkenyl, C5-C7-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht;
    für n gleich 2, C2-C12-Alkylen, C4-C12-Alkenylen, eine Xylylengruppe, ein zweiwertiger Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, arylaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure, Dicarbamidsäure oder phosphorhaltigen Säure, oder ein zweiwertiger Silylrest, vorzugsweise ein Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 Kohlenstoffatomen, einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbamidsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, wobei diese Carbonsäuren gegebenenfalls im aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Teil mit ein oder 2 Gruppen -COOZ12 substituiert sind und Z12 die zuvor gegebene Bedeutung besitzt;
    für n gleich 3, ein dreiwertiger Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricarbonsäure, wobei diese Carbonsäure gegebenenfalls im aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Teil mit einer Gruppe -COOZ12 substituiert ist und Z12 die zuvor gegebene Bedeutung besitzt, einer aromatischen Tricarbamidsäure, einer phosphorhaltigen Säure, oder ein dreiwertiger Silylrest; und
    für n gleich 4 ein vierwertiger Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracarbonsäure.
  • Beispiele von C1-C12-Alkylgruppen sind: Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl und n-Dodecyl.
  • Beispiele von C1-C18-Alkylgruppen für G11 and G12 sind, in Ergänzung zu den bereits zuvor genannten Gruppen: n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl und n-Octadecyl.
  • Beispiele von C3-C8-Alkenylgruppen für G11 sind: 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl, 2-Octenyl und 4-tert.-Butyl-2-butenyl.
  • Als C3-C8-Alkinylgruppe für G11 kommt bevorzugt Propargyl in Betracht.
  • Als C7-C12-Arylalkylgruppe für G11 kommt insbesondere Phenylethyl, bevorzugt Benzyl in Betracht.
  • Beispiele von C1-C8-Alkanoylgruppen für G11 sind: Formyl, Propionyl, Butyryl, Octanoyl, insbesondere Acetyl und, im Falle einer C3-C5-Alkanoylgruppe, vorzugsweis Acryloyl.
  • Beispiele von einwertigen Carbonsäureresten für G12 leiten sich von Essigsäure, Capronsäure (Hexansäure), Stearinsäure (Octadecansäure), Acrylsäure, Methacrylsäure, Benzoesäure und β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure ab.
  • Beispiele von einwertigen Silylresten für G12 sind: ein Rest der allgemeinen Formel -(CjH2j)-Si(Z')2Z'', worin j eine ganze Zahl von 2 bis 5 und Z' und Z'' unabhängig voneinander eine C1-C4-Alkyl- oder C1-C4-Alkoxylgruppe bedeuten.
  • Beispiele von zweiwertigen Dicarbonsäureresten für G12 leiten sich von Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Suberinsäure (Korksäure, Octandisäure), Sebacinsäure, Maleinsäure, Itaconsäure (Methylenbernsteinsäure), Phthalsäure, Dibutylmalonsäure, Dibenzylmalonsäure, Butyl(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonsäure und Bicycloheptendicarbonsäure ab.
  • Beispiele von dreiwertigen Tricarbonsäureresten für G12 leiten sich von Trimellitsäure, Zitronensäure und Nitrilotriessigsäure ab.
  • Beispiele von vierwertigen Tetracarbonsäureresten für G12 leiten sich von Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure und Pyromellitsäure (1,2,4,5-Benzoltetracarbonsäure).
  • Beispiele von zweiwertigen Dicarbamidsäureresten für G12 leiten sich von Hexamethylendicarbamidsäure und 2,4-Toluoldicarbamidsäure ab.
  • Bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (XXV), in welcher G Wasserstoff, G11 Wasserstoff oder Methyl, G12 ein Diacylrest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und n gleich 2 bedeutet.
  • Beispiele von Polyalkylpiperidinen der allgemeinen Formel (XXV) sind insbesondere:
    • 1) 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
    • 2) 1-Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
    • 3) 1-Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
    • 4) 1-(4-tert.-Butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
    • 5) 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
    • 6) 1-Ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
    • 7) 4-Methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin;
    • 8) 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl-β-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat;
    • 9) Di(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)maleat;
    • 10) Di(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat;
    • 11) Di(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)glutarat;
    • 12) Di(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipat;
    • 13) Di(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat;
    • 14) Di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacat;
    • 15) Di(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidin-4-yl)sebacat;
    • 16) Di(1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phthalat;
    • 17) 1-Hydroxy-4-β-cyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
    • 18) 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetate;
    • 19) Tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)trimellitat;
    • 20) 1-Acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
    • 21) Di(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)diethylmalonat;
    • 22) Di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)dibutylmalonat;
    • 23) Di(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat;
    • 24) Di(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat;
    • 25) Di(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat;
    • 26) Hexan-1',6'-bis(4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin);
    • 27) Toluol-2',4'-bis(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine);
    • 28) Dimethyl-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)silan;
    • 29) Phenyl-tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)silan;
    • 30) Tris(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphite;
    • 31) Tris(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphat;
    • 32) Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)phenylphosphonat;
    • 33) 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin;
    • 34) 4-Hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
    • 35) 4-Hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
    • 36) 1-Glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.
  • Gruppe (b'): Verbindungen der allgemeinen Formel (XXVI):
    Figure 00250001
    worin bedeuten
    n 1 oder 2;
    G, G1 und G11 diesselbe Bedeutung wie unter Gruppe (a');
    G13 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C2-C5-Hydroxyalkyl, C5-C7-Cycloalkyl, C7-C8-Arylalkyl, Formyl, C2-C18-Alkanoyl, C3-C5-Alkenoyl, Benzoyl oder eine Gruppe der allgemeinen Formel
    Figure 00250002
    G14 für n gleich 1, Wasserstoff, C1-C15-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C5-C7-Cycloalkyl, mit Hydroxy, Cyano, Alkoxycarbonyl oder Carbamid substituiertes C1-C4-Alkyl, Glycidyl, eine Gruppe der Formel -CH2-CH(OH)-Z oder der Formel -CONH-Z, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl bedeutet, für den Fall, dass G13 nicht Alkanoyl bedeutet, Alkenoyl oder Benzoyl, oder G13 und G14 bilden zusammen einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen 1,3-Dicarbonsäure; für n gleich 2, C2-C12-Alkylen, C6-C12-Arylen, eine Xylylengruppe, eine Gruppe der Formel -CH2-CH(OH)-CH2- oder eine Gruppe der Formel -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O, worin D C2-C10-Alkylen, C6-C10-Arylen oder C6-C12-Cycloalkylen bedeutet; eine 1-Oxo-(C2-C12)-Alkylengruppe, ein zweiwertiger Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbon- oder Dicarbamidsäure, oder -CO-; oder G13 und G14 am 4-Stickstoffatom jeder der beiden Piperidinylreste bilden zusammen einen Rest der Formel
    Figure 00260001
  • Mögliche C1-C12-Alkyl- oder C1-C18-Alkylgruppen wurden bereits unter Gruppe (a') exemplarisch beschrieben.
  • Als C5-C7-Cycloalkyl kommt vorzugsweise Cyclohexyl in Betracht.
  • Als Arylalkyl für G13 kommt Phenylethyl, vorzugsweise Benzyl in Frage.
  • Als C2-C5-Hydroxyalkyl für G13 kommen beispielsweise 2-Hydroxyethyl und 2-Hydroxypropyl in Betracht.
  • Beispiele von C2-C18-Alkanoyl für G13 sind: Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, Hexadecanoyl und Octadecanoyl. Insbesondere sind zu erwähnen Acetyl und, für den Fall, dass G13 C3-C5-Alkenoyl bedeutet, bevorzugt Acryloyl.
  • Beispiele von C2-C8-Alkenyl für G14 sind: Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl und 2-Octenyl.
  • Beispiele von C1-C4-Alkyl, welches durch Hydroxy, Cyano, Alkoxycarbonyl oder Carbamid substituiert ist sind: 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Cyanoethyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Aminocarbonylpropyl und 2-(Dimethylaminocarbonyl)ethyl.
  • Beispiele für C2-C12-Alkylen sind: Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen und Dodecamethylen.
  • Beispiele für C6-C15-Arylen sind: o-, m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen und 4,4'-Diphenylen.
  • Als C6-C12-Cycloalkylen kommt insbesondere Cyclohexylen in Frage.
  • Bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel (XXVI) sind solche, in welchen n gleich 1 oder 2 ist und G Wasserstoff, G11 Wasserstoff oder Methyl, G13 Wasserstoff, Formyl, C1-C12-Alkyl oder eine Gruppe der Formel
    Figure 00270001
    und
    G14 für n gleich 1, Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl und für n gleich 2, C2-C8-Alkylen oder eine 1-Oxo-(C2-C8)-alkylengruppe
    bedeutet.
  • Beispiele von Polyalkylpiperidinen der allgemeinen Formel (XXVI) sind insbesondere:
    • 1) N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-1,6-diamin;
    • 2) N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-1,6-diacetamid;
    • 3) Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amin;
    • 4) 4-Benzoylamino-2,2,6.,6-tetramethylpiperidin;
    • 5) N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-di-butyladipamid;
    • 6) N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-di-cyclohexyl-2-hydroxypropylen-1,3-diamin;
    • 7) N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylendiamin;
    • 8) N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinamid;
    • 9) Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-β-aminodipropionat;
    • 10) eine Verbindung der Formel:
      Figure 00280001
    • 11) 4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin;
    • 12) 4-(3-Methyl-4-hydroxy-5-tert.-butylbenzamido)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin;
    • 13) 4-Methacrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin;
    • 14) N,N'-Bisformyl-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-1,6-diamin (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Uvinul® 4050 H; BASF Aktiengesellschaft);
    • 15) N,N'-Bisformyl-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-1,6-diamin;
    • 16) eine Verbindung der Formel
      Figure 00280002
      (kommerziell erhältlich unter dem Markennamen Uvinul® 4049 H; BASF Aktiengesellschaft);
    • 17) eine Verbindung der Formel
  • Gruppe (c'): Verbindungen der allgemeinen Formel (XXVII):
    Figure 00290001
    worin bedeuten
    n 1 oder 2;
    G, G1 und G11 diesselbe Bedeutung wie unter Gruppe (a');
    G15 für n gleich 1, C2-C8-Alkylen, C2-C8-Hydroxyalkylen oder C4-C22-Acyloxyalkylen und
    für n gleich 2, eine Gruppe (CHZ)ZC(CH2-)2-
  • Beispiele von C2-C8-Alkylen oder C2-C8-Hydroxyalkylen für G15 sind: Ethylen, 1-Methylethylen, Propylen, 2-Ethylpropylen und 2-Ethyl-2-hydroxymethylpropylen.
  • Als Beispiel von C4-C22-Acyloxyalkylen für G15 sei 2-Ethyl-2-acetoxymethylpropylen genannt.
  • Beispiele von Polyalkylpiperidinen der allgemeinen Formel (XXVII) sind insbesondere:
    • 1) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspirc[5.5]undecan;
    • 2) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan;
    • 3) 8-Aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan;
    • 4) 9-Aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan;
    • 5) 9-Aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan;
    • 6) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2'-(1',3'-dioxan)-5'-spiro-5''-(1'',3''-dioxan)-2''-spiro-4'''-(2''',2''',6''',6'''-tetramethylpiperidin).
  • Gruppe (d'): Verbindungen der allgemeinen Formeln (XXVIIIA), (XXVIIIB) und vorzugsweise (XXVIIIC):
    Figure 00300001
    worin bedeuten
    n 1 oder 2;
    G, G1 und G11 diesselbe Bedeutung wie unter Gruppe (a');
    G16 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, Allyl, Benzyi, Glycidyl oder C2-C6-Alkoxyalkyl;
    G17 für n gleich 1, Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C3-C5-Alkenyl, C7-C9-Arylalkyl , C5-C7-Cycloalkyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C2-C6-Alkoxyalkyl, C6-C10-Aryl, Glycidyl oder eine Gruppe der Formel -(CH2)p-COO-Q oder -(CH2)p-O-CO-Q, worin p gleich 1 oder 2 ist und Q C1-C4-Alkyl oder Phenyl bedeutet, und
    für n gleich 2, C2-C12-Alkylen, C4-C12-Alkenylen, Cy-C12-Arylen, eine Gruppe der Formel:
    -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-,
    worin D C2-C10-Alkylen, C6-C15-Arylen, C6-C12-Cycloalkylen bedeutet, oder eine Gruppe der Formel:
    -CH2CH(OZ')CH2-OCH2-CH(OZ')CH2-OCH2-CH(OZ')CH2
    worin Z' Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, Allyl, Benzyl, C2-C12-Alkanoyl oder Benzoyl bedeutet;
  • T1 und T1 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls mit Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes C1-C16-Alkyl, gegebenenfalls mit Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes C6-C10-Aryl, gegebenenfalls mit Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes C7-C9-Arylalkyl; oder T1 and T2 bilden zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen C5-C14-Cycloalkanring.
  • Beispiele von C1-C12-Alkyl sind: Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl und n-Dodecyl.
  • Beispiele von C1-C18-Alkyl, in Ergänzung zu den bereits zuvor exemplarisch aufgeführten C1-C12-Alkylresten: n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl und n-Octadecyl.
  • Beispiele von C2-C6-Alkoxyalkyl sind: Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, tert.-Butoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, n-Butoxyethyl, tert.-Butoxyethyl, Isopropoxyethyl und Propoxypropyl.
  • Beispiele von C3-C5-Alkenyl für G17 sind: 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 2-Butenyl und 2-Pentenyl.
  • Beispiele von C7-C9-Arylalkyl für G17, T1 und T2 sind: Phenylethyl, vorzugsweise Benzyl.
  • Beispiele für den Fall, dass T1 und T2 mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind, Cycloalkanringe bilden sind: Cyclopentan, Cyclohexan, Cyclooctan und cyclododecan.
  • Beispiele von C2-C4-Hydroxyalkyl für G17 sind: 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl und 4-Hydroxybutyl.
  • Beispiele von C6-C10-Aryl für G17, T1 und T2 sind: gegebenenfalls mit Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Phenyl und gegebenenfalls mit Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes α- oder β-Naphthyl.
  • Beispiele von C2-C12-Alkylen für G11 sind: Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Octamethylen, Decamethylen und Dodecamethylene.
  • Beispiele von C4-C12-Alkenylen für G11 sind: 2-Butenylen, 2-Pentenylen und 3-Hexenylen.
  • Beispiele von C6-C12-Arylen für G17 sind: o-, m- und p-Phenylen, 1,4-Naphthylen und 4,4'-Diphenylen.
  • Beispiele von C2-C12-Alkanoyl für Z sind: Propionyl, Butyryl, Octanoyl und Dodecanoyl, vorzugsweise Acetyl.
  • Beispiele von C2-C10-Alkylen, C6-C15-Arylen und C6-C12-Cycloalkylen für D sind unter Gruppe (b') beschrieben.
  • Beispiele von Polyalkylpiperidinen der allgemeinen Formeln (XXVIIIA), (XXVIIIB) und (XXVIIIC) sind insbesondere:
    • 1) 3-Benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion;
    • 2) 3-n-Octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion;
    • 3) 3-Allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dion;
    • 4) 3-Glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2,4-dion;
    • 5) 1,3,7,7,8,9,9-Heptamethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion;
    • 6) 2-Isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan;
    • 7) 2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan;
    • 8) 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]heneicosan;
    • 9) 2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro[4.5]decan; und vorzugsweise
    • 10) 8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]decan-2,4-dion;

    und Verbindungen der nachfolgenden Formeln:
    Figure 00330001
  • Gruppe (e'): Verbindungen der allgemeinen Formel (XXIX):
    Figure 00340001
    worin bedeuten
    n 1 oder 2;
    G18 eine Gruppe der Formel:
    Figure 00340002
    worin G und G11 diesselbe Bedeutung wie unter Gruppe (a') besitzt;
    G1 und G2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl, oder zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an welches sie gebunden sind eine Carbonylgruppe;
    E Sauerstoff oder eine Gruppe -NG13-;
    A C2-C6-Alkylen oder eine Gruppe -(CH2)3-O-;
    x gleich 0 oder 1;
    G13 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C2-C5-Hydroxyalkyl, C5-C7-Cycloalkyl;
    G19 diesselbe Bedeutung wie G18 oder eine der nachfolgenden Gruppen: -NG21G22, -OG23, -NHCH2OG23 oder -N(CH2OG23)2;
    G20 für n gleich 1, diesselbe Bedeutung wie G18 oder G19, für n gleich 2, eine Gruppe -E-B-E-, worin B gegebenenfalls durch ein oder zwei -N(G21)-Gruppen unterbrochenes C2-C8-Alkylene bedeutet;
    G21 C1-C12-A1ky1, Cyclohexyl, Benzyl, C1-C4-Hydroxyalkyl, eine Gruppe der nachfolgenden Formel:
    Figure 00350001
    oder eine Gruppe der nachfolgenden Formel:
    Figure 00350002
    G22 C1-C12-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl, C1-C4-Hydroxyalkyl;
    oder G21 und G22 in der Gruppe -NG21G22 bilden zusammen eine C4-C5-Alkylen- oder C4-C5-Oxyalkylengruppe, oder eine Gruppe der Formel:
    Figure 00350003
    G23 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, Phenyl.
  • Beispiele für C1-C12-Alkyl sind: Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl und n-Dodecyl.
  • Beispiele für C1-C4-Hydroxyalkyl sind: 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl und 4-Hydroxybutyl.
  • Beispiele von C2-C6-Alkylen für A sind: Ethylen, Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen und Hexamethylen.
  • Für den Fall, dass G21 und G22 zusammen C4-C5-Alkylen oder C4-C5-Oxyalkylen bilden, sind zu nennen: Tetramethylen, Pentamethylen und 3-Oxapentamethylen.
  • Beispiele von Polyalkylpiperidinen der allgemeinen Formel (XXIX) sind insbesondere:
    Figure 00360001
    Figure 00370001
    R-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-NH-R (XXIX)-6, worin R bedeutet
    Figure 00370002
    R-NH-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH2)3-NH-R (XXIX)-7, worin R bedeutet
    Figure 00380001
    R-N(CH3)-(CH2)3-N(R)-(CH2)2-N(R)-(CH-)3-N(CH3)-R (XXIX)-8, worin R bedeutet
    Figure 00380002
    Figure 00390001
  • Gruppe (f'): Oligomere oder polymere Verbindungen, deren Wiederholungseinheiten 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-Reste enthalten, insbesondere Polyester, Polyester, Polyamide, Polyamine, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyaminotriazine, Poly(meth)acrylate und Poly(meth)acrylamide, sowie deren Copolymeres
  • Beispiele von solchen 2,2,6,6-Polyalkylpiperidinen werden durch nachfolgende Formeln wiedergegeben, wobei m eine Zahl von 2 bis 200 bedeutet:
    Figure 00400001
    Figure 00410001
    Figure 00420001
    Figure 00430001
    Figure 00440001
    bedeutet und m' und m'' jeweils eine ganze Zahlen von 0 bis 200, mit der Maßgabe, dass m' + m'' = m gilt.
  • Weitere Beispiele von polymeren Verbindungen der Gruppe (f') sind:
    • – die Reaktionsprodukte von Verbindungen der Formel (XXXI)
      Figure 00440002
      mit Epichlorohydrin;
    • – Polyester, welche durch Umsetzung von Butan-1,2,3,4-tetracar Bonsäure mit zweiwertigen Alkoholen der Formel (XXXII):
      Figure 00440003
      erhalten werden und deren von der Tetracarbonsäure herrührende Carboxylterminierung mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-hydroxypiperidin verestert ist;
    • – Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXIII):
      Figure 00440004
      worin etwa ein Drittel der Reste R Ethyl und der übrige Anteil der Reste R einen Rest der Formel
      Figure 00450001
      bedeuten und m eine Zahl von 2 bis 200 ist;
    • – Copolymere, deren Wiederholungseinheiten einerseits aus α-Me thylstyrol
      Figure 00450002
      und andererseits aus Maleimid-Derivaten der Formeln
      Figure 00450003
    • – Copolymere, deren Wiederholungseinheiten einerseits aus α-C18-C28-Olefinen oder Gemischen solcher Olefine und andererseits aus Maleimid-Derivaten der Formel
      Figure 00460001
      bestehen. Beispielsweise ist hier das kommerziell verfügbare Produkt Uvinul® 5050 H (nur Wasserstoff am 1-Stickstoff des Piperidinringes; BASF Aktiengesellschaft) zu nennen.
  • Gruppe (g'): Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXIV):
    Figure 00460002
    worin bedeuten
    n 1 oder 2;
    G und G11 diesselbe Bedeutung wie unter Gruppe (a') und
    G14 diesselbe Bedeutung wie unter Gruppe (b'), wobei G14 weder eine Gruppe -CONH-Z noch eine Gruppe -CH2CH(OH)-CH2-O-D-O darstellt.
  • Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXIV) sind:
    Figure 00470001
    Gruppe (h'): Verbindungen der allgemeinen Formel (XXXV):
    Figure 00470002
    worin bedeuten:
    R1 C1-C10-Alkyl, gegebenenfalls mit C1-C4-Alkyl substituiertes C5-C12-Cycloalkyl, gegebenenfalls mit C1-C10-Alkyl substituiertes Phenyl; R2 represents a C3-C10 alkylene group; R3 represents a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, O-, a-CH2CN group, a C3-C6 alkenyl group, a C7-C9 phenylalkyl group optionally substituted in the phenyl radical with a C1-C4 alkyl group, a C1-C8 acyl group, an -OR'3 group wherein R'3 represents a C1-C10 alkyl group; and n, is a number ranging from 1 to 50, extremes included.
    R2 C3-C10-Alkylene;
    R3 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, O, -CH2CN, C3-C6-Alkenyl, gegebenenfalls am Phenylrest mit C1-C4-Alkyl substituiertes C7-C9-Phenylalkyl, C1-C8-Acyl, -OR'3 group, worin R'3 Wasserstoff oder C1-C10-Alkyl bedeutet, und
    n eine Zahl von 1 bis 50
  • Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind insbesondere Verbindungen von Bedeutung, welche zur Gruppe (d) der sterisch gehinderten Amine gehören und ausgewählt sind aus: Uvinul® 4049 H (Fa. BASF Aktiengesellschaft); Uvinul® 4050 H (Fa. BASF Aktiengesellschaft); Uvinul 5050 H (Fa. BASF Aktiengesellschaft); Tinuvin®123 (Fa. Ciba Specialty Chemicals); Tinuvin® 144 (Fa. Ciba Specialty Chemicals); Lowilite® 76 (Fa. Great Lakes Chemical Corporation); Lowilite® 62 (Fa. Great Lakes Chemical Corporation); Lowilite® 94 (Fa. Great Lakes Chemical Corporation); Chimassorb® 119 (Fa. Ciba Specialty Chemicals); Cysorb® UV 3529 (Fa. Cytec); Cyasorb® UV 3346 (Fa. Cytec); die Verbindung der Formel (XXXV)-1:
    Figure 00480001

    poly-methylpropyl-3-oxy-[4-(2,2,6,6-tetramethyl)piperidinyl]siloxan, kommerziell erhältlich unter dem Markennamen UVASIL® 299 (Fa. Great Lakes Chemical Corporation); poly-methylpropyl-3-oxy-[4-(1,2,2,6,6-pentamethyl)piperidinyl]siloxan.
  • Die Verbindungen der Gruppe (d) der sterisch gehinderten Amine, welche erfindungsgemäß Verwendung finden, besitzen ein mittleres Molgewicht Mn von 500 bis 10.000, insbesondere von 1.000 bis 10.000.
  • Als optionale Komponente (e) kann in den Stabilisatormischungen noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Chromane enthalten sein. Bevorzugt entsprechen diese Verbindungen der Formel (XXV)
    Figure 00490001
    worin
    R'19 Wasserstoff; C1-C24-Alkyl; C3-C12-Cycloalkyl; ein- oder mehrfach ungesättigtes C2-C24-Alkenyl; und
    R'20, R'21, R'22 und R'23 unabhängig voneinander Wasserstoff; C1-C24-Alkyl; C3-C12-Cycloalkyl; ein- oder mehrfach ungesättigtes C2-C24-Alkenyl; Carboxylgruppen COOR'19; Succinylgruppen -CH(COOR'19)-CH2-COOR'19
    bedeuten. Mögliche C1-24-Alkyl-, C3-12-Cycloalkyl- und C1-24-Alkenylreste wurden bereits weiter oben exemplarisch aufgeführt. Genannt seien hier nochmals für:
    C1-C24-Alkylgruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Neopentyl, tert.-Pentyl, Hexyl, 2-Methylpentyl, Heptyl, 1-Ethylpentyl, Octyl, 2-Ethylhexyl, Isooctyl, Nonyl, Isononyl, Decyl, Isodecyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Isotridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl und Octadecyl (die obigen Bezeichnungen Isocctyl, Isononyl, Isodecyl und Isotridecyl sind Trivialbezeichnungen und stammen von den nach der Oxosynthese erhaltenen Alkoholen – vgl. dazu Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 7, Seiten 215 bis 217, sowie Band 11, Seiten 435 und 4 3 6) ;
    C3-C12-Cycloalkylgruppen, welche gegebenenfalls substituiert sind, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclohexyl, Cyclopentyl, Methylcyclohexyl und dessen entsprechende Isomeren;
    C2-C24-Alkenylgruppen Vinyl, 1- und 2-Propenyl, 1-, 2- und 3-Butenyl, 1-, 2-, 3- und 4-Pentenyl, 1-, 2-, 3-, 4- und 5-Hexenyl.
  • Besonders bevorzugte Verbindungen der Komponente (e) sind 2,5,7,8-Tetramethyl.2.(4',8',12'-Trimethyltridecyl)-chroman-6-ol (α-Tocopherol), 2,5,8-Trimethyl.2.(4',8',12'-Trimethyltridecyl)-chroman-6-ol (β-Tocopherol), 2,7,8-Trimethyl.2.-(4',8',12'-Trimethyltridecyl)-chroman-6-ol (γ-Tocopherol), 2,8-Dimethyl.2.-(4',8',12'-Trimethyltridecyl)-chroman-6-ol (6-Tocopherol), 3,4-Dihydro-2,2,5,7,8-pentamethyl-2H-1-benzopyran-6-ol und 6-Hydroxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carbonsäure (Trolox).
  • Als optionale Komponente (f) kann in den Stabilisatormischungen noch mindestens ein organisches oder anorganisches Salz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zink-, Calcium-, Magnesium-, Cer-, Eisen- und Mangansalzen enthalten sein.
  • Im Falle der Cer-, Eisen- und Mangansalze ist die Oxidationsstufe +2 des Eisens und Mangans und +3 des Cers von Bedeutung.
  • Bevorzugte organische Salze von Zink, Calcium, Magnesium, Eisen(II) und Mangan(II) entsprechen der Formel Me(An)2, bevorzugte organische Salze von Cer(III) der Formel Ce(An)3, wobei Me für Zink, Calcium, Magnesium, Eisen(II) oder Mangan(II) und An für ein Anion einer organischen Säure oder eines Enols steht. Die Säure kann linear oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt, aliphatisch, aromatisch, araliphatisch oder cycloaliphatisch und gegebenenfalls noch mit Hydroxyl- oder Alkyoxylgruppen substituiert sein. Vorzugsweise enthält die Säure ein bis 24 Kohlenstoffatome. Solche organischen Säuren sind beispielsweise Sulfonsäuren, Sulfinsäuren, Phosphonsäuren oder Phosphinsäuren, vorzugsweise Carbonsäuren.
  • Beispiele für Carbonsäuren dieses Typs sind Ameisen-, Essig-, Propion-, Butter-, Iosobutter-, Capron-, 2-Etyhlcapron-, Capryl-, Caprin-, Laurin-, Palmitin-, Stearin-, Behen-, Öl-, Milch-, Rizinolein-, 2-Ethoxypropion-, Benzoe-, Salicyl-, 4-Butylbenzoe-, 2-, 3- oder 4-Toluyl-, 4-Dodecylbenzoe-, Phenylessig-, Naphthylessig-, Cyclohexancarbon-, 4-Butylcyclohexancarbon- und Cyclohexylessigsäure. Die Carbonsäure kann auch als technisches Gemisch von Carbonsäuren, beispielsweise von Fettsäuren oder von alkylierten Benzoesäuren, vorliegen.
  • Beispiele für organische Säuren, die Schwefel oder Phosphor enthalten, sind Methansulfon-, Ethansulfon-, Dodecansulfon-, Benzolsulfon-, Toluolsulfon-, 4-Nonylbenzolsulfon-, Benzosulfin- oder Naphthalinsulfonsäure, Dodecansulfin-, Benzolsulfin- oder Naphthalinsulfinsäure, Butylphosphonsäure, Phenylphosphonsäure und deren Monoalkylester und Diphenylphosphinsäure.
  • Wenn An ein Enolation ist, ist es vorzugsweise ein Anion einer β-Dicarbonylverbindung oder eines o-Acylphenols. Beispiele für β-Dicarbonylverbindungen sind Acetylaceton, Benzoylaceton, Dibenzoylmethan, Acetessigsäuremethylester, Acetessigsäureethylester, Acetessigsäurebutylester, Acetessigsäurelaurylester und α-Acetylcyclohexanon. Beispiele für o-Acylphenole sind 2-Acetylphenol, 2-Butyroylphenol, 2-Acetylnaphthol, 2-Benzoylphenol oder Salicylaldehyd. Das Enolat ist vorzugsweise das Anion einer β-Dicarbonylverbindung mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen.
  • Organische Salze von Zink, Calcium, Magnesium, Eisen(II), Mangan(II) und Cer(III) enthalten vorzugsweise als Anionen Acetylacetonat oder ein aliphatisches Monocarboxylat mit beispielsweise= 1 bis 24 Kohlenstoffatomen. Magnesiumacetat, -laurat und -stearat, Zinkformiat, -acetat, -önanthat, -laurat und -stearat, Calciumacetat, -laurat und -stearat, Manganaceat, -laurat und -stearat, Zinkacetylacetonat, Calciumacetylacetonat, Magnesiumacetylacetonat und Manganacetylacetonat sind einige der besonders bevorzugten Salze.
  • Als anorganische Salze von Zink, Calcium, Magnesium, Eisen(II), Mangan(II) und Cer(III) sind vorzugsweise deren Oxide, Hydroxide, Carbonate sowie für Magnesium natürlicher oder synthetischer Dolomit oder Hydrotalcit anzusprechen. Die anorganischen Salze werden als feine Pulver mit mittleren Teilchengrößen von wenigen um, bevorzugt von wenigen nm eingesetzt.
  • Die erfindungesgemäßen Stabilisatormischungen eignen sich in hervorragender Weise zur Stabilisierung von organischen Polymeren gegen den negativen Einfluss von Sauerstoff, Hitze und/oder Licht. Beispiele von organischen Polymeren, welche durch die Stabilisatormischungen stabilisiert werden können sind:
    • 1. Polymere aus Monoolefinen und Diolefinen, wie etwa Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en, Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien; ebenso Polymere aus Cycloolefinen, wie etwa Polycyclopenten oder Polynorbonen; Polyethy len (welches gegebenenfalls vernetzt sein kann), wie etwa, HDPE, HDPE-HMW, HDPE-UHMW, MDPE, LDPE, LLDPE, BLDPE, VLDPE und ULDPE; Die Polyolefine, wie etwa auf Basis der zuvor erwähnten Monoolefine, vorzugsweise Polyethylen und Polypropylen, können nach allen literaturbekannten Verfahren hergestellt worden sein, insbesondere gemäß der nachfolgenden Verfahren: (a) radikalische Polymerisation (im Allgemeinen bei hohen Drücken und Temperaturen durchgeführt); (b) katalytische Polymerisation unter Verwendung von Katalysatoren, welche üblicherweise ein oder mehrer Metalle der Gruppen IVB, VB, VIB oder VIII (Gruppen 4, 5, 6 oder 8/9/10 nach IUPAC) des Periodensystems enthalten. Diese Metalle besitzen im Allgemeinen einen oder mehrere Liganden, wie z.B. Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, wobei die Liganden π- oder σ-koordiniert sein können. Die Metallkomplexe wiederum können in freier oder geträgerter Form auf Substraten vorliegen; beispielsweise sind als Katalysatoren zu nennen aktiviertes Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminium- oder Siliziumoxid. Die besagten Katalysatoren können sowohl löslich als auch unlöslich im Polymerisationsmedium sein, wobei sie im geträgerten Falle natürlich unlöslich sind. Die Katalysatoren können alleine oder in Gegenwart anderer Aktivatoren, wie z.B. Metallalkylen, Metallhydriden, Halogeniden oder Oxiden von Metallalkylen oder Metallalkyloxanen (stimmt das? was sind das für Verbindungen?) zugegen sein, wobei die Metalle dieser Aktivatoren zu den Gruppen IA, IIA und/oder IIIA (Gruppen 1, 2 oder 13 nach IUPAC) des Periodensystems gehören. Diese Aktivatoren können in einfacher Weise mit anderen Ester-, Ether, Amin- oder Silylethergruppen modifiziert werden. Diese katalytischen Systeme werden üblicherweise als Phillips-, Standard-Oil-Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ- (DuPont), Metallocen- oder "single site catalyst"-(SSC-)Katalysatoren bezeichnet.
    • 2. Mischungen von Polymeren wie unter Punkt 1 beschrieben, wie etwa Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen; Mischungen von Polypropylen mit Polyethylen, beispielsweise PP/HDPE, PP/LDPE); Mischungen von verschiedenen Typen von Polyethylen, beispielsweise LDPE/HDPE.
    • 3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen miteinander oder mit anderen vinylgruppenhaltigen Monomeren. Beispiele solcher Copolymere sind Ethylen/Propylen-Copolymere, LLDPE und seine Mischungen mit LDPE, Propylen/But-1-en-Copolymere, Propylen/Isobutylen-Copolymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copolymere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copolymere, Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylacetat-Copolymere und ihre Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und ihre Salze (Ionomere) sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie etwa Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbonen; ebenso Mischungen der genannten Copolymere miteinander oder mit den unter Punkt (1) aufgeführten Polymeren, wie etwa Polypropylen/Ethylen/Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen/Vinylacetat-(EVA-)Copolymere, LDPE/ Ethylen/Acrylsäure(EAA-)Copolymere, LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Polyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und ihre Mischungen mit anderen Polymeren, wie z.B. Polyamiden.
    • 4. Polystyrol, Poly(p-methylstyrol), Poly(α-methylstyrol).
    • 5. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylsäurederivativen, wie etwa Styrol/Butadien, Styrol/Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Maleinsäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Mischungen hoher Schlagzähigkeit zwischen Styrol-Copolymeren und anderen Polymeren, wie etwa Polyacrylaten, Dien-Polymeren oder Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren, Block-Copolymeren von Styrol, wie etwa Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Styrol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Styrol.
    • 6. Pfropf-Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, wie etwa Styrol in Polybutadien, Styrol in Polybutadien/Styrol- oder Polybutadien/Acrylnitril-Copolymeren; Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) in Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat in Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid in Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid in Polybutadien; Styrol und Maleimid in Polybutadien; Styrol und Alkylacrylate oder Alkylmethacrylate in Polybutadien; Styrol und Acrylnitril in Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril in Pulyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril in Acrylat/Butadien-Copolymeren, sowie Mischungen von Copolymeren, welche unter Punkt (5) aufgeführt wurden, wie etwa Mischungen bekannter Copolymere, wie ABS, MBS, ASA oder AES.
    • 7. Halogenhaltige Polymere, wie etwa Polychloropren, chlorierte Elastomere, chlorierte oder bromierte Isobutylen/Isopren-Copolymere ("halobutyl rubber"), chlorierte oder chlorosulfoniertes Polyethylen, Ethylen- und chlorierte Ethylen-Copolymere, Homopolymere und Copolymere von Epichlorhydrin, insbesondere Polymere von halogenhaltigen Vinylverbindungen, wie etwa Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid oder Polyvinylidenfluorid; ebenso ihre Copolymere, beispielsweise basierend auf Vinylchlorid/Vinylidenchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetat oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat.
    • 8. Von α,β-ungesättigten Säuren und ihren Derivativeen abgeleitete Polymere, wie etwa Polyacrylate und Polymethacrylate, Polymethylmethacrylate, Polyacrylamiden und Polyacrylnitrilen, schlagzäh-modifiziert mit Butylacrylat.
    • 9. Copolymere basierend auf Monomeren aus Punkt (8) miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, wie etwa Acrylnitril/Butadien-Copolymeren, Acrylnitril/Alkylacrylat-Copolymeren, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat-Copolymeren oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymeren oder Acrylnitril/Alkylmethacrylat/Butadien-Terpolymeren.
    • 10. Von ungesättigten Alkoholen und Aminen oder ihren Acyl- oder Acetalderivativen abgeleitete Polymere, wie etwa Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinylstearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin; ebenso ihre Copolymere mit den unter Punkt (1) aufgeführten Olefinen.
    • 11. Homopolymere und Copolymere von offenkettigen oder cyclischen Ethern, wie etwa Polyalkylenglycolen, Polyethylenoxid, Polypropylenoxid oder Copolymere der zuvor beschriebenen Verbindungen mit Bisglycidylethern.
    • 12. Polyacetale, wie etwa Polyoxymethylen und Polyoxymethylen enthaltende Comonomere, beispielsweise Ethylenoxid; mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifizierte Polyacetale.
    • 13. Polyphenylenoxide und -sulfide und ihre Mischungen mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
    • 14. Von hydroxyterminierten Polyethern, Polyestern oder Polybutadienen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits und ihren jeweiligen Vorläuferverbindungen abgeleitete Polyurethane.
    • 15. Polyamide und Copolyamide, abgeleitet Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder Aminocarbonsäuren oder entsprechenden Lactamen, wie etwa Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide ausgehend m-Xyloldiamin und Adipinsäure; Polyamide ausgehend von Hexamethylendiamin und Isophthal- und/oder Terephthalsäure und mit oder ohne einem Elastomer als Modifizierer, wie etwa Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylenisophthalamid; ebenso Blockcopolymere der obigen Polyamide mit Polyolefinen, olefinischen Copolymeren, Ionomeren oder Elastomeren, chemisch gebunden oder gepfropft, oder mit Polyethern, wie etwa Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; ebenso Polyamide oder Copolyamide modifiziert mit EPDM oder ABS und während der Verarbeitung condensierte Polyamide ("RIM-Polyamid-System").
    • 16. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamidimide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzoimidazole.
    • 17. Von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen abgeleitete Polyester, wie etwa Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat und Polyhydroxybenzoate, ebenso Block-Copolyetherester, welche von Polyethern mit hydroxyl-terminierten Gruppen abgeleitet sind, sowie mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester.
    • 18. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
    • 19. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
    • 20. Vernetzte Polymere, welche einerseits von Aldehyden und andererseits von Phenolen, Harnstoff und Melaminen abgeleitet sind, wie etwa Phenol/Formaldehyd-, Harnstoff/Formaldehyd- und Melamin/Formaldehyd-Harze.
    • 21. Getrocknete und ungetrocknete Alkyd-Harze.
    • 22. Harze basierend auf ungesättigten Polyestern, welche sich ableiten von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernetzer, ebenso die oben genannten halogenhaltigen flammbeständigen Harze.
    • 23. Vernetzbare, von substituierten Acrylaten abgeleitete Acryl-Harze, wie etwa Epoxyacrylate, Urethanacrylate oder Polyesteracrylate.
    • 24. Alkyd-Harze, Harze basierend auf Polyestern oder acrylierte, mit Melamin vernetzte Harze, Harze basierend auf Harnstoff, Harze basierend auf Isocyanate, Harze basierend auf Isocyanuraten, Harze basierend auf Polyisocyanaten oder Epoxy-Harze.
    • 25. Vernetzte, von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen abgeleitete Epoxy-Harze, wie etwa Produkte aus Diglycidylethern von Bisphenol A und Bisphenol F, welche mit üblichen Vernetzern, wie etwa Anhydriden oder Aminen in Gegenwart oder Abwesenheit von Beschleunigern, vernetzt sind.
    • 26. Natürlich vorkommende Polymere, wie etwa Cellulose, Gummi, Gelatine und ihre, zur Erzielung homologer Polymere chemisch modifizierten Derivative, wie etwa Celluloseacetate, -propionate und -butyrate, oder Celluloseether, wie etwa Methylcellulose; ebenso Kohlenwasserstoff-Harze ("rosins") und ihre Derivative.
    • 27. Mischungen der genannten Polymere ("polyblends"), wie etwa PP/EPDM, Polyamide/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PAPP, PAPPO, PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC.
    • 28. Natürliche oder synthetische organische Materialien, welche reine monomere Verbindungen sind sowie deren Mischungen, wie etwa Mineralöle, tierische oder pflanzliche Öle, Fette oder Wachse, Öle, Fette oder Wachse basierend auf synthetischen Estern, z.B. Phthalate, Adipate, Phosphate und Trimellitate, sowie Mischungen von synthetischen Estern mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen, sowie wässrige Emulsionen der genannten organischen Materialien.
    • 29. Wässrige Emulsionen von natürlichen oder synthetischen Gummis, wie etwa natürlicher Latex oder Latices basierend auf carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.
  • Die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen können auch in der Herstellung von Polyurethanen, insbesondere in der Herstellung von Polyurethanschäumen, Verwendung finden. Die solchermaßen erhaltenen Polyurethane und Polyurethanschäume werden hierdurch gegen die negativen Einflüsse von Sauerstoff, Hitze und/oder Licht geschützt.
  • Die Polyurethane können beispielsweise durch Umsetzung von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen, welche terminale Hydroxylgruppen enthalten, mit aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten erhalten werden.
  • Polyether mit terminalen Hydroxylgruppen sind allgemein bekannt und lassen sich beispielsweise herstellen durch Polymerisation von Epoxiden, wie z.B. Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid oder Epichlorohydrin, etwa in Gegenwart von Bortrifluorid oder durch Additionsreaktion der Epoxide, alleine oder in Mischung miteinander, oder in Folgereaktion mit Startern, welche reaktive Wasserstoffatome enthalten, wie etwa Wasser, Alkohole, Ammoniak oder Amine, wie etwa Ethylenglycol, Propylen-1,2- oder -1,3-glycol, Trimethylolpropan, 4,4'-Dihydroxydiphenylpropan, Anilin, Ethanolamin oder Ethylendiamin. Polyether, welche Sucrose enthalten, können ebenso verwendet werden. In den meisten Fällen bevorzugt man Polyether mit einer großen Zahl an primären OH-Gruppen (bis zu 90 % der insgesamt im Polyether vorhandenen OH-Gruppen). Zusätzlich können mit Vinylpolymeren modifizierte Polyether Verwendung finden, welche etwa hergestellt werden durch Polymerization von Styrol und Acrylnitril in Gegenwart von Polyethern, welche Polybutadiene mit OH-Gruppen sind.
  • Die zuvor genannten Verbindungen sind Polyhydroxyverbindungen und besitzen Molekulargewichte im Bereich von 400 bis 10.000 g/mol, insbesondere von 800 bis 10.000 g/mol, vorzugsweise von 1.000 bis 6.000 g/mol, dementsprechend besitzen etwa die Polyether wenigstens 2, üblicherweise 2 bis 8, aber vorzugsweise 2 bis 4 Hydroxylgruppen und sind für die Herstellung homogener Polyurethane und zellulärer Polyurethane bekannt.
  • Selbstverständlich können auch Mischungen der oben genannten Verbindungen, welche mindestens zwei gegenüber Isocyanatgruppen reaktive Wasserstoffatome besitzen und vorzugsweise ein Molekulargewicht von 400 bis 10.000 g/mol aufweisen, verwendet werden.
  • Geeignet sind aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate, wie etwa Ethylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cy clohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie Mischungen dieser Isomeren; 1-Isocyanat-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatmethylcyclohexan, 2,4- und 2,6-Hexahydrotolylendiisocyanat sowie Mischungen dieser Isomeren; Hexahydro-1,3- und/oder -1,4-phenylendiisocyanat, Perhydro-2,4'- und/oder -4,4'-diphenylmethandiisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Tolylendiisocyanat sowie Mischungen dieser Isomeren; Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4'-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4',4''-triisocyanat, Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate, erhalten durch Anilin/Formaldehyd-Kondensation gefolgt von Phosgenierung, m- und p-Isocyanatphenylsulfonylisocyanate, perchlorierte Arylpolyisocyanate, carbodiimid-Gruppen enthaltende Polyisocyanate, Allophanat-Gruppen enthaltende Polyisocyanate, Isocyanurat-Gruppen enthaltende Polyisocyanate, Urethan-Gruppen enthaltende Polyisocyanates, acylierte Harnstoff-Gruppen enthaltende Polyisocyanate, Biuret-Gruppen enthaltende Polyisocyanate, Ester-Gruppen enthaltende Polyisocyanate, die Reaktionsprodukte der oben genannten Isocyanate mit Acetalen sowie Polyisocyanates, welche Reste polymerer Fettsäuren enthalten.
  • Weiter ist es auch möglich, Destillationsrückstände zu verwenden, welche Isocyanat-Gruppen enthalten, wobei diese Rückstände als solches oder gelöst in einem oder mehreren der oben genannten Polyisocyanate vorliegen und während der industriellen Herstellung von Isocyanaten anfallen. Weiter ist auch die Verwendung beliebiger Mischungen der oben genannten Polyisocyanate möglich.
  • Ruf leichtem Wege industriell zugängliche Polyisocyanate finden bevorzugt Verwendung, Beispiele hierfür sind etwa 2,4- und -2,6-Tolylendiisocyanat sowie beliebeige Mischungen dieser Isomeren ("TDI"); Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate, erhalten durch Anilin/Formaldehyd-Kondensation gefolgt von Phosgenierung ("crude MDI"); Polyisocyanate, enthaltend Carboimid-, Urethan-, Allophanat-, Isocyanurat-, Harnstoff- und/oder Biuret-Gruppen (sogenannte modifizierte Polyurethane).
  • Die organischen Polymere, welche durch die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen stabilisiert werden können, sind vorzugsweise solche aus den zuvor beschriebenen Gruppen ausgewählte natürliche, halbsynthetische oder synthetische Polymere. Insbesondere finden die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen in der Stabilisierung von thermoplastischen Polymeren, vorzugsweise von Polyolefinen, besonders bevorzugt von Polyethylen und Polypropylen oder ihren Copolymeren mit Mono- und Diolefinen Verwendung.
  • Dementsprechend ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung nicht lebende, organische Materialien, welche eine effektive Menge einer erfindungsgemäßen Stabilisatormischung enthalten, wobei es sich bei diesen Materialien insbesondere um organische Polymere handelt.
  • Weiter betrifft die vorliegende Erfindung Gegenstände, welche aus erfindungsgemäßen, stabilisierten, nicht lebenden, organischen Materialien hergestellt worden sind, wobei es sich bei diesen Materialien wiederum insbesondere um organische Polymere handelt.
  • Die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen eignen sich in hervorragender Weise zur Verhinderung des durch Sauerstoff, Hitze und/oder Licht hervorgerufenen Abbaus in den nicht lebenden, organischen Materialien, insbesondere den organischen Polymeren, und finden daher als Prozessstabilisatoren Verwendung.
  • Die Komponenten (a) und (b) sowie gegebenenfalls (c) und/oder (d) und/oder (e) und/oder (f) der erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen können sowohl einzeln als auch in Mischung miteinander zugegeben werden. (Im Folgenden wird anstelle von "nicht lebenden, organischen Materialien, insbesondere den organischen Polymeren" vereinfachend nur von "zu stabilisierenden Materialien" gesprochen)
  • Komponente (a) wird den zu stabilisierenden Materialien in einer Menge von 0,0005 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,001 bis 2 Gew.-%, und insbesondere von 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der zu stabilisierenden Materialien, zugegeben.
  • Komponenten (b) sowie gegebenenfalls (c) und/oder (d) und/oder (e) und/oder (f) werden den zu stabilisierenden Materialien jeweils in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,025 bis 3 Gew.-%, und insbesondere von 0,025 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der zu stabilisierenden Materialien, zugegeben.
  • Werden die Komponenten (a) und (b) sowie gegebenenfalls (c) und/oder (d) und/oder (e) und/oder (f) der erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen als Mischung den zu stabilisierenden Materialien zugegeben, sind sie entsprechend den zuvor beschriebenen Mengen (bezogen auf das Gewicht der zu stabilisierenden Materialien) in den erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen enthalten.
  • Bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponenten (a) und (b) noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Phenolen als Komponente (c) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Komponenten (d), (e) und (f).
  • Weitere bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponente (a) und (b) noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Aminen als Komponente (d) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Komponenten (c), (e) und (f).
  • Weitere bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponente (a) und (b) noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Chromane als Komponente (e) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Komponenten (c), (d) und (f).
  • Weitere bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponente (a) und (b) noch mindestens ein organisches oder anorganisches Salz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zink-, Calcium-, Magnesium-, Cer-, Eisen- und Mangansalzen als Komponente (f) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Komponenten (c), (d) und (e).
  • Bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponenten (a) und (b) noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Phenolen als Komponente (c) und noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Aminen als Komponente (d) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Komponenten (e) und (f).
  • Weitere bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponente (a) und (b) noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Phenolen als Komponente (c) und noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Chromane als Komponente (e) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Komponenten (d) und (f).
  • Weitere bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponente (a) und (b) noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Phenolen als Komponente (c) und noch mindestens ein organisches oder anorganisches Salz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zink-, Calcium-, Magnesium-, Cer-, Eisen- und Mangansalzen als Komponente (f) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Komponenten (d) und (e).
  • Weitere bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponente (a) und (b) noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Aminen als Komponente (d) und noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Chromane als Komponente (e) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Komponenten (c) und (f).
  • Weitere bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponente (a) und (b) noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Aminen als Komponente (d) und mindestens ein organisches oder anorganisches Salz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zink-, Calcium-, Magnesium-, Cer-, Eisen- und Mangansalzen als Komponente (f) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Komponenten (c) und (e).
  • Weitere bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponente (a) und (b) und noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Chromane als Komponente (e) und mindestens ein organisches oder anorganisches Salz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zink-, Calcium-, Magnesium-, Cer-, Eisen- und Mangansalzen als Komponente (f) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Komponenten (c) und (d).
  • Weitere bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponente (a) und (b) noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Phenolen als Komponente (c), noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Aminen als Komponente (d) und noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Chromane als Komponente (e) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen der Komponente (f).
  • Weitere bevorzugte Stabilisatormischungen enthalten neben Komponente (a) und (b) noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Phenolen als Komponente (c), noch mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Aminen als Komponente (d) und mindestens ein organisches oder anorganisches Salz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zink-, Calcium-, Magnesium-, Cer-, Eisen- und Mangansalzen als Komponente (f) sowie gegebenenfalls noch weitere Verbindungen der Komponente (e).
  • Die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen können darüberhinaus noch weitere Stabilisatoren (Co-Stabilisatoren), ausgewählt aus den nachfolgend aufgeführten Gruppen, enthalten.
    • 1. Antioxidantien 1.1 Alkylatierte Monophenole, wie etwa: 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol; 2-tert.-Butyl-4,6-dimethylphenol; 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol; 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-butylphenol; 2,6-Di-tert.-butyl-4-isobutylphenol; 2,6-Dicyclopentyl-4-methylphenol; 2-(α-methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol; 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol; 2,4,6-Tricyclohexylphenol; 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol; Nonylphenole mit linearen oder verzweigten Alkylketten, wie etwa 2,6-Dinonyl-4-methylphenol; 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol; 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)-phenol; 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol; und ihre Mischungen. 1.2 Alkylthiomethylphenole, wie etwa: 2,4-Dioctylthiomethyl-6-tert.-butylphenol; 2,4-Dioctylthiomethyl-6-methylphenol; 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol; 2,6-Didodecylthiomethyl-4-nonylphenol. 1.3 Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, wie etwa: 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol; 2,5-Di-tert.-butylhydrochinon; 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon; 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol; 2,6-Di-tert.-butylhydrochinon; 2,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanisol; 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanisol; 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylstearat; Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat. 1.4 Tocopherole, wie etwa: α-Tocopherol, β-Tocopherol, γ-Tocopherol, 8-Tocopherol und ihre Mischungen (Vitamin E). 1.5 Hydroxylierte Thiodiohenylether, wie etwa: 2,2'-Thio-bis(6-tert.-butyl-4-methylphenol); 2,2'-Thio-bis(4-octylphenol); 4,4'-Thio-bis(6-tert.-butyl-3-methylphenol); 4,4'-Thio-bis(6-tert.-butyl-2-methylphenol); 4,4'-Thio-bis(3,6-di-sec.-amylphenol); 4,4'-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulfid. 1.6 Alkylidenbisphenole, wie etwa: 2,2'-Methylen-bis(6-tert.-butyl-4-methylphenol); 2,2'-Methylen-bis(6-tert.-butyl-4-ethylphenol); 2,2'-Methylen-bis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)phenol]; 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol); 2,2'-Methylen-bis (6-nonyl-4-methylphenol); 2,2'-Me thylen-bis(4,6-di-tert.-butylphenol); 2,2'-Ethyliden-bis(4,6-di-tert.-butylphenol); 2,2'-Ethyliden-bis(6-tert.-butyl-4-isobutylphenol); 2,2'-Methylen-bis[6-α-methylbenzyl)-4-nonylphenol]; 2,2'-Methylen-bis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol]; 4,4'-Methylen-bis(2,6-di-tert.-butylphenol); 4,4'-Methylen-bis(6-tert.-butyl-2-methylphenol); 1,1-Bis(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan; 2,6-Bis(3-tert.-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol; 1,1,3-Tris(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methyl-phenyl)butan; 1,1-Bis(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan; Ethylenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat]; Bis(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien; Bis[2-(3'-tert.-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert.-butyl-4-methylphenyl]terephthalat; 1,1-Bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butan; 2,2-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propan; 2,2-Bis(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutan; 1,1,5,5-Tetra(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentan. 1.7 Benzylverbindungen, enthaltend Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, wie etwa: 3,5,3',5'-Tetra-tert.-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether; Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat; Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert.-butyl-benzylmercaptoacetat; Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)amin; Bis(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat; Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid; Isooctyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat. 1.8 Hydroxybenzylierte Malonate, wie etwa: Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert.-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat; Dioctadecyl-2-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonat; Didodecyl-mercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat; Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat. 1.9 Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, wie etwa: 1,3,5-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol; 1,4-Bis(3,5-di-tert.-butylhydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol; 2,4,6-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol. 1.10 Triazinverbindungen, wie etwa: 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilin)-1,3,5-triazin; 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyanilin)-1,3,5-triazin; 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin; 2,4,6-Tris(3,5-di-tert.- butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin; 1,3,5-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat; 1,3,5-Tris(4-tert.-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat; 2,4,6-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin; 1,3,5-Tris(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazin; 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat. 1.11 Benzylphosphonate, wie etwa: Dimethyl-2,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat; Diethyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat; Dioctadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat; Dioctadecyl-5-tert.-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat; Calciumsalze der Monoethylester der 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäure. 1.12 Acylaminophenole, wie etwa: 4-Hydroxylauranilid; 4-Hydroxystearanilid; Octyl-N-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamat. 1.13 Ester der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)pronionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie etwa: Methanol, Ethanol, n-Octanol, Isooctanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxalamid, 3-Thioundecanol, 3-Thiopentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan. 1.14 Ester der β-(5-tert.-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie etwa: Methanol, Ethanol, n-Octanol, Isooctanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxalamid, 3-Thioundecanol, 3-Thiopentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan. 1.15 Ester der β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hvdroxyphenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie etwa: Methanol, Ethanol, n-Octanol, Isooctanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxalamid, 3-Thioundecanol, 3-Thiopenta decanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan. 1.16 Ester der (3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)essigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie etwa: Methanol, Ethanol, n-Octanol, Isooctanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxalamid, 3-Thioundecanol, 3-Thiopentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octan. 1.17 Amide der β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionsäure, wie etwa: N,N'-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamid; N,N'-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamid; N,N'-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazid; N,N'-Bis[2-(3-[3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxalmide (Naugard® XL-1 der Fa. Uniroyal). 1.18 Ascorbinsäure und Derivate wie Vitamin C und Palmitolascorbat. 1.19 Aminantioxidantien, wie etwa: N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin; N,N'-Di-sec.-butyl-p-phenylendiamin; N,N'-Bis-(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin; N,N'-Bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylendiamin; N,N'-Bis(1-methylheptyl)-p-phenylendiamin; N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin; N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin; N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-phenylendiamin; N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin; N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin; N-(1-Methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin; N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin; 4-(p-Toluolsulfamoyl)diphenylamin; N,N'-Dimethyl-N,N'-di-sec.-butyl-p-phenylendiamin; Diphenylamin; N-Allyldiphenylamin; 4-Isopropoxydiphenylamin; N-Phenyl-1-naphthylamin; N-(4-tert.-Octylphenyl)-1-naphthylamin; N-Phenyl-2-naphthylamin; Dioctylphenylamine, wie etwa p,p'-(Di-tert.-octylphenyl)amin; 4-n-Butylaminophenol; 4-Butyrylaminophenol; 4-Nonanoylaminophenol; 4-Dodecanoylaminophenol; 4-Octadecanoylaminophenol; Bis(4-methoxyphenyl)-amin; 2,6-Di-tert.-butyl-4-dimethylamino-methylphenol; 2,4'-Diamino-diphenylmethan; 4,4'-Diaminodiphenylmethan; N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan; 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan; 1,2-Bis(phenylamino)propan; Bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amin; Mischungen von mono- und dialkylierten tert.-Butyl/tert.-Octyldiphenylaminen; Mischungen von mono- und dialkylierten Nonyldiphenylamine; Mischungen von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen; Mischungen von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylamine; Mischungen von mono- und dialkylierten tert.-Butyldiphenylamine; 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin; Phenothiazin; Mischungen von mono- und dialkylierten tert.-Butyl/tert.-Octylphenothiazinen; Mischungen von mono- und dialkylierten tert.-Octylphenothiazinen; N-Allylphenothiazin; N,N,N',N'-Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en; N,N-Bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexame-thylendiamin; Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat; 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on; 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol. 1.20 Benzofuranone und Indolinone, wie etwa: die in den Schriften US 4,325,863 , US 4,338,244 , US 5,175,312 , US 5,216,052 , US 5,252,643 , DE 43 16 611 A1 , DE 43 16 622 A1 , DE 43 16 876 A1 , EP 589 839 A1 und EP 591 102 A1 offenbarten Verbindungen, 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on, 3-[4-(2-(stearoyloxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7,-di-tert.butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on, 5,7,-Di-tert.-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert.butylbenzofuranon-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxyphenyl)-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on, insbesondere die Verbindung der Formel
      Figure 00660001
    • 2. W- und Lichtstabilisatoren 2.1 Derivative von 2-(2'-Hydroxyphenyl)benztriazolen, wie etwa: 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benztriazol; 2-(3',5'-Di-tert.-butyl-2'-hydroxyphenyl)benztriazol; 2-(5'-tert.-Butyl-2'-hydroxyphenyl)benztriazol; 2-[2'-Hydroxy-5'-(1,1,3, 3-tetramethylbutyl)phenyl]benztriazol; 2-(3',5'-Di-tert.-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenztriazol; 2-(3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenztriazol; 2-(3'-sec.-Butyl-5'-tert.-butyl-2'-hydroxyphenyl)benztriazol; 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benztriazol; 2-(3',5'-Di-tert.-amyl-2'-hydroxyphenyl)benztriazol; 2-[3',5'-Bis(α,α-di methylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl]benztriazol; 2-[3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl]-5-chlorobenztriazol, 2-[3'-tert.-Butyl-5'-(2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-5-chlorobenztriazol, 2[3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl]-5-chlorobenztriazol, 2-[3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl]benztriazol, 2-[3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl]benztriazol, 2-[3'-tert.-Butyl-5'-(2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]benztriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benztriazol; 2-[3'-tert.-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl]benztriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benztriazol-2-ylphenol]; das vollveresterte Product von 2-[3'-tert.-Butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benztriazol mit Polyethylenglycol 300; [R-CH2CH2-COo(CH2)3-]2 mit R gleich 3'-tert.-Butyl-4-hydroxy-5'-2H-benztriazol-2-ylphenyl; 2-[2'-Hydroxy-3'-(α,α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benztriazol; 2-[2'-Hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,α-dimethylbenzyl)phenyl]benztriazol. 2.2 Derivative von 2-Hvdroxvbenzophenonen, wie etwa: 4-Hydroxy-; 4-Methoxy-; 4-Octyloxy-; 4-Decyloxy-; 4-Dodecyloxy-4-Benzyloxy-; 4,2',4'-Trihydroxy-; 2'-Hydroxy- 4,4'-dimethoxy-2-hydroxybenzophenon. 2.3 Gegebenenfalls substituierte Ester der Benzoesäure, wie etwa: Phenylsalicylat, 4-tert.-Butylphenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Benzoylresorcinol, Bis(4-tert.-butylbenzoyl)resorcinol, Dibenzoylresorcinol, 2,4-Di-tert.-butylphenyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexadecyl-3,5-ditert.-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat, 2-Methyl-4,6-di-tert.-butylphenyl-3, 5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzoat. 2.4 Acrylate, wie etwa: Ethyl- oder Isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat; Methyl-α-carbomethoxycinnamat, Methyl- oder Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamat, Methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamat, N-(β-carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindolin. 2.5 Nickelverbindungen, wie etwa: Nickelkomplexe von 2,2'-Thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], z.B. 1:1- oder 1:2-Komplexe, mit oder ohne zusätzliche Liganden, wie etwa n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelslze von Monoalkylester der 4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzylphosphonsäure, wie etwa Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe mit Ketoximen, wie etwa 2-Hydroxy-4-methylphenylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazol mit oder ohne zusätzliche Liganden. 2.6 Sterisch gehinderte Amine und ihre N-Alkoxyderivative, wie etwa: Poly-methylpropyl-3-oxy[4-(2,2,6,6-tetramethyl)piperidinyl]siloxan, Polymethylpropyl-3-oxy-[4-(1,2,2,6,6-pentamethyl)piperidinyl]siloxan, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacat; Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)succinat; Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)sebacat; Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacat; Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)-n-butyl-3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzylmalonat; das Kondensationsprodukt aus 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetra-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure; das Kondensationsprodukt, linear oder cyclisch, aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)hexamethylendiamin und 4-tert.-Octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine; Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)nitrilotriacetat; Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)-1,2,3,4-butantetracarboxylat; 1,1'-(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon; 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidinyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzyl)malonat; 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-thiazaspiro[4.5]decan-2,4-dion; Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)sebacat; Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)succinat; das Kondensationsprodukt, linear oder cyclisch, aus N,N'-Bis(2,2,6,6,-tetramethyl-4-piperidinyl)hexamethylendiamin und 4-Morpholin-2,6-dichloro-1,3,5-triazin; das Kondensationsprodukt aus 2-Chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan; das Kondensationsprodukt aus 2-Chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidinyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan; 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion; 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)pyrrolidin-2,5-dion; 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)pyrrolidin-2,5-dion; eine Mischung aus 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin; das Kondensationsprodukt aus N-N'-Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazin; das Kondensationsprodukt aus 1,2-Bis(3-amino-propylamino)ethan und 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazin; 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin (CAS Reg. Nr. [136504-96-6]; N-(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidi nyl)-n-dodecylsuccinimid; N-(1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidinyl)-n-dodecylsuccinimid; 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan; das Reaktionsprodukt aus 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decan und Epichlorohydrin; 1,1-Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyloxycarbonyl)-2-(4-methoxyphenyl)-ethen; N,N'-Bisformyl-N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)hexamethylendiamin; der Diester von 2-Methoxy-methylenmalonsäure mit 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-hydroxypiperidin; das Reaktionsprodukt aus Maleinsäureanhydrid/α-Olefincopolymer mit 2,2,6,6-Tetramethyl-4-aminopiperidin oder mit 1,1,2,2,6-Pentamethyl-4-aminopiperidin. 2.7 Oxamide, wie etwa: 4,4'-Dioctyloxyoxanilid; 2,2'-Diethoxyoxanilid; 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert.-butoxanilid; 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert.-butyloxanilid; 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid; N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid; 2-Ethoxy-5-tert.-butyl-2'-ethoxanilid und seine Mischungen mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert.-butoxanilid; sowie Mischungen von disubstitierten ortho- und para-Methoxyoxaniliden und Mischungen von disubstitierten ortho- und para-Ethoxyoxaniliden. 2.8 2-(2-Hydroxyphenvl)-1,3,5-triazine, wie etwa: 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2,4-Bis-(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-tiiazin; 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-di-methylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[4-(Dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-[2-Hydroxy-4(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)4,6-diphenyl-1,3,5-triazin; 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazin; 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin; 2-{2-Hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin.
    • 3. "Metaldeaktivatoren", wie etwa:, N,N-Diphenyloxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicyloyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)oxallyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid, Sebacoylbisphenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)oxallyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazid.
    • 4. Phosphite und Phosphonite, wie etwa: Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, TRioctadecylphosphit, Distearylpentaerythritoldiphosphit, Tris(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert.-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Diisodecyloxypentaerythritoldiphosphit, Bis(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphit, Bis[2,4,6-tris(t-butylphenyl)]pentaerythritoldiphosphit, Tristearylsorbitoltriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-diphenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-l2H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluoro-2,4,8,10-tetra-tert.-butyl-l2-methyldibenzo[d, g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)methylphosphit, Bis(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphit; 2,2',2"-Nitrilo[triethyl-tris (3,3',5,5'-tetra-tert.-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)-phosphit; 2-E thylhexyl-(3,3',5,5'-tetra-tert.-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphit.
    • 5. Hydroxylamine, wie etwa: N,N-Dibenzylhydroxylamin; N,N-Diethylhydroxylamin; N,N-Dioctylhydroxylamin; N,N-Dilaurylhydroxylamin; N,N-Ditetradecylhydroxylamin; N,N-Dihexadecylhydroxylamin; N,N-Dioctadecylhydroxylamin; N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin; N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin; N,N-Dialkylhydroxylamine abgeleitet von hydrierten Tallaminen.
    • 6. Nitrone, wie etwa: N-Benzyl-a-phenylnitron; N-Ethyl-α-methylnitron; N-Octyl-α-heptylnitron; N-Lauryl-α-undecylnitron; N-Tetradecyl-α-tridecylnitron; N-Hexadecyl-α-pentadecylnitron; N-Octadecyl-α-heptadecylnitron; N-Hexadecyl-α-heptadecylnitron; N-Octadecyl-CC-pentadecylnitron; N-Heptadecylα-heptadecylnitron; N-Octadecyl-α-hexadecylnitron; Nitron abgeleitet von hydrierten Tallaminen.
    • 7. Thiosynergistische Agentien, wie etwa: Dilaurylthiodipropionat; Distearylthiodipropionat.
    • 8. Agentien, welche zur Zerstörung von Peroxiden befähigt sind, wie etwa: Ester der (3-Thiodipropionsäure, wie die Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythritoltetrakis(β-dodecylmercapto)propionat.
    • 9. Polyamidstabilisatoren, wie etwa: Kupfersalze kombiniert mit Verbindungen des Iods und/oder Phosphors, Salze des zweiwertigen Mangans.
    • 10. Basische Costabilisatoren, wie etwa: Melamin, Polyvinylpyrrolido, Dicyanodiamide, Triallylcyanurat, Derivate des Harnstoffs, Derivative des Hydrazins, Amine, Polyamide, olyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze von Fettsäuren mit einem hohen Molekulargewicht, wie etwa Calciumstearat, Zinkstearat, Magnesiumstearat, Magnesiumbehenat, Natriumrizinolat, Kaliumpalmitat, Antimonpyrocatecholat, Zinnpyrocatecholat, Zinkpyrocatecholat.
    • 11. Nukleierunasreagentien/Kernbildungsmittel, wie etwa: anorganische Substanzen, wie Talkum, Metalloxide (z.B. Titandioxid oder Magnesiumoxid), Phosphate, Carbonate oder Sulfate (vorzugsweise der Erdalkalimetalle); organische Verbindungen, wie Mono- oder Polycarbonsäuren und ihre Salze (z.B. 4-tert.-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat, Natriumbenzoat); polymere Verbindungen, wie ionische Copolymere ("Ionomere").
    • 12. Füllstoffe und Verstärker, wie etwa: Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Glasperlen (-kügelchen), Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl sowie Pulver und Fasern anderer natürlicher Produkte, synthetische Fasern.
    • 13. Andere Additive, wie etwa: Weichmacher, Farbstoffe, Pigmente, Schmiermittel, Emulgatoren, Rheologiehilfsmittel, Katalysatoren, Gleitmittel, optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatik-Hilfsmittel, Treibmittel.
  • Die oben genannten Stabilisatoren (Costabilisatoren) können den zu stabilisierenden Materialien gegebenenfalls in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen aus das Gewicht der zu stabilisierenden Materialien, zugegeben werden.
  • Die unter Punkt 12. beschriebenen Füllstoffe und Verstärker, wie z.B. Talkum, Calciumcarbonat, Glimmer oder Kaolin, können den zu stabilisierenden Materialien gegebenenfalls in einer Menge von 0,01 bis 40 Gew.-%, bezogen aus das Gewicht der zu stabilisierenden Materialien, zugegeben werden.
  • Die unter Punkt 12. beschriebenen Füllstoffe und Verstärker, wie z.B. Metallhydroxide, insbesondere Aluminumhydroxid oder Magnesiumhydroxid, können den zu stabilisierenden Materialien gegebenenfalls in einer Menge von 0,01 bis 60 Gew.-%, bezogen aus das Gewicht der zu stabilisierenden Materialien, zugegeben werden.
  • Ruß als Füllstoff kann den zu stabilisierenden Materialien gegebenenfalls in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen aus das Gewicht der zu stabilisierenden Materialien, zugegeben werden.
  • Glasfasern als Verstärker können den zu stabilisierenden Materialien gegebenenfalls in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen aus das Gewicht der zu stabilisierenden Materialien, zugegeben werden.
  • Mischungen, welche phenolische Antioxidantien und sekundäre Antioxidantien, wie etwa Phosphite oder Phosphonite enthalten, werden allgemein als Prozess-Stabilisatoren für organische Polymere, wie z.B. Polyolefine, verwendet (so können etwa während der Verarbeitung von Polyolefinen Temperaturen bis 280°C auftreten, was eine entsprechend effektive Prozess-Stabilisierung dieser Polymere voraussetzt). Die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen gestatten sogar die Prozess-Stabilisierung bei noch höheren Temperaturen von etwa 300°C.
  • Die Einarbeitung der Komponenten (a) und (b) und der gegebenenfalls noch weiteren Komponenten (c) und/oder (d) und/oder (e) und/oder (f) erfolgt – einzeln oder miteinander vermischt und gegebenenfalls mit anderer. Stabilisatoren (Costabilisatoren) – in die zu stabilisierenden Materialien nach an sich bekannten Methoden, z.B. vor oder während der Verarbeitung, oder die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen werden in einem Lösungs- oder Suspendiermittel gelöst bzw. suspendiert und vor oder nach dem Verdunsten des Lösungs- oder Suspendiermittels den zu stabilisierenden Materialien zugegeben. Ausgehend von den erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen können auch Masterbatches hergestellt wer den, welche erstere in einer Menge von 2,5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Masterbatches, enthalten.
  • Die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen, gegebenenfalls in Gegenwart anderer Stabilisatoren (Costabilisatoren), können beispielsweise den zu stabilisierenden Polymeren nach der Polymerisation, aber auch während der Polymerisation oder vor der Vernetzung zugegeben werden.
  • Die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen, gegebenenfalls in Gegenwart anderer Stabilisatoren (Costabilisatoren), können den zu stabilisierenden Materialien in Reinform, aber auch in Wachsen, Ölen oder Polymeren eingeschlossen zugegeben werden.
  • Erfindungsgemäße Stabilisatormischungen, gegebenenfalls in Gegenwart anderer Stabilisatoren (Costabilisatoren), welche gelöst oder geschmolzen verwendet werden können, lassen sich auch in die zu stabilisierenden Materialien einsprühen. Dieses Einsprühen kann vorteilhaft mit Hilfe des während der Deaktivierung des Polymerisationskatalysators verwendeten Dampfes und zusammen mit dem Dampf vorgenommen werden.
  • Im Fall von sphärisch polymerisierten Polyolefinen kann es von Vorteil sein, die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen, gegebenenfalls in Gegenwart anderer Stabilisatoren (Costabilisatoren), durch gemeinsames Versprühen hinzuzufügen.
  • Die erfindungsgemäß stabilisierten Polymere können in verschiedenster Weise, wie etwa als Filme, Fasern, Bänder, Schmelzzusammensetzungen, Profile oder Spritzgussteile verformt werden.
  • Die vorliegenden Erfindung umfasst auch ein Verfahren zur Stabilisierung von nicht lebenden, organischen Materialien gegen den negativen Einfluss von Sauerstoff, Hitze und/oder Licht, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man den nicht lebenden, organischen Materialien eine erfindungsgemäße Stabilisatormischung in einer effektiven Menge zugibt.

Claims (10)

  1. Stabilisatormischung, enthaltend (a) mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00740001
    worin bedeuten B eine Brücke -(R3)C=N- oder -N=C(R3)-; R2 gleich L' oder eine Gruppe -(R2N)C=C(L')2, wobei die beiden Reste R und L' jeweils gleich oder voneinander verschieden sein können; __ L' gleich -CN, -COR, COOR, -SO2R; L gleich Sauerstoff, =NR oder Schwefel; und R1, R3 und R unabhängig voneinander Wasserstoff; lineares oder verzweigtes C1-C24-Alkyl; lineares oder verzweigtes C2-C24-Alkenyl; lineares oder verzweigtes C2-C24-Alkinyl; lineares oder verzweigtes C2-C8-Alkoxyalkyl; gegebenenfalls substituiertes C3-C12-Cycloalkyl; ein gegebenenfalls substituierter, fünf- oder sechsgliedriger heterocyclischer Rest, welcher mindestens ein Heteroatom ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel enthält; gegebenenfalls substituiertes C6-C20-Aryl; (b) mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen Phosphiten, organischen Phosphinen und organischen Phosphoniten; (c) gegebenenfalls mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Phenolen; (d) gegebenenfalls mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus sterisch gehinderten Aminen; (e) gegebenenfalls mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe der Chromane; und (f) gegebenenfalls mindestens ein organisches oder anorganisches Salz ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Zink-, Calcium-, Magnesium-, Cer-, Eisen- und Mangansalzen.
  2. Stabilisatormischung nach Anspruch 1, in welcher die Verbindungen der Gruppe (b) der organischen Phosphite, organischen Phosphine und organischen Phosphonite ausgewählt sind aus solchen der allgemeinen Formeln (VI) bis (XV):
    Figure 00750001
    Figure 00760001
    worin bedeuten n' 2, 3 oder 4; p' 1 oder 2; q' 2 oder 3; r' eine ganze Zahl von 4 bis 12; y' 1, 2 oder 3; z' eine ganze Zahl von 1 bis 6; A' für n' gleich 2 eine C2-C18-Alkylengruppe; eine C2-C12-Alkylengruppe, welche ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder eine NR'4-Gruppe enthält; eine Gruppe der allgemeinen Formel:
    Figure 00770001
    eine Gruppe der allgemeinen Formel:
    Figure 00770002
    oder eine Phenylengruppe; für n' gleich 3 eine Gruppe -Cr'H2r'-1-, worin r' die zuvor gegebene Bedeutung besitzt; und für n' gleich 4 eine Gruppe der allgemeinen Formel
    Figure 00770003
    A'' für q' gleich 2 oder 3 dieselbe Bedeutung wie A' für n' gleich 2 oder 3; B' eine chemische Einfachbindung; eine Gruppe -CH2-, -CHR'4- oder -CR'1R'4-; ein Schwefelatom; ein C5-C7-Cycloalkyliden; ein mit ein bis vier C1-C4-Alkylgruppen in 3-, 4- und/oder 5-Position substituiertes Cyclohexyliden; B'' gegebenenfalls durch NH, N(C1-C24-Alkyl), P(C1-C24-Alkyl), Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C1-C30-Alkylen; gegebenenfalls durch NH, N(C1-C24-Alkyl), P(C1-C24-Alkyl), Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes ein- oder mehrfach ungesättigtes C1-C30-Alkyliden; gegebenenfalls durch NH, N(C1-C24-Alkyl), P(C1-C24-Alkyl), Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C5-C7-Cycloalkyliden; gegebenenfalls mit C1-C24-Alkyl, C3-C12-Cycloalkyl oder C1-C18-Alkoxy substituiertes C6-C24-Arylen oder C5-C25-Heteroarylen; D' für p' gleich 1 eine Methylgruppe; und für p' gleich 2 eine Gruppe -CHZOCHZ-; E' für y' gleich 1 ein C1-C24-Alkyl; eine Gruppe -OR'1; oder Halogen; für y' gleich 2 eine Gruppe -O-A''-O-, wobei A'' die Bedeutung wie A' für n' gleich 2 besitzt; und für y' gleich 3 eine Gruppe R'4C(CH2O-)3, N(CH2CH2O-)3; Q' ein z'-wertiger Rest eines Alkohols oder Phenols, welcher jeweils über ein Sauerstoffatom an das Phosphoratom gebunden ist; R'1, R'2 und R'3 unabhängig voneinander Wasserstoff; eine Gruppe -COOR'4- oder -CONR'4R'4; C1-C24-Alkyl, welches ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein Gruppe -NR'4- enthält; C7-C9-Phenylalkyl; C3-C12-Cycloalkyl; gegebenenfalls mit Halogen oder ein bis drei C1-C24-Alkyl-, C1-C24-Alkoxy- oder C7-C9-Phenylalkylgruppen substituiertes Phenyl oder Naphthyl; oder eine Gruppe der allgemeinen Formel:
    Figure 00790001
    worin m' eine ganze Zahl von 3 bis 6 bedeutet; R'4 Wasserstoff; C1-C24-Alkyl; C3-C12-Cycloalkyl; C7-C9-Phenylalkyl; R'5 und R'6 unabhängig voneinander Wasserstoff; C1-C6-Alkyl; C5-C6-Cycloalkyl; R'7 und R'8 für q' gleich 2 unabhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder zusammen eine Pentamethylengruppe; für q' gleich 3 jeweils eine Methylgruppe; R'14 Wasserstoff; C1-C9-Alkyl; Cyclohexyl; R'15 Wasserstoff; eine Methylgruppe; X' und Y' eine chemische Einfachbindung; ein Sauerstoffatom; Z' eine chemische Einfachbindung; eine Methylengruppe; eine Gruppe -C(R'16)2-; ein Schwefelatom; R'16 gleich C1-C6-Alkyl; R'17 und R'18 unabhängig voneinander Wasserstoff; gegebenenfalls durch NH, N(C1-C24-Alkyl), Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenes C1-C24-Alkyl; C7-C9-Phenylalkyl; ein- oder mehrfach ungesättigtes C2-C24-Alkenyl; C2-C24-Alkinyl; C2-C8-Alkoxyalkyl; gegebenenfalls substituiertes C3-C12-Cycloalkyl; gegebenenfalls substituiertes C5-C24-Heteroaryl; gegebenenfalls substituiertes C6-C20-Aryl; C1-C30-Arylalkyl; C2-C24-Alkoxy.
  3. Stabilisatormischung nach Anspruch 1 oder 2, in welcher die Verbindungen der Gruppe (cλ der sterisch gehinderten Phenole ausgewählt sind aus solchen der allgemeinen Formel (XIX):
    Figure 00800001
    worin bedeuten R1' C1-C4-Alkyl; n'' eine Zahl 1, 2, 3 oder 4; X'' eine Methylengruppe; oder eine Gruppe der allgemeinen Formeln (XX) oder (XXI)
    Figure 00800002
    worin Y'' bedeutet ein Sauerstoffatom; oder eine Gruppe -NH-; wobei X'' entspricht für n'' gleich 1 einer Gruppe der allgemeinen Formel (XX), in welcher Y'' an R2' gebunden ist und R2' C1-C24-Alkyl bedeutet; für n'' gleich 2 einer Gruppe der allgemeinen Formel (XX), in welcher Y'' an R2' gebunden ist und R2' eine C2-C12-Alkylengruppe; eine C4-C12-Alkylengruppe, welche ein oder mehrere Sauerstoff- oder Schwefelatome enthält, bedeutet; wobei für den Fall, dass Y'' eine Gruppe -NH- darstellt, R2' eine chemische Einfachbindung bedeutet; für n'' gleich 3 einer Methylengruppe; einer Gruppe der allgemeinen Formel (XXI), in welcher die Ethylengruppe an R2' gebunden ist und R2' einer Gruppe der Formel (XXII)
    Figure 00810001
    für n'' gleich 4 einer Gruppe der allgemeinen Formel (XX), in welcher Y'' an R2 gebunden ist und R2' einer C4-C10-Alkantetraylgruppe entspricht.
  4. Stabilisatormischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, in welcher die Verbindungen der Gruppe (c) der sterisch gehinderten Phenole ausgewählt sind aus solchen, welche eine sterisch gehinderte Phenolgruppe der allgemeinen Formeln (I') oder (I'a)
    Figure 00810002
    enthalten, wobei die Variablen R'1 und R'2 unabhängig voneinander die bereits zuvor gegebene Bedeutung besitzen.
  5. Stabilisatormischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, in welcher die Verbindungen der Gruppe (c) der sterisch gehinderten Phenole ausgewählt sind aus solchen, welche eine sterisch gehinderte Phenolgruppe der allgemeinen Formeln (II') oder (II'a)
    Figure 00820001
    enthalten, wobei die Variablen bedeuten R'1 und R'2 unabhängig voneinander die bereits zuvor gegebene Bedeutung; m 0 oder 1; n 1, 2 oder 3; X lineares oder verzweigtes C1-C5-Alkyl; Y Wasserstoff; Halogen; C1-C4-Acyloxy; C1-C4-Alkoxy; Amino; ein Siloxanrest; R' eine lineare oder verzweigte C1-C10-Alkylengruppe; oder eine Gruppe -L'1-COO-L'2-, -L'1-COO-L'2-S-L'3- oder -L'1-S-L'3-; L'1, L'2 und L'3 unabhängig voneinander eine lineare oder verzweigte C3-C10-Alkylengruppe.
  6. Stabilisatormischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, in welcher die Verbindungen der Gruppe (d} der sterisch gehinderten Amine ausgewählt sind aus solchen, welche mindestens eine Gruppe der allgemeinen Formeln (XXIII) oder (XXIV)
    Figure 00830001
    enthalten, worin bedeuten G Wasserstoff; oder eine Methylgruppe; G1 und G2 unabhängig voneinander Wasserstoff; eine Methylgruppe; oder zusammen ein Sauerstoffatom.
  7. Stabilisatormischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, in welcher die Verbindungen der Gruppe (e) der Chromane ausgewählt sind aus solchen, welche der allgemeinen Formel
    Figure 00830002
    entsprechen, worin bedeuten R'19 Wasserstoff; C1-C24-Alkyl; C3-C12-Cycloalkyl; ein- oder mehrfach ungesättigtes C2-C24-Alkenyl; und R'20, R'21, R'22 und R'23 unabhängig voneinander Wasserstoff; C1-C24-Alkyl; C3-C12-Cycloalkyl; ein- oder mehrfach ungesättigtes C2-C24-Alkenyl; Carboxylgruppen COOR'19; Succinylgruppen -CH(COOR'19)-CH2-COOR'19.
  8. Nicht lebende, organische Materialien, enthaltend eine effektive Menge einer Stabilisatormischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7.
  9. Gegenstände, welche aus stabilisierten, nicht lebenden, organischen Materialien gemäß Anspruch 8 hergestellt worden sind.
  10. Verfahren zur Stabilisierung von nicht lebenden, organischen Materialien gegen den negativen Einfluss von Sauerstoff, Hitze und/oder Licht, dadurch gekennzeichnet, dass man den nicht lebenden, organischen Materialien eine Stabilisatormischung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 in einer effektiven Menge zugibt.
DE2002150260 2002-10-28 2002-10-28 Stabilisatormischung Withdrawn DE10250260A1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2002150260 DE10250260A1 (de) 2002-10-28 2002-10-28 Stabilisatormischung
AU2003278113A AU2003278113A1 (en) 2002-10-28 2003-10-21 Stabilising agent mixture
PCT/EP2003/011621 WO2004039877A2 (de) 2002-10-28 2003-10-21 Stabilisatormischung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2002150260 DE10250260A1 (de) 2002-10-28 2002-10-28 Stabilisatormischung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10250260A1 true DE10250260A1 (de) 2004-05-19

Family

ID=32114895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2002150260 Withdrawn DE10250260A1 (de) 2002-10-28 2002-10-28 Stabilisatormischung

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2003278113A1 (de)
DE (1) DE10250260A1 (de)
WO (1) WO2004039877A2 (de)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6926829B2 (en) 2000-03-06 2005-08-09 Kvaerner Process Systems A.S. Apparatus and method for separating fluids through a membrane
CN106118077A (zh) * 2016-06-21 2016-11-16 中国海洋石油总公司 一种提高环烷基无色橡胶填充油稳定性的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4326758A1 (de) * 1993-08-10 1995-02-16 Basf Ag [1,3,4]Triazolo[1,5-a]pyridine
ITMI992438A1 (it) * 1999-11-23 2001-05-23 Great Lakes Chemical Europ Miscele stabilizzanti per polimeri organici

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003278113A1 (en) 2004-05-25
WO2004039877A2 (de) 2004-05-13
WO2004039877A3 (de) 2004-08-26
AU2003278113A8 (en) 2004-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE60309665T2 (de) Stabilisierung von polyolefinen, die in permanentem kontakt mit chloriertem wasser stehen
DE19637181B4 (de) Stabilisierung von Polyolefinen in Dauerkontakt mit extrahierenden Medien
DE19616185B4 (de) Polyethylen- oder Ethylen-Copolymer-Folie enthaltend eine Stabilisatorkombination, Verfahren zu deren Stabilisierung und deren Verwendung
EP1263855B1 (de) Stabilisatormischungen für polyolefine
JP4726969B2 (ja) 安定剤混合物
DE60302494T2 (de) Landwirtschaftlich verwendbare Artikel
AT409492B (de) Stabilisierung von phenolfreien polyolefinfasern mit einer synergistischen stabilisatormischung aus benzofuranderivaten und sterisch gehinderten aminen
US8461235B2 (en) Use of polymer powder containing UV absorber for the stabilisation of polymers against the effects of UV radiation
DE10160602A1 (de) Flammhemmend ausgerüstetes Polyolefin mit verbesserter Wetterfestigkeit
US6605658B1 (en) Stabilizing mixtures for organic polymers comprising a pyrazolone, an organic phosphite or phosphonite and a hindered phenol
BE1012828A5 (fr) Melange stabilisant pour polyolefines, composition le contenant et son procede d'utilisation.
DE19820157A1 (de) Neue Verbindungen auf Basis von Polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-Verbindungen
DE69915694T2 (de) Polymerstabilisatoren mit einem niedrigpolydispersat
DE60118235T2 (de) Molekulargewichtsmodifizierung von thermoplastischen polymeren
DE19959619B4 (de) Sterisch gehinderte Aminverbindungen und damit stabilisierte organische Materialien
DE60028475T2 (de) Stabilisatormischung
DE10250260A1 (de) Stabilisatormischung
EP0819730B1 (de) Ozonresistente Langzeitstabilisatoren
EP1788015A1 (de) Verwendung UV-Absorber enthaltender Polymerpulver zur Stabilisierung von Polymeren gegen die Einwirkung von UV-Strahlung
DE10308197A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer nicht-klebrigen Präparation, enthaltend gehinderte Amine auf Basis von Maleinsäureimid/α-Olefin-Copolymeren

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal