DE10243275A1 - Reformereinrichtung für ein Brennstoffzellensystem und Verfahren zum Erzeugen von Wasserstoff durch Reformieren eines Betriebsmediums - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft eine Reformereinrichtung (32) für ein Brennstoffzellensystem (10), insbesondere eines Kraftfahrzeugs, ein Brennstoffzellensystem (10) sowie ein Verfahren zum Erzeugen von Wasserstoff durch Reformieren eines Betriebsmediums (28), bei dem ein Brennstoff (20), Wasser (24) und Luft (26) unter Bildung des Betriebsmediums (28) gemischt werden, bei dem das Betriebsmedium (28) anschließend verdampft wird, und bei dem das verdampfte Betriebsmedium (28) in einer Reformereinrichtung mindestens teilweise zu Wasserstoff (H2) und Kohlendioxid (CO2) umgesetzt wird. Erfindungsgemäß wird vorgeschlagen, dass die Reformereinrichtung als eine Reformerbaugruppeneinheit (32) mit integriertem Betriebsmedium-Verdampfer (30) ausgebildet ist, um das Betriebsmedium (28) im Inneren der Reformerbaugruppeneinheit (32) zu verdampfen.
Description
- Die Erfindung betrifft eine Reformereinrichtung für ein Brennstoffzellensystem, insbesondere eines Kraftfahrzeugs, gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1, ein Brennstoffzellensystem gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 12, sowie ein Verfahren gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 13.
- Brennstoffzellensysteme, die beispielsweise als Antrieb für Kraftfahrzeuge zum Einsatz kommen, benötigen für ihren Betrieb Wasserstoff. Da sich Wasserstoff in einem Kraftfahrzeug schlecht mitführen lässt, wird er gewöhnlich an Bord des Kraftfahrzeugs in einer Reformereinrichtung des Brennstoffzellensystems durch Reformierung aus einem flüssigen Brennstoff hergestellt, zum Beispiel aus Methanol oder Benzin. Dieser Brennstoff wird mit Luft und Wasser gemischt, um ein Betriebsmedium bereitzustellen, das anschließend in der Reformereinrichtung zu Wasserstoff (H2) und Kohlendioxid (CO2) umgesetzt wird. Das bei der Umsetzung in der Reformereinrichtung erzeugte Gas wird dann den Brennstoffzellen des Brennstoffzellensystems zugeführt, wo der Wasserstoff in bekannter Weise unter Abgabe von elektrischer Energie mit dem Sauerstoff der Luft zu Wasser reagiert, das in Form von Wasserdampf zusammen mit dem in der Reformereinrichtung erzeugten Kohlendioxid an die Atmosphäre abgegeben wird.
- Bei den derzeit bekannten Brennstoffzellensystemen wird das neben dem Brennstoff zur Bereitstellung des Betriebsmediums erforderliche Wasser/Luft-Gemisch außerhalb der Reformereinrichtung in einer separaten Apparatur verdampft bzw. überhitzt. Diese Apparatur ist meist sehr groß und sperrig, was im Hinblick auf das begrenzte Platzangebot in Personenkraftwagen nachteilig ist. Außerdem weist diese Apparatur eine große thermische Masse auf. Dies hat zur Folge, dass die Reformereinrichtungen von herkömmlichen Brennstoffzellensystemen infolge einer langsamen Erwärmung bei der Inbetriebnahme lange Kaltstartzeiten aufweisen und die dynamischen Anforderungen beim Reformierungsprozess nur begrenzt erfüllen können.
- Aufgabe der Erfindung ist es, eine Reformereinrichtung, ein Brennstoffzellensystem und ein Verfahren der eingangs genannten Art bereitzustellen, die weniger Platz benötigen und eine Verkürzung der Kaltstartzeit bzw. eine dynamische Regelung des Reformierungsprozesses ermöglichen.
- Zur Lösung dieser Aufgabe werden eine Reformereinrichtung, ein Brennstoffzellensystem bzw. ein Verfahren zum Erzeugen von Wasserstoff durch Reformieren eines Betriebsmediums mit den Merkmalen der Ansprüche 1, 12 bzw. 13 vorgeschlagen.
- Erfindungsgemäß ist die Reformereinrichtung als Reformerbaugruppeneinheit ausgebildet, die einen integrierten Verdampfer für das Betriebsmedium aufweist, das bevorzugt aus einem Flüssigbrennstoff, Wasser und Luft besteht und durch eine Betriebsmedium-Zuführ- und Mischeinheit unter Vermischung ins Innere der Reformerbaugruppeneinheit zugeführt wird.
- Die Betriebsmedium-Zuführ- und Mischeinheit umfasst vorzugsweise eine Betriebsmediumdüse, in der die Edukte, d.h. die einzelnen Bestandteile des Betriebsmediums, Brennstoff, Wasser und Luft miteinander vermischt und gleichmäßig verteilt werden. Eine besonders gute Durchmischung wird erreicht, wenn die Betriebsmediumdüse gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung eintrittseitig mit einem Luftzuführelement und zwei Injektoren für Brennstoff bzw. für Wasser verbunden ist, die den Brennstoff bzw. das Wasser in der jeweils benötigten Dosiermenge in einen durch das Luftzuführelement in die Düse zugeführten Luftstrom einspritzen und dabei fein zerstäuben. Austrittsseitig mündet die Betriebsmediumdüse zweckmäßig direkt in eine Mischkammer der Reformerbaugruppeneinheit, in der das Betriebsmedium verteilt und weiter durchmischt und homogenisiert wird, bevor es im Betrieb zum Verdampfer zugeführt wird.
- Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung ist zwischen der Mischkammer und dem Verdampfer ein elektrisch beheizbarer Katalysator im Strömungspfad des Betriebsmediums angeordnet, an dem bei einer Inbetriebnahme oder einem Kaltstart der Reformereinrichtung das Betriebsmedium verdampft und dadurch der Reformierungsprozess gestartet werden kann, bevor der Verdampfer seine Betriebstemperatur erreicht hat.
- Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ist der Verdampfer Teil einer in der Reformerbaugruppeneinheit angeordneten Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit, die neben dem Verdampfer einen in direktem Wärmeaustausch mit diesem stehenden Katalytbrenner umfasst. Während der Verdampfer, der die Verdampferseite der Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit bildet, oberflächlich mit einem Reformierkatalysator beschichtet ist, so dass ein Teil des Betriebsmediums bereits beim Kontakt mit der Verdampferoberfläche "vorreformiert" wird, ist der Katalytbrenner oberflächlich mit einem Oxidationskatalysator beschichtet, um dieser Oberfläche zugeführtes Anoden-Restgas aus den Brennstoffzellen mit Hilfe eines gleichförmig zudosierten Oxidationsmittels, beispielsweise Luft, katalytisch exotherm zu verbrennen. Die dabei frei werdende Wärme wird zur Verdampferseite übertragen, wo das in der Mischkammer erzeugte Zweiphasengemisch vollständig verdampft und, wie oben erwähnt, bereits vorreformiert wird.
- Durch die katalytische Beschichtung des Verdampfers kann eine Verkokung von bei der Verdampfung in Gegenwart von Luftsauerstoff entstehenden Spalt- oder Crackprodukten weitestgehend unterdrückt und damit eine Verschlechterung der Leistung des Verdampfers über dessen Lebensdauer verhindert werden.
- Eine besonders kompakte Bauweise der Reformerbaugruppeneinheit kann erreicht werden, wenn die Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung als Spiralwärmetauscher ausgebildet ist und im Kreuzstrom betrieben wird. In diesem Fall ist die Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit vorzugsweise eine von Anoden-Restgas durchströmte hohlen Spirale, die quer zur Strömungsrichtung des Betriebsmediums in dessen Strömungspfad angeordnet ist. Zur Einstellung eines gewünschten Temperaturprofils entlang des Verdampfers kann eine entlang der Spirale verlaufende Zufuhrleitung für Oxidationsmittel vorgesehen sein, die durch Verbindungsbohrungen mit dem Inneren der Spirale verbunden ist, das durch die Zufuhrleitung und die Bohrungen hindurch gesteuert mit Oxidationsmittel gespeist werden kann.
- Um für einen guten Wärmeübergang vom Katalytbrenner zum Verdampfer zu sorgen, wird der letztere vorzugsweise von der im Kontakt mit dem gasförmigen Betriebsmedium stehenden äußeren Oberfläche der Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit gebildet.
- Gemäß einer weiteren bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist in Strömungsrichtung des Betriebsmediums hinter der Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit im Inneren der Reformerbaugruppeneinheit ein Nachkatalysator in Form einer separaten Reformerstufe angeordnet, in der das vom Verdampfer verdampfte Betriebsmedium und an der katalytischen Beschichtung des Verdampfers erzeugte Zwischenprodukte vollständig zu Wasserstoff und Kohlendioxid umgesetzt werden.
- Das Verfahren ist erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, dass das Betriebsmedium innerhalb der Reformereinrichtung verdampft wird, wobei seine Bestandteile vorzugsweise bei ihrer Zufuhr in die Reformereinrichtung gemischt werden.
- Während im Normalbetrieb das Betriebsmedium vorzugsweise am integrierten Verdampfer verdampft und vorzugsweise bereits vorreformiert wird, wird es während eines Kaltstarts vorzugsweise an einem elektrisch beheizten Hilfskatalysator innerhalb der Reformereinrichtung verdampft und ebenfalls bereits vorreformiert, so dass den Brennstoffzellen Wasserstoff zugeführt und überschüssiges Anoden-Restgas zur Aufheizung der Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit bereitgestellt wird.
- Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines in der Zeichnung in schematischer Weise dargestellten Ausführungsbeispiels näher erläutert. Es zeigen:
-
1 : ein Blockschaltbild eines erfindungsgemäßen Brennstoffzellensystems; -
2 : eine schematische Schnittansicht einer erfindungsgemäßen Reformereinrichtung. -
1 zeigt ein allgemein mit 10 bezeichnetes Brennstoffzellensystem eines Kraftfahrzeugs (nicht dargestellt). Das Brennstoffzellensystem10 umfasst eine Mehrzahl von Brennstoffzellen12 , an deren Anoden in bekannter Weise gasförmiger Wasserstoff (H2) 14 mit gasförmigem Sauerstoff (O2) zu Wasserdampf16 reagiert, wobei der zum Betreiben des Kraftfahrzeugs benötigte elektrische Strom erzeugt wird. - Der in den Brennstoffzellen
12 umgesetzte Wasserstoff14 wird in einem vorgeschalteten Reformer18 des Brennstoffzellensystems10 aus einem flüssigen Brennstoff20 hergestellt, der in der Regel aus Methanol besteht. Grundsätzlich können jedoch auch andere kohlenwasserstoffhaltige Flüssigbrennstoffe zum Einsatz kommen. Um eine gute katalytische Reformierung des flüssigen Brennstoffs20 zu gewährleisten, muss dieser zuvor von einer Betriebsmedium-Zuführ- und Mischeinheit22 mit zwei weiteren für den Reformierungsprozess erforderlichen Edukten, nämlich Wasser24 und Luft26 , zusammengeführt und vermischt werden, bevor die beiden flüssigen Komponenten des bei der Vermischung erzeugten Betriebsmediums28 anschließend in einem Verdampfer30 in die Gasphase überführt werden. - Während diese Vermischung und Verdampfung der Edukte
20 ,24 ,26 bisher in einer dem Reformer18 vorgeschalteten separaten Apparatur erfolgt ist, werden bei dem in der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiel der Erfindung die zur Vermischung und Verdampfung der Edukte20 ,24 ,26 erforderlichen Baugruppen zusammen mit dem Reformer18 selbst zu einer Reformerbaugruppeneinheit32 zusammengefasst, in die neben dem eigentlichen Reformer18 zumindest der Verdampfer30 für das aus den Edukten20 ,24 ,26 gemischte Betriebsmedium28 integriert ist. - Wie am besten in
2 dargestellt, besteht diese kompakte Reformerbaugruppeneinheit32 aus einem geschlossenen zylindrischen Gehäuse34 , an dessen oberem Stirnende die Edukte20 ,24 ,26 ins Gehäuseinnere zugeführt werden und an dessen unterem Stirnende der gasförmige Wasserstoff14 zusammen mit anderen, bei der Reformierung erzeugten oder nicht umgesetzten Gasen, wie Kohlendioxid (CO2) bzw. Stickstoff (N2) abgeführt wird. Nachdem das in diesem Gasgemisch enthaltene restliche CO in einer Gasreinigungsstufe19 weiter reduziert worden ist, wird das Gasgemisch in die Brennstoffzellen12 geleitet. - Von oben nach unten gesehen beherbergt das Gehäuse
34 eine an der Innenseite der oberen Gehäusestirnwand36 angebrachte und mit einer Mehrzahl von Austrittsöffnungen versehene Mischdüse38 der Betriebsmedium-Zuführ- und Mischeinheit22 , eine unterhalb der Mischdüse38 angeordnete Mischkammer40 , einen unterhalb der Mischkammer40 angeordneten elektrisch beheizbaren Hilfskatalysator42 , eine unterhalb des Hilfskatalysators42 angeordnete Katalytbrenner-Verdampfer- Baueinheit44 , sowie den als Nachkatalysator ausgebildeten eigentlichen Reformer18 , der zuunterst im Gehäuse34 angeordnet ist. - Die Betriebsmedium-Zuführ- und Mischeinheit
22 umfasst neben der Mischdüse38 eine Luftzufuhrleitung46 sowie einen Injektor48 für flüssigen Brennstoff20 und einen Injektor50 für Wasser24 , die jeweils mit einer steuerbaren Dosiereinrichtung (nicht dargestellt) versehen sind, mit der sich die in das Gehäuse34 zugeführte Menge an Brennstoff20 und Wasser24 bzw. der Brennstoff- und Wasseranteil in dem in der Mischdüse38 erzeugten Zweiphasengemisch steuern lässt. Die beiden Injektoren48 ,50 sind beiderseits der Luftzufuhrleitung46 so auf der Außenseite der oberen Gehäusestirnwand36 angebracht, dass der Brennstoff20 und das Wasser24 beim Eintritt in die Mischdüse38 von entgegengesetzten Seiten her unter einem spitzen Winkel schräg nach unten in die vertikal von oben einströmende Luft26 injiziert werden. Die Injektoren48 ,50 sind so ausgebildet und angeordnet, dass der Brennstoff20 und das Wasser24 während der Injektion fein zerstäubt und die entstehenden feinen Tröpfchen beim Eintritt in den Luftstrahl26 sowie innerhalb der Mischdüse38 gründlich verwirbelt und durchmischt werden, bevor das dabei erzeugte Zweiphasengemisch mit homogenen Tröpfchenverteilung durch die Austrittsöffnungen der Mischdüse38 hindurch in die Mischkammer40 ausgetragen und gleichmäßig in dieser verteilt wird. - In der Mischkammer
40 wird das erzeugte Zweiphasengemisch weiter homogenisiert, durch die Strömung des Betriebsmediums28 zum Hilfskatalysator42 zugeführt und gleichmäßig über dessen Oberflächen verteilt, so dass es bei einem Kaltstart an den durch Stromzufuhr über Zuleitungen52 ,54 aufgeheizten Oberflächen des Hilfskatalysators42 verdampft und zum Teil reformiert werden kann, um den Reformierungsprozess in Gang zu setzen und aufrecht zu erhalten, bis der Verdampfer30 der Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit44 die erforderliche Betriebstemperatur erreicht hat. Anschließend wird die Stromzufuhr zum Hilfskatalysator42 sensorgesteuert abgestellt. - Die Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit
44 besteht im wesentlichen aus einer hohlen Spirale (nicht dargestellt), an deren Außenseite die Verdampfung und eine Vorreformierung des Betriebsmediums28 erfolgt und an deren Innenseite eine exotherme katalytische Verbrennung statffindet, deren Wärme durch die Wand der Spirale zur Außenseite übertragen wird. Das eine Ende der Spirale ist über einen seitlichen Einlass56 und eine Leitung58 (1 ) mit den Brennstoffzellen12 verbunden, so dass es mit Anoden-Restgas aus den letzteren beschickt werden kann, während ihr anderes Ende mit einem seitlichen Auslass60 für Abgas verbunden ist, das bei einer katalytischen Verbrennung des Anoden-Restgases im Inneren der hohlen Spirale erzeugt wird. Zur getrennten Zufuhr eines für die Verbrennung des Anoden-Restgases erforderlichen Oxidationsmittels, beispielsweise Luft, kann eine außerhalb oder innerhalb entlang der Spirale verlaufende Zufuhrleitung (nicht dargestellt) vorgesehen sein, die in gleichmäßigen Abständen durch Verbindungsbohrungen mit dem Inneren der Spirale verbunden ist, so dass das Oxidationsmittel kontinuierlich ins Innere der Spirale zudosiert werden kann, um die Temperaturverteilung entlang desselben zu steuern. - Die Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit
44 ist ebenso wie der Hilfskatalysator42 quer zur Strömungsrichtung des Betriebsmediums28 im Gehäuse34 ausgerichtet und bildet einen Wärmetauscher, der die durch die Verbrennung des Anoden-Restgases auf der Katalytbrennerteil erzeugte Wärmeenergie über den Verdampferteil an das Betriebsmedium28 abgibt, um dieses über seine Verdampfungstemperatur zu erwärmen. - Während die Oxidationsseite dieses Wärmetauschers
44 , d.h. die den Katalytbrennerteil bildende innere Oberfläche der Spirale, mit einem zur katalytischen Oxidation des Anoden-Restgases geeigneten Oxidationskatalysator beschichtet ist, ist seine Verdampferseite, d.h. die den Verdampferteil30 bildende äußere Oberfläche der Spirale mit einem Reformierkatalysator beschichtet, der eine Verkokung von bei der Verdampfung des Brennstoffs entstehenden Spalt- oder Crackprodukten weitestgehend verhindert. - Um die Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit
44 herum können Leitbleche (nicht dargestellt) vorgesehen sein, die während des Betriebs der Reformerbaugruppeneinheit32 dafür sorgen, dass größere Tröpfchen nicht in Kontakt mit der katalytischen Beschichtung treten können und lediglich das zuvor in die Gasphase überführte Betriebsmedium28 an der katalytischen Beschichtung reagieren kann. - Im Nachkatalysator
18 werden das vollständig verdampfte Betriebsmedium28 und die bei der katalytischen Vorreformierung am Verdampferteil30 der Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit44 erzeugten Zwischenprodukte vollständig umgesetzt.
Claims (16)
- Reformereinrichtung für ein Brennstoffzellensystem, insbesondere eines Kraftfahrzeugs, dadurch gekennzeichnet, dass die Reformereinrichtung als eine Reformerbaugruppeneinheit (
32 ) mit integriertem Betriebsmedium-Verdampfer (30 ) ausgebildet ist. - Reformereinrichtung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Betriebsmedium (
28 ) ein Gemisch aus Wasser (24 ), einem Brennstoff (20 ) und Luft (26 ) ist. - Reformereinrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Betriebsmedium-Zuführeinheit (
22 ) zum Zuführen des Betriebsmediums (28 ) in eine innerhalb der Reformerbaugruppeneinheit (32 ) integrierte Mischkammer (40 ) aufweist. - Reformereinrichtung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Betriebsmedium-Zuführeinheit (
22 ) eine Betriebsmediumdüse (38 ) aufweist, die an ihrer Eintrittsseite mit einem Luftzuführelement (46 ), mit einem Brennstoffinjektor (48 ) und mit einem Wasserinjektor (50 ) verbunden ist und die an ihrer Austrittsseite mit der Mischkammer (40 ) in Verbindung steht. - Reformereinrichtung nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass ein mit der Mischkammer (
40 ) in Verbindung stehender und insbesondere elektrisch beheizbarer Hilfskatalysator (42 ) innerhalb der Reformerbaugruppeneinheit (32 ) integriert angeordnet ist. - Reformereinrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Verdampfer (
30 ) Teil einer Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit (44 ) ist, die innerhalb der Reformerbaugruppeneinheit (32 ) integriert angeordnet ist. - Reformereinrichtung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalytbrenner und der Verdampfer (
30 ) räumlich voneinander getrennt sind und eine Wärmeübertragung vom Katalytbrenner zum Verdampfer (30 ) begünstigen. - Reformereinrichtung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit (
44 ) als Wärmetauscher, insbesondere als Kreuzstromwärmetauscher, ausgebildet ist. - Reformereinrichtung nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Katalytbrenner mit einem Oxidationskatalysator und der Verdampfer (
30 ) mit einem Reformierkatalysator mindestens teilweise beschichtet sind. - Reformereinrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zur Umsetzung von verdampftem Betriebsmedium (
28 ) und/oder von Zwischenprodukten ein Nachkatalysator (18 ) in Form eines separaten und innerhalb der Reformerbaugruppeneinheit (32 ) integrierten Reformerstufe vorgesehen ist. - Reformereinrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Betriebsmediumdüse (
38 ), die Mischkammer (40 ), der Hilfskatalysator (42 ), die Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit (44 ) und der Nachkatalysator (18 ) in Strömungsrichtung des Betriebsmediums (28 ) hintereinander angeordnet sind. - Brennstoffzellensystem mit einer Mehrzahl von Brennstoffzellen, gekennzeichnet durch mindestens eine Reformereinrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
- Verfahren zum Erzeugen von Wasserstoff durch Reformieren eines Betriebsmediums, bei dem ein Brennstoff, Wasser und Luft unter Bildung des Betriebsmediums gemischt werden, bei dem das Betriebsmedium anschließend verdampft wird, und bei dem das verdampfte Betriebsmedium in einer Reformereinrichtung mindestens teilweise zu Wasserstoff (H2) und Kohlendioxid (CO2) umgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Betriebsmedium (
28 ) im Inneren einer Reformerbaugruppeneinheit (32 ) mit integriertem Verdampfer (30 ) verdampft wird. - Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass Brennstoff (
20 ), Wasser (24 ) und Luft (26 ) bei ihrer Zufuhr in die Reformereinrichtung gemischt werden. - Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Betriebsmedium (
28 ) während eines Betriebs der Reformereinrichtung an einem Verdampfer (30 ) einer kombinierten Katalytbrenner-Verdampfer-Baueinheit (44 ) innerhalb der Reformerbaugruppeneinheit (32 ) verdampft wird. - Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das Betriebsmedium (
28 ) während eines Kaltstarts an einem elektrisch beheizten Hilfskatalysator (42 ) innerhalb der Reformerbaugruppeneinheit (32 ) verdampft wird.
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